EA023471B1 - Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония - Google Patents
Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония Download PDFInfo
- Publication number
- EA023471B1 EA023471B1 EA201200970A EA201200970A EA023471B1 EA 023471 B1 EA023471 B1 EA 023471B1 EA 201200970 A EA201200970 A EA 201200970A EA 201200970 A EA201200970 A EA 201200970A EA 023471 B1 EA023471 B1 EA 023471B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- less
- oxides
- product according
- mass content
- content
- Prior art date
Links
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 39
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 23
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 23
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 18
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 claims description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical class [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 62
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 3
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 229910000449 hafnium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Hf+4] WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- -1 oxynitrides Chemical class 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012926 crystallographic analysis Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
- C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
- C03B5/42—Details of construction of furnace walls, e.g. to prevent corrosion; Use of materials for furnace walls
- C03B5/43—Use of materials for furnace walls, e.g. fire-bricks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
- C04B35/481—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates containing silicon, e.g. zircon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
- C04B35/484—Refractories by fusion casting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
- C04B35/486—Fine ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/653—Processes involving a melting step
- C04B35/657—Processes involving a melting step for manufacturing refractories
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
- C04B2235/3225—Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3248—Zirconates or hafnates, e.g. zircon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3251—Niobium oxides, niobates, tantalum oxides, tantalates, or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3409—Boron oxide, borates, boric acids, or oxide forming salts thereof, e.g. borax
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/72—Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/72—Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
- C04B2235/727—Phosphorus or phosphorus compound content
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/95—Products characterised by their size, e.g. microceramics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к плавлено-литому огнеупорному изделию, содержащему в массовых процентах на основе оксидов и в общем 100% следующих оксидов: ZrO+ HfO: дополнение до 100%; SiOболее 4,5% и менее 6,0%; AlOменее 0,80%; BOболее 0,3% и менее 1,0%; ТаО+ NbOменее 0,15%; NaO + KO менее 0,1%; KO менее 0,04%; СаО + SrO + MgO + ZnO + BaO менее 0,4%; POменее 0,05%; FeO+ TiOменее 0,55%; другие виды оксидов, возможно включающие YO: менее 1,5%, где YOсоставляет менее 0,3%, где отношение "А/В" массовых содержаний AlO/BOсоставляет от 0,5 до 2,0. Изобретение можно применять в стеклоплавильных печах.
Description
Настоящее изобретение относится к новому плавлено-литому огнеупорному изделию, имеющему высокое содержание диоксида циркония.
Предшествующий уровень техники
Среди огнеупорных изделий различают плавлено-литые изделия, хорошо известные для конструирования стеклоплавильных печей, и спеченные изделия.
В противоположность спеченным изделиям плавлено-литые изделия чаще всего содержат межзеренную стекловидную фазу, связывающую кристаллические зерна. Задачи, поставленные для спеченных изделий и плавлено-литых изделий, и технические решения, адаптированные для их решения, таким образом, в целом различаются. Композиция, разработанная для изготовления спеченного изделия, следовательно, априори непригодна как таковая для изготовления плавлено-литого изделия, и наоборот.
Плавлено-литые изделия, часто называемые электроплавленолитыми изделиями, получают путем плавления смеси подходящих сырьевых материалов в электродуговой печи или любым другим методом, пригодным для этих изделий. Затем расплавленный материал отливают в форму, и полученное изделие проходит контролируемый цикл охлаждения, так что оно достигает комнатной температуры без растрескивания. Эту операцию специалисты в данной области техники называют отжигом.
Среди плавлено-литых изделий электроплавленолитые изделия с высоким содержанием диоксида циркония, то есть содержащие более 85 мас.% диоксида циркония (ΖγΘ2), имеют хорошую репутацию благодаря их качеству очень высокой коррозионной стойкости без окрашивания изготавливаемого стекла и без образования дефектов.
Как правило, плавлено-литые изделия с высоким содержанием диоксида циркония также содержат оксид натрия (Ν;·ι2Ο) для предотвращения образования циркона из диоксида циркония и диоксида кремния, присутствующего в изделии. Образование циркона действительно является вредным, поскольку оно сопровождается уменьшением объема порядка на 20%, создавая, таким образом, механические напряжения, которые вызывают растрескивание.
Изделие ЕК-1195, изготавливаемое и продаваемое Зшй-ОоЪаш 8ΕΡΡΚΟ и защищенное патентом ΕΡ-Β-403387, в настоящее время широко применяют в стеклоплавильных печах. Его химическая композиция включает примерно 94% диоксида циркония, от 4 до 5% диоксида кремния, примерно 1% оксида алюминия, 0,3% оксида натрия и менее чем 0,05 мас.% Ρ2Ο5. Это типично для изделий с высоким содержанием диоксида циркония, применяемых для стеклоплавильных печей.
В РК 2701022 описаны плавлено-литые изделия с высоким содержанием диоксида циркония, которые содержат от 0,05 до 1,0 мас.% Ρ2Ο5 и от 0,05 до 1,0 мас.% оксида бора Β2Ο3. Эти изделия обладают высоким удельным электрическим сопротивлением. Предпочтительно это дает возможность стабилизировать потребление электроэнергии во время электрического плавления стекла и, в частности, избежать каких-либо проблем короткого замыкания в огнеупорных изделиях, приводящего к их быстрому разрушению. Действительно, во время электрического плавления стекла некоторая часть электрического тока проходит через огнеупорные изделия. Увеличение удельного электрического сопротивления этих огнеупорных изделий, следовательно, дает возможность уменьшить количество электрического тока, способного проходить через них.
В ΑΟ 2009/027610 описаны плавлено-литые изделия с высоким содержанием диоксида циркония, обладающие высоким удельным электрическим сопротивлением в присутствии по меньшей мере одного оксида, выбранного из №2Ο5 и Τα2Ο5, для содержания диоксида кремния от 6 до 12%.
В ΑΟ 2007/099253 описаны плавлено-литые изделия с высоким содержанием диоксида циркония, обладающие высоким удельным электрическим сопротивлением в присутствии по меньшей мере одного оксида, выбранного из ΟγΟ3, №2Ο5, ΜοΟ3, Та2О5 и ΑΟ3. Эти изделия содержат менее 1,5 мас.% Β2Ο3 для содержания оксида алюминия от 0,1 до 2,4%.
В ΑΟ 2005/068393 описаны плавленые литые изделия с высоким содержанием диоксида циркония, обладающие высоким удельным электрическим сопротивлением при минимизации содержания ΒαΟ, δτΟ, Μ§Ο. ί'.’;·ιΟ. Ρ2Ο5, Να2Ο и Κ2Ο. Эти изделия содержат от 0,1 до 1,2 мас.% Β2Ο3 и от 0,8 до 2,5% оксида алюминия, но не уделено внимание соотношению Α12Ο3/Β2Ο3. Кроме того, ни один из примеров данного документа не включает содержание оксида алюминия менее 0,85%; предпочтительно содержание оксида алюминия более 0,9%.
В 1Ρ 63285173 описаны плавлено-литые изделия с высоким содержанием диоксида циркония, обладающие высоким удельным электрическим сопротивлением и сопротивляемостью растрескиванию, для содержания диоксида кремния менее 6,5%.
Современная разработка стекол очень высокого качества, в частности, стекол для плоских экранов ЬСО типа, повышает требования к огнеупорным изделиям стеклоплавильных печей. В частности, существует потребность в огнеупорных изделиях с улучшенным удельным электрическим сопротивлением без необходимости в использовании легирующих веществ, при этом обладающих стойкостью к коррозии стеклом.
Целью настоящего изобретения является удовлетворение этой потребности.
- 1 023471
Краткое описание изобретения
Более конкретно изобретение относится к плавлено-литому огнеупорному изделию, содержащему в массовых процентах на основе оксидов и в общем 100% следующих оксидов:
ΖτΟ2 + НГ2О: дополнение до 100%; δίΟ2 более 4,5% и менее 6,0%;
А12О3 менее 0,80%;
В2О3 более 0,3% и менее 1,0%;
Та2О5 + Ν62Ο5 менее 0,15%;
Ыа2О + К2О менее 0,1%;
К2О менее 0,04%;
СаО + 8тО + МдО + ΖηΟ + ВаО менее 0,4%;
Р2О5 менее 0,05%;
Ре2О3 + ТЮ2 менее 0,55%.
Другие виды оксидов, возможно включающие У2О3 (когда У2О3 присутствует, его учитывают среди указанных других видов оксидов): менее 1,5%, из них У2О3 менее 0,3%, где отношение А/В массовых содержаний А12О3/В2О3 составляет от 0,5 до 2,0.
Как видно далее, неожиданно авторы изобретения обнаружили, что данная композиция дает возможность огнеупорному изделию в соответствии с изобретением обладать хорошим удельным электрическим сопротивлением и хорошей коррозионной стойкостью, даже, несмотря на то, что содержание легирующего вещества Та2О5 и/или №2О5 составляет менее 0,15%. Огнеупорное изделие в соответствии с изобретением может дополнительно включать одну или более чем одну из приведенных ниже возможных характеристик:
отношение А/В массовых содержаний А12О3/В2О3 является меньшим или равным 1,75, предпочтительно меньшим или равным 1,6, предпочтительно менее 1,5, предпочтительно менее 1,2, менее 1,1 или даже менее 1,0.
Отношение А/В массовых содержаний А12О3/В2О3 составляет более 0,55 или даже более 0,60. массовое содержание ΖιΌ2 + ΗίΌ2 составляет менее 95,5%, или даже менее 95,0%, или даже менее
94,0% и/или более 90,0%, или более 91,0%, или даже более 92,0%.
массовое содержание диоксида кремния 8Ю2 составляет более 4,6%, более 4,8%, более 4,9% и/или менее 5,5%.
массовое содержание А12О3 составляет более 0,2%, или даже более 0,3%, или даже более 0,35%. массовое содержание оксида алюминия А12О3 составляет менее 0,75%, менее 0,70%, менее 0,60%, менее 0,55% или даже менее 0,50%.
оксид алюминия А12О3 присутствует только в виде примеси.
массовое содержание В2О3 составляет более 0,35% или даже более 0,40% или даже более 0,45%. массовое содержание В2О3 составляет менее 0,90%, или даже менее 0,80%, или даже менее 0,70% или менее 0,60% или менее 0,55%.
массовое содержание (Та2О5+№2О5) составляет менее 0,10%, менее 0,05% или даже практически равно нулю.
массовое содержание (№-12О+К2О) составляет менее 0,04. оксиды железа и/или титана и/или кальция и/или стронция и/или бария и/или магния и/или цинка и/или фосфора присутствуют только в виде примесей.
массовое содержание оксидов железа и/или титана, Ре2О3 + ТЮ2, составляет менее 0,4%, предпочтительно менее 0,3%, предпочтительно менее 0,2%.
массовое содержание оксида кальция и/или стронция и/или бария и/или магния и/или цинка составляет менее 0,2%, предпочтительно менее 0,1%.
массовое общее содержание оксидов кальция и/или стронция и/или бария и/или магния и/или цинка, СаО + 8тО + ВаО + МдО + ΖηΟ, составляет менее 0,3%, предпочтительно менее 0,2%, менее 0,1%, менее 0,05%.
общее массовое содержание других видов оксидов составляет менее 1,0%, менее 0,6%, менее 0,5% или даже менее 0,3%.
другие виды оксидов состоят только из примесей, и суммарное содержание по массе других видов оксидов составляет менее 0,6%, менее 0,5% или даже менее 0,3%.
массовое содержание оксида иттрия У2О3, который составляет часть других видов оксидов, составляет менее 0,25%.
массовое содержание 8иО2 + СиО составляет менее 0,05%. В соответствии с конкретным воплощением в изобретении предложено плавлено-литое огнеупорное изделие, содержащее в массовых процентах на основе оксидов:
Ζι^ + НГ2О более 92,0% и менее 95,0%;
8Ю2 более 4,5% и менее 6,0%;
А12О3 менее 0,55%;
В2О3 более 0,35% и менее 0,55%;
- 2 023471
Та2О5+ ΝΒ2Ο5 менее 0,05%;
Να2Ο + Κ2Ο менее 0,04%;
СаО + 8гО + МдО + ΖηΟ + ВаО менее 0,2%;
другие виды оксидов (отличающиеся от ΖγΟ2, Ηί2Ο, δίΟ2, А12О3, В2О3, Та2О5, Νό2Ο5. Να2Ο, Κ2Ο, СаО, 8гО, МдО. ΖηΟ и ВаО): дополнение до 100%, где отношение А/В массовых содержаний А12О3/В2О3 составляет от 0,6 до 1,2.
Предпочтительно другие виды оксидов составляют менее 2,5%, менее 2,0%, менее 1,5%, менее 1,0%, менее 0,5% или даже менее 0,3%.
Изобретение также относится к способу получения огнеупорного изделия в соответствии с изобретением, включающему приведенные ниже последовательные стадии:
a) смешивание исходных материалов с образованием исходной загрузки,
b) плавление указанной исходной загрузки до получения расплавленого материала,
c) отливка и затвердевание указанного расправленного материала путем охлаждения с получением огнеупорного изделия, где указанный способ характеризуется тем, что сырьевые материалы выбраны так, что огнеупорное изделие находится в соответствии с изобретением.
Предпочтительно оксиды, для которых требуется минимальное содержание, а именно ΖγΟ2, δίΟ2, В2О3 или предшественники этих оксидов, добавляют систематически и методично. Предпочтительно учитывают содержание этих оксидов в источниках других оксидов, где их обычно рассматривают как примеси.
Предпочтительно охлаждение контролируют, предпочтительно таким образом, чтобы оно происходило со скоростью менее 20°С/ч, предпочтительно со скоростью примерно 10°С/ч.
Изобретение также относится к стеклоплавильной печи, содержащей огнеупорное изделие в соответствии с изобретением, или к огнеупорному изделию, которое изготовлено или может быть изготовлено способом в соответствии с изобретением, в частности, в зоне, которая предназначена для нахождения в контакте с расплавленным стеклом. В печи в соответствии с изобретением огнеупорное изделие может предпочтительно составлять часть ванны стекловаренной печи для изготовления стекла путем плавления, в частности путем электрического плавления, где она может находиться в контакте с расплавленным стеклом при температуре выше 1200°С.
Определения
Массовые содержание оксидов относится к общему содержанию каждого из соответствующих химических элементов, выраженному в форме наиболее стабильного оксида, в соответствии с правилами, обычно принятыми в промышленности; следовательно, оно включает субоксиды и необязательно нитриды, оксинитриды, карбиды, оксикарбиды, карбонитриды или даже молекулы металлов вышеупомянутых элементов.
Расплавленный материал представляет собой жидкую массу, которую, чтобы сохранить ее форму, необходимо содержать в контейнере. Она может содержать некоторые твердые частицы, но в недостаточном количестве, чтобы они были способны структурировать указанную массу.
Примеси означают нежелательные компоненты, вводимые непреднамеренно и неизбежно с сырьевыми материалами или полученные в результате взаимодействия этих компонентов. Примеси не являются обязательными компонентами, а лишь допустимы. Например, соединения, включенные в группу оксидов, нитриды, оксинитриды, карбиды, оксикарбиды, карбонитриды и молекулы металлов железа, титана, ванадия и хрома являются примесями.
Легирующее вещество в данной заявке означает компоненты Та2О5 и/или №2О5.
Если не указано иное, все содержания оксидов в описанных и заявленных изделиях представляют собой массовые проценты на основе оксидов.
Подробное описание изобретения
В плавлено-литом изделии в соответствии с изобретением высокое содержание диоксида циркония ΖγΟ2 дает возможность соответствовать требованиям высокой коррозионной стойкости без окрашивания изготовленного стекла и без создания дефектов, которые ухудшают качество стекла.
В изделии, полученном путем плавления, ΗίΌ2 невозможно диссоциировать химическим путем от ΖγΟ2. В химической композиции такого изделия ΖΓΟ2+ΗίΟ2, таким образом, означает общее содержание этих двух оксидов. Однако в соответствии с настоящим изобретением НЮ2 не добавляют преднамеренно в исходную загрузку. ΗίΟ2, таким образом, только обозначает следы оксида гафния, где этот оксид всегда естественно присутствует в источниках диоксида циркония при содержании обычно менее 2%. Для ясности содержание диоксида циркония и следов оксида гафния можно, следовательно, обозначить либо как ΖγΟ2+Η1Ό2, либо как ΖγΟ2, либо как содержание диоксида циркония.
Содержание оксида гафния ПЮ2 в изделии в соответствии с изобретением составляет менее 5%, обычно менее 2%.
Присутствие диоксида кремния δίΟ2 значительно обеспечивает возможность образования межзеренной стекловидной фазы, которая может эффективно регулировать изменения объема диоксида циркония в процессе его обратимого аллотропического превращения, то есть в процессе перехода от моноклинальной фазы к тетрагональной фазе.
- 3 023471
Однако добавление диоксида кремния должно быть ограничено в целях получения высокой коррозионной стойкости. Кроме того, слишком высокое содержание диоксида кремния может вызвать в стекле дефекты в результате отделения камней (кусков огнеупорного изделия в результате утраты когезии изделия), что рассматривают как слабые свойства при применении.
Присутствие оксида алюминия способствует образованию стабильной стекловидной фазы и улучшает литейные качества изделий в форме. Избыточное содержание приводит к нестабильности стекловидной фазы (образованию кристаллов), что обладает вредным эффектом на технические возможности, в частности, в присутствии оксида бора. Массовое содержание оксида алюминия должно, следовательно, оставаться ограниченным.
Присутствие В20з в такой доле, что соотношение А/В массовых содержаний А12О3/В2О3 является меньшим или равным 2,0, дает возможность повысить удельное электрическое сопротивление.
Оксиды Να20 и К2О оказывают вредное влияние на удельное электрическое сопротивление. Массовое содержание Νη20+Ι<20 должно, следовательно, составлять менее 0,1%. В частности, содержание К2О должно составлять менее 0.04%.
В соответствии с изобретением массовое содержание Ре203 + Τί02 составляет менее 0,55%, а содержание Р205 составляет менее 0,05%. Действительно, известно, что эти оксиды вредны, и их содержание предпочтительно должно быть ограничено до следовых количеств, вводимых в виде примесей с сырьевыми материалами.
Если не указано иное, другие виды оксидов представляют собой виды, не перечисленные выше, а именно виды, отличающиеся от Ζτ02, НГО2, δί02, А1203, В203, Та2О5, Νό205. Να20, К20, Са0, δτ0, Мд0, Ζη0, Ва0, Р205, Ре203 и Τί02. В одном воплощении другие виды оксидов ограничены видами, присутствие которых не является особенно желательным, и которые обычно присутствуют в виде примесей в исходных материалах.
Обычно в плавлено-литом изделии оксиды составляют более 98,5%, более 99% или даже приблизительно 100 мас.% изделия. То же существует в изделии в соответствии с изобретением.
Изделие в соответствии с изобретением можно общепринято изготавливать в соответствии со стадиями (а)-(с), описанными ниже:
a) смешивание исходных материалов, так чтобы образовать исходную загрузку,
b) плавление исходной загрузки до получения расплавленого материала,
c) затвердевание расплавленого материала путем охлаждения, так чтобы получить огнеупорное изделие в соответствии с изобретением.
На стадии (а) сырьевые материалы отбирают таким образом, чтобы гарантировать содержания оксидов в готовом изделии.
На стадии (Ь) плавление предпочтительно осуществляют посредством комбинированного действия достаточно длинной электрической дуги, не вызывающей восстановления, и смешивания, которое способствует повторному окислению продуктов.
Для минимизации образования включений металлического внешнего вида и предотвращения образования трещин или волосных трещин в готовом изделии предпочтительно осуществлять плавление в окисляющих условиях.
Предпочтительно используют способ плавления с длинной дугой, описанный во французском патенте № 1208577 и его дополнениях № 75893 и 82310.
Этот способ состоит в использовании дуговой печи, дуга которой образована между зарядом и по меньшей мере одним электродом на некотором расстоянии от указанного заряда, и регулировании длины дуги таким образом, что ее восстанавливающее действие сведено к минимуму, при этом поддерживая окисляющую атмосферу над плавильной ванной, и смешивание указанной ванны, либо под действием самой дуги, либо путем барботирования окисляющего газа (например, воздуха или кислорода) в ванне, либо путем добавления в ванну веществ, которые высвобождают кислород, таких как пероксиды или нитраты.
Плавление может происходить, в частности, при температуре выше 2300°С, предпочтительно от 2400 до 2500°С.
На стадии (с) охлаждение предпочтительно осуществляют со скоростью менее 20°С/ч, предпочтительно со скоростью примерно 10°С/ч.
Изделие по изобретению, изготовленное таким путем, состоит из зерен диоксида циркония, окруженных стекловидной фазой. Диоксид циркония может быть моноклинальным более чем до 80 мас.%, более чем на 90 мас.%, более чем на 99 мас.% или приблизительно 100 мас.%. Стекловидная фаза может содержать более 50 или даже более 70 масс% диоксида кремния, от 5 до 20 мас.% В203 и от 1 до 20 мас.% оксида алюминия на основе стекловидной фазы. Диоксид кремния В203 и оксид алюминия могут составлять более 95, более 97 или даже приблизительно 100 мас.% стекловидной фазы.
Можно использовать любой общепринятый способ изготовления литых изделий на основе диоксида циркония, предназначенных для применения в стеклоплавильных печах, при условии, что композиция исходной загрузки дает возможность получения изделий, имеющих композицию в соответствии с композицией изделия в соответствии с изобретением.
- 4 023471
Примеры
Нижеследующие не ограничивающие примеры приведены с целью иллюстрации изобретения.
В этих примерах использовали приведенные ниже сырьевые материалы:
диоксид циркония, содержащий, в основном, в среднем 98,5 мас.% ΖγΘ2 + НЮ2, 0,2% δίθ2 и 0,02% Να2Ο, циркониевый песок при 33% диоксида кремния, оксид бора чистоты выше 99%.
Эти сырьевые материалы плавили общепринятым способом плавления в дуговой печи, а затем расплавленный материал отливали с получением блоков размерами 220 ммх450 ммх 150 мм.
Пример 1 соответствует изделию ЕК1195, продаваемому §ат1-ОоЪаш 8ΕΡΡΚΟ, и составляет эталон.
Для всех полученных изделий кристаллографический анализ выявил кристаллы моноклинального диоксида циркония, окруженные стекловидной фазой, типично содержащей более 70% диоксида кремния. Весь диоксид кремния, а также другие виды оксидов за исключением диоксида циркония находятся в стекловидной фазе.
Химический анализ полученных изделий приведен в табл. 1; он представляет собой средний общий химический анализ, приведенный в массовых процентах.
В приведенной ниже таблице * указывает на то, что пример не включен в изобретение, а пустая ячейка соответствует содержанию, меньшему или равному 0,05 мас.%.
Цилиндрические бруски диаметром 30 мм и высотой 30 мм вырезали из различных примеров полученных блоков. Эти бруски подвергали разности потенциалов 1 Вольт при частоте 100 Гц при 1500 или 1600°С соответственно для измерения удельного электрического сопротивления, К.1500 и К1600 соответственно.
Таблица
Композиции в массовых процентах (в виде процента на основе оксидов) | ||||||||
ΖγΟ2 (%) | 3(О2 (%) | Β2Ο3 (%) | А12О3 (%) | Ма2О (%) | А/В | К1500 (Ом,см) | В1600 (Ом,см) | |
1* | Дополнение до 100% | 4,0 | 1,20 | 0,3 | 70 | |||
2* | 4,5 | 0,40 | 0,80 | 2,0 | 110 | 80 | ||
3* | 4,1 | 0,40 | 0,61 | 1,5 | 107 | 81 | ||
4 | 5,0 | 0,52 | 0,50 | 1,0 | 142 | 123 | ||
5 | 5,1 | 0,52 | 0,40 | 0,8 | 160 | 132 |
Результаты показывают, что испытанные изделия по изобретению обладают значительным удельным электрическим сопротивлением, несмотря на отсутствие легирующего вещества (Та205+№205). В частности, все примеры по изобретению проявляют намного лучшие качества по сравнению с изделием ЕК1195 (пример 1).
Сравнение примеров 2* и 3* показывает, что снижение отношения А/В до значения от 2,0 до 1,5 не обладает положительным эффектом, если содержание диоксида кремния является меньшим или равным 4,5%.
Сравнение примеров 3* и 4 показывает, напротив, что снижение отношения А/В до значения от 1,5 до 1,0, сопровождающееся повышением содержания диоксида кремния от 4,1 до 5,0% обладает высоким положительным эффектом.
Пример 3* также показывает, что исключительно низкие содержания диоксида кремния ограничивает качества.
Сравнение примеров 4 и 5 показывает положительный эффект снижения отношения А/В до значения от 1,0 до 0,8.
Наконец, измерения показали, что стойкость к коррозии расплавленным стеклом изделий по изобретению эквивалента стойкости эталонного примера 1*.
Конечно, настоящее изобретение не ограничено воплощениями в примерах, которые приведены в целях иллюстрации.
Claims (18)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Плавлено-литое огнеупорное изделие, содержащее в массовых процентах на основе оксидов и в общем 100% следующих оксидов:ΖγΟ2 + НГ02: дополнение до 100%; δίΟ2 более 4,5% и менее 6,0%;А1203 менее 0,80%;- 5 023471В20з более 0,3% и менее 1,0%;Та2О5 + ΝΡ205 менее 0,15%;Ыа20 + К20 менее 0,1%;К20 менее 0,04%;СаО + δτ0 + Мд0 + Ζη0 + Ва0 менее 0,4%;Р205 менее 0,05%;Ре203 + Τί02 менее 0,55%;другие виды оксидов, возможно включающие Υ203: менее 1,5%, причем Υ203 менее 0,3%, где отношение А/В массовых содержаний А1203/В203 составляет от 0,5 до 2,0.
- 2. Изделие по п.1, где отношение А/В составляет менее 1,5.
- 3. Изделие по любому из пп.1, 2, где ΝΡ205 + Та2О5 составляет менее 0,10%.
- 4. Изделие по п.3, где ΝΡ205 + Та2О5 составляет менее 0,05%.
- 5. Изделие по любому из пп.1-4, где массовое содержание диоксида кремния δί02 составляет более4,8%.
- 6. Изделие по любому из пп.1-5, где массовое содержание В203 составляет менее 0,80%.
- 7. Изделие по п.6, где массовое содержание В203 составляет менее 0,55%.
- 8. Изделие по любому из пп.1-7, где массовое содержание А1203 составляет менее 0,70%.
- 9. Изделие по п.8, где массовое содержание А1203 составляет менее 0,55%.
- 10. Изделие по любому из пп.1-9, где массовое содержание Υ203 составляет менее 0,25%.
- 11. Изделие по любому из пп.1-10, где массовое содержание Να20 + К20 составляет менее 0,04%, массовое содержание оксидов железа и/или титана, Ре203+ТЮ2, составляет менее 0,4%, массовое содержание Р2О5 составляет менее 0,05%, общее массовое содержание оксидов кальция, и/или стронция, и/или бария, и/или магния, и/или цинка, СаО + δτ0 + Ва0 + Мд0 + Ζη0, составляет менее 0,3% и общее массовое содержание других видов оксидов составляет менее 0,6%.
- 12. Изделие по любому из пп.1-11, содержащее в массовых процентах на основе оксидов:Ζτ02 + ИГ20 более 92,0% и менее 95,0%;δί02 более 4,5% и менее 6,0%;А1203 менее 0,55%;В203 более 0,35% и менее 0,55%;Та2О5 + ΝΡ205 менее 0,05%;Να20 + К20 менее 0,04%;СаО + δτ0 + Мд0 + Ζη0 + Ва0 менее 0,2%;виды оксидов, отличающиеся от Ζτ02, ИГ20, δί02, А1203, В203, Та2О5, ΝΡ205, Νη20. К20, СаО, δτ0, Мд0, Ζη0 и Ва0: дополнение до 100%, где отношение А/В массовых содержаний А1203/В203 составляет от 0,6 до 1,2.
- 13. Изделие по любому из пп.1-12, где массовое содержание А1203 составляет менее 0,50%.
- 14. Изделие по любому из пп.1-13, где отношение А/В составляет менее 1,1.
- 15. Стеклоплавильная печь, содержащая изделие по любому из пп.1-14 в зоне, предназначенной для контакта с расплавленным стеклом.
- 16. Изделие по любому из пп.1-14, где общее массовое содержание других видов оксидов составляет менее 0,3%.
- 17. Изделие по любому из пп.1-14, 16, где общее массовое содержание оксидов стронция, и/или бария, и/или магния, и/или цинка, δ^Ο+ВаΟ+МдΟ+ΖηΟ. составляет менее 0,05%.
- 18. Изделие по любому из пп.1-14, 16, 17, где массовое содержание диоксида кремния δί02 составляет менее 5,5%.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1050601A FR2955578B1 (fr) | 2010-01-28 | 2010-01-28 | Produit refractaire a forte teneur en zircone |
PCT/IB2011/050388 WO2011092657A1 (fr) | 2010-01-28 | 2011-01-28 | Produit refractaire a forte teneur en zircone |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201200970A1 EA201200970A1 (ru) | 2013-02-28 |
EA023471B1 true EA023471B1 (ru) | 2016-06-30 |
Family
ID=42167616
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201200970A EA023471B1 (ru) | 2010-01-28 | 2011-01-28 | Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония |
EA201200969A EA201200969A1 (ru) | 2010-01-28 | 2011-01-28 | Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201200969A EA201200969A1 (ru) | 2010-01-28 | 2011-01-28 | Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8796167B2 (ru) |
EP (2) | EP2528878B1 (ru) |
JP (3) | JP5837509B2 (ru) |
KR (2) | KR101790688B1 (ru) |
CN (4) | CN105130462A (ru) |
BR (2) | BR112012018404A2 (ru) |
CA (2) | CA2787927A1 (ru) |
EA (2) | EA023471B1 (ru) |
FR (1) | FR2955578B1 (ru) |
MX (2) | MX2012008646A (ru) |
SG (2) | SG182721A1 (ru) |
TW (2) | TWI606025B (ru) |
WO (2) | WO2011092656A1 (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2955578B1 (fr) | 2010-01-28 | 2014-06-13 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone |
FR2955577B1 (fr) | 2010-01-28 | 2014-06-20 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone. |
FR2969145B1 (fr) * | 2010-12-16 | 2013-01-11 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a haute teneur en zircone. |
KR101940850B1 (ko) * | 2012-04-06 | 2019-01-21 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 고지르코니아질 전기 주조 내화물 |
TWI509077B (zh) * | 2012-05-10 | 2015-11-21 | China Steel Corp | Refractory coating for blast furnace castings for cooling pipes |
FR3032963A1 (fr) * | 2015-02-20 | 2016-08-26 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit fondu a forte teneur en zircone |
TW201831410A (zh) * | 2017-01-03 | 2018-09-01 | 美商康寧公司 | 用於生產包含結晶氧化鋯的玻璃之裝置及方法 |
CN110914279A (zh) | 2017-03-09 | 2020-03-24 | 默克专利股份有限公司 | 有机半导体化合物 |
JPWO2022114022A1 (ru) * | 2020-11-24 | 2022-06-02 | ||
CN113582731A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-11-02 | 佛山石湾鹰牌陶瓷有限公司 | 一种哑光带立体感的数码干粒陶瓷砖及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4705763A (en) * | 1985-09-10 | 1987-11-10 | Asahi Glass Company Ltd. | High zirconia fused refractory product |
US5466643A (en) * | 1993-02-03 | 1995-11-14 | Asahi Glass Company Ltd. | High zirconia fused cast refractories |
US20070249481A1 (en) * | 2004-01-02 | 2007-10-25 | Refractory Intellectual Property Gmbh & Co | Fusion-Cast Refractory with High Electrical Resistivity |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1208577A (fr) | 1958-07-07 | 1960-02-24 | Electro Refractaire | Perfectionnements à la fabrication de produits réfractaires électrofondus contenant des oxydes minéraux |
US3281137A (en) * | 1963-09-26 | 1966-10-25 | Corhart Refractories Co | Refractory and furnace lining |
JPH0694391B2 (ja) | 1987-05-18 | 1994-11-24 | 東芝モノフラックス株式会社 | 高ジルコニア鋳造耐火物 |
FR2648455B1 (fr) * | 1989-06-15 | 1993-04-23 | Produits Refractaires | Produits refractaires fondus et coules a forte teneur en zircone |
JP3518560B2 (ja) * | 1994-08-10 | 2004-04-12 | サンゴバン・ティーエム株式会社 | 高ジルコニア溶融耐火物 |
JP4979047B2 (ja) * | 1999-04-22 | 2012-07-18 | サンゴバン・ティーエム株式会社 | 高ジルコニア鋳造耐火物 |
JP2003292382A (ja) * | 2003-05-16 | 2003-10-15 | Saint-Gobain Tm Kk | 高ジルコニア溶融耐火物 |
JP2004099441A (ja) * | 2003-11-25 | 2004-04-02 | Saint-Gobain Tm Kk | 高ジルコニア溶融耐火物 |
FR2897861B1 (fr) * | 2006-02-24 | 2008-06-13 | Saint Gobain Ct Recherches | Refractaire a forte teneur en zircone a grande resistivite |
FR2897862B1 (fr) * | 2006-02-24 | 2008-05-09 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone, presentant une resistivite electrique amelioree. |
JP4658870B2 (ja) * | 2006-06-28 | 2011-03-23 | サンゴバン・ティーエム株式会社 | 高電気抵抗高ジルコニア鋳造耐火物 |
FR2913013B1 (fr) * | 2007-02-23 | 2009-12-18 | Saint Gobain Ct Recherches | Bloc refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone |
FR2920153B1 (fr) * | 2007-08-24 | 2010-11-26 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone dope. |
JP5270913B2 (ja) * | 2007-12-26 | 2013-08-21 | サンゴバン・ティーエム株式会社 | 高電気抵抗高ジルコニア鋳造耐火物 |
FR2932475B1 (fr) * | 2008-06-16 | 2010-09-03 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone |
FR2942468B1 (fr) * | 2009-02-25 | 2012-06-29 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone. |
FR2955577B1 (fr) | 2010-01-28 | 2014-06-20 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone. |
FR2955578B1 (fr) | 2010-01-28 | 2014-06-13 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone |
-
2010
- 2010-01-28 FR FR1050601A patent/FR2955578B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-01-28 CN CN201510408604.4A patent/CN105130462A/zh active Pending
- 2011-01-28 CN CN2011800075905A patent/CN102741194A/zh active Pending
- 2011-01-28 SG SG2012055059A patent/SG182721A1/en unknown
- 2011-01-28 EA EA201200970A patent/EA023471B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-01-28 US US13/575,568 patent/US8796167B2/en active Active
- 2011-01-28 US US13/575,796 patent/US8859445B2/en active Active
- 2011-01-28 JP JP2012550551A patent/JP5837509B2/ja active Active
- 2011-01-28 SG SG2012055075A patent/SG182723A1/en unknown
- 2011-01-28 CN CN201611116090.6A patent/CN106986632A/zh active Pending
- 2011-01-28 JP JP2012550552A patent/JP2013518026A/ja active Pending
- 2011-01-28 TW TW100103487A patent/TWI606025B/zh active
- 2011-01-28 MX MX2012008646A patent/MX2012008646A/es not_active Application Discontinuation
- 2011-01-28 KR KR1020127021015A patent/KR101790688B1/ko active IP Right Grant
- 2011-01-28 WO PCT/IB2011/050387 patent/WO2011092656A1/fr active Application Filing
- 2011-01-28 CA CA2787927A patent/CA2787927A1/fr not_active Abandoned
- 2011-01-28 BR BR112012018404A patent/BR112012018404A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-01-28 EP EP11705267.0A patent/EP2528878B1/fr active Active
- 2011-01-28 WO PCT/IB2011/050388 patent/WO2011092657A1/fr active Application Filing
- 2011-01-28 MX MX2012008645A patent/MX2012008645A/es not_active Application Discontinuation
- 2011-01-28 EA EA201200969A patent/EA201200969A1/ru unknown
- 2011-01-28 BR BR112012018402A patent/BR112012018402A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-01-28 EP EP11704852.0A patent/EP2528877B1/fr active Active
- 2011-01-28 KR KR1020127021013A patent/KR101779577B1/ko active IP Right Grant
- 2011-01-28 CN CN2011800075642A patent/CN102725246A/zh active Pending
- 2011-01-28 CA CA2787925A patent/CA2787925A1/fr not_active Abandoned
- 2011-01-28 TW TW100103484A patent/TWI535680B/zh active
-
2015
- 2015-08-07 JP JP2015157045A patent/JP6100334B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4705763A (en) * | 1985-09-10 | 1987-11-10 | Asahi Glass Company Ltd. | High zirconia fused refractory product |
US5466643A (en) * | 1993-02-03 | 1995-11-14 | Asahi Glass Company Ltd. | High zirconia fused cast refractories |
US20070249481A1 (en) * | 2004-01-02 | 2007-10-25 | Refractory Intellectual Property Gmbh & Co | Fusion-Cast Refractory with High Electrical Resistivity |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA023471B1 (ru) | Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония | |
KR101779575B1 (ko) | 높은 지르코니아 함량을 갖는 내화물 | |
KR101793244B1 (ko) | 높은 지르코니아 함량을 갖는 내화 생성물 | |
US8765620B2 (en) | Refractory product having high zirconia content | |
EA017354B1 (ru) | Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония и диоксида кремния | |
JPH11349378A (ja) | ジルコン及びジルコニアから生成された新規な焼結材料、その使用方法並びに焼結材料の成形体の製造方法 | |
KR20100055479A (ko) | 지르코니아를 도핑한 내화성 물질 | |
JP5475758B2 (ja) | 高ジルコニア耐熱材料 | |
JP6726198B2 (ja) | 高ジルコニウム含有量を有する溶融された製品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |