EA020717B1 - Способ управления реактором гидрирования среднего дистиллята и реактор гидрирования среднего дистиллята - Google Patents

Способ управления реактором гидрирования среднего дистиллята и реактор гидрирования среднего дистиллята Download PDF

Info

Publication number
EA020717B1
EA020717B1 EA201170972A EA201170972A EA020717B1 EA 020717 B1 EA020717 B1 EA 020717B1 EA 201170972 A EA201170972 A EA 201170972A EA 201170972 A EA201170972 A EA 201170972A EA 020717 B1 EA020717 B1 EA 020717B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
middle distillate
cloud point
hydrogenation reactor
reactor
hydrogenated
Prior art date
Application number
EA201170972A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201170972A1 (ru
Inventor
Кадзуя Насуно
Original Assignee
Джэпэн Ойл, Гэз Энд Металз Нэшнл Корпорейшн
Инпекс Корпорейшн
ДжейЭкс НИППОН ОЙЛ ЭНД ЭНЕРДЖИ КОРПОРЕЙШН
Джапан Петролеум Эксплорейшн Ко., Лтд.
Космо Ойл Ко., Лтд.
Ниппон Стил Инджиниринг Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Джэпэн Ойл, Гэз Энд Металз Нэшнл Корпорейшн, Инпекс Корпорейшн, ДжейЭкс НИППОН ОЙЛ ЭНД ЭНЕРДЖИ КОРПОРЕЙШН, Джапан Петролеум Эксплорейшн Ко., Лтд., Космо Ойл Ко., Лтд., Ниппон Стил Инджиниринг Ко., Лтд. filed Critical Джэпэн Ойл, Гэз Энд Металз Нэшнл Корпорейшн
Publication of EA201170972A1 publication Critical patent/EA201170972A1/ru
Publication of EA020717B1 publication Critical patent/EA020717B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/72—Controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/1048—Middle distillates
    • C10G2300/1059—Gasoil having a boiling range of about 330 - 427 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/304—Pour point, cloud point, cold flow properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/06—Gasoil

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Предложен способ управления реактором гидрирования среднего дистиллята, в котором протекает гидрирование и гидроизомеризация среднего дистиллята, включающего компоненты с интервалом температур кипения, соответствующим газойлю, помимо углеводородов ФТ синтеза, полученных по реакции синтеза Фишера-Тропша, способ управления включает стадии приведения в контакт среднего дистиллята с катализатором с гидрированием и гидроизомеризацией среднего дистиллята с получением гидрированного среднего дистиллята, измерения температуры помутнения гидрированного среднего дистиллята, вытекающего из реактора гидрирования среднего дистиллята, и регулирования параметров управления реактором гидрирования среднего дистиллята так, чтобы температура помутнения совпала с заранее определенной заданной величиной.

Description

Настоящее изобретение относится к способу управления реактором гидрирования среднего дистиллята и к реактору гидрирования среднего дистиллята, в котором протекает гидрирование и гидроизомеризация среднего дистиллята, включающего компонент с интервалом температур кипения, соответствующим газойлю, помимо углеводородных соединений, полученных по реакции синтеза ФишераТропша.
Испрашивается приоритет патентной заявки Японии № 2009-020855, поданной 30 января 2009 г., содержание которой введено в настоящий документ в порядке ссылки.
Уровень техники
Одним из методов синтеза жидких топлив из природного газа является недавно разработанный метод ОЬТ (Оак-То-Ыдшбк-метод синтеза жидкого топлива газ-в-жидкость) риформинга природного газа с получением синтез-газа, содержащего газообразный оксид углерода (СО) и газообразный водород (Н2) в качестве основных компонентов, получение углеводородных соединений (далее по тексту называемых углеводородами ФТ синтеза) с использованием данного синтез-газа в качестве газообразного сырья по реакции синтеза Фишера-Тропша (далее по тексту называемой реакций ФТ синтеза) и последующее гидрирование и фракционирование углеводородов ФТ синтеза с получением жидких топливных продуктов, таких как нафта (сырой бензин), керосин, газойль (дизельное топливное масло) и парафин.
Таким образом, поскольку жидкие топливные продукты, использующие вышеназванные углеводороды ФТ синтеза в качестве сырья, имеют высокое содержание парафинов и почти не содержат серосодержащих компонентов, например, как показано в патентном документе 1, то жидкие топливные продукты привлекают внимание как топлива, не загрязняющие окружающую среду.
Когда углеводороды ФТ синтеза фракционируют в аппарате для дробной перегонки, средний дистиллят, включающий компонент с интервалом температур кипения, соответствующим газойлю, отбирают из средней части аппарата для дробной перегонки. Данный средний дистиллят используют в качестве сырья для газойля. Кроме того, из кубовой части аппарата для дробной перегонки отбирают парафиновую фракцию с большим числом атомов углерода. Данная парафиновая фракция может быть превращена в легкую путем гидрокрекинга и поэтому может быть использована как сырье для газойля.
Здесь, поскольку большое количество нормальных парафинов входит в состав вышеназванного среднего дистиллята углеводородов ФТ синтеза, температура замерзания идет в сторону повышения, и существует вероятность того, что низкотемпературные свойства газойля, полученного из среднего дистиллята, использованного как сырье, не будут удовлетворять заданным техническим требованиям на продукт. По этой причине, что касается среднего дистиллята, отогнанного из аппарата для дробной перегонки, когда олефины и кислородсодержащие соединения, такие как спирты, которые образуются в качестве побочных продуктов в процессе реакции ФТ синтеза, превращаются в насыщенные углеводороды в ходе гидрирования, необходимо проводить изомеризацию с превращением по меньшей мере части нормальных парафинов в изопарафины, имеющие низкую температуру замерзания.
Список ссылок
Патентный документ 1. Публикация не прошедшей экспертизу патентной заявки Японии № 2004-323626.
Краткое изложение сущности изобретения
Если степень гидроизомеризации недостаточна в процессе гидрирования среднего дистиллята, при котором протекает гидрогенизация и гидроизомеризация среднего дистиллята, в полученном гидрированном среднем дистилляте остается большое количество нормальных парафинов с высокой температурой замерзания, и низкотемпературные свойства газойля, полученного из среднего дистиллята, использованного в качестве сырья, не улучшаются в достаточной степени. С другой стороны, в случае, когда условия реакции выбраны так, что процесс гидроизомеризации протекает в избыточной степени в процессе гидрирования среднего дистиллята, протекает реакция разложения с образованием более легких углеводородов, и существует вероятность того, что средний дистиллят может не подходить в качестве сырья для газойля, и выход газойля как продукта может снизиться.
По этой причине, чтобы получить газойль (дизельное топливное масло) из углеводородов ФТ синтеза, необходимо обеспечить правильное течение гидроизомеризации в ходе гидрирования среднего дистиллята.
Настоящее изобретение создано в свете вышерассмотренной ситуации, и задачей настоящего изобретения является разработка способа управления реактором гидрирования среднего дистиллята и реактора гидрирования среднего дистиллята, способных обеспечить соответствующую гидроизомеризацию в ходе гидрирования среднего дистиллята углеводородов ФТ синтеза, полученных при реакции ФТ синтеза, получение гидрированного среднего дистиллята со стабильными свойствами и получение высококачественного газойля.
- 1 020717
Решение задачи
Чтобы решить рассмотренную выше проблему и решить данную задачу, настоящее изобретение предлагает следующие способы.
Способ управления реактором гидрирования среднего дистиллята, в котором протекает гидрирование и гидроизомеризация среднего дистиллята, включающего компоненты с интервалом температур кипения, соответствующим газойлю, помимо углеводородов ФТ синтеза, полученных по реакции синтеза Фишера-Тропша. Способ управления включает стадии приведения в контакт среднего дистиллята с катализатором с гидрированием и гидроизомеризацией среднего дистиллята и получением гидрированного среднего дистиллята, измерения точки помутнения гидрированного среднего дистиллята, вытекающего из реактора гидрирования среднего дистиллята, и регулирования условий управления реактором гидрирования среднего дистиллята, так чтобы температура помутнения стала равна заданному значению.
В способе управления реактором гидрирования среднего дистиллята, имеющем вышеуказанную конфигурацию, измеряют температуру помутнения гидрированного среднего дистиллята, вытекающего из реактора гидрирования среднего дистиллята, и регулируют условия управления реактором гидрирования среднего дистиллята таким образом, чтобы температура помутнения стала равной заданному значению. Поэтому температура помутнения образовавшегося гидрированного среднего дистиллята остается постоянной. Кроме того, температура помутнения представляет температуру, когда компонент с высокой температурой замерзания (парафин) осаждается в виде твердого вещества в жидких углеводородах (среднем дистилляте), и происходит помутнение. Как показано в Л8 К 2269, например, температура помутнения может быть измерена охлаждением образца жидкости с определенной скоростью и измерением температуры в момент помутнения образца жидкости.
Здесь, в случае, когда большое количество нормальных парафинов входит в состав образовавшегося гидрированного среднего дистиллята, температура помутнения гидрированного среднего дистиллята становится высокой. С другой стороны, в случае, когда содержание нормальных парафинов в гидрированном среднем дистилляте невелико, температура помутнения гидрированного среднего дистиллята становится низкой. То есть, можно оценить степень гидроизомеризации в реакторе гидрирования среднего дистиллята измерением температуры помутнения гидрированного среднего дистиллята.
Соответственно, измеряя температуру помутнения гидрированного среднего дистиллята и регулируя параметры управления реактором гидрирования среднего дистиллята на основе измерения данной величины, можно соответствующим образом направлять процесс гидроизомеризации в реакторе, получать гидрированный средний дистиллят со стабильными свойствами и получать высококачественный газойль.
Помимо этого, в случае, когда газойль используется как дизельное топливо в условиях низких температур, может происходить осаждение нормальных парафинов в качестве парафинового компонента и забивание в результате этого фильтра, установленного в системе подачи топливного масла в дизельном двигателе. Поэтому с целью предупреждения данной проблемы обычно газойлевые продукты регулируют так, чтобы они имели температуру помутнения ниже или равную определенной величине. Однако в реакторе процесса получения среднего дистиллята, используемого в качестве сырья для газойля, температура помутнения обычно не используется как параметр оперативного управления процессом.
В способе управления реактором гидрирования среднего дистиллята по настоящему изобретению на стадии измерения температуры помутнения температуру помутнения можно измерять в процессе охлаждения полученного образца гидрированного среднего дистиллята со скоростью охлаждения 5°С/мин или больше и 15°С/мин или меньше.
В данном случае можно измерять температуру помутнения в течение короткого промежутка времени путем измерения температуры помутнения в ходе охлаждения образца со скоростью охлаждения 5°С/мин или больше. В итоге, результат измерения температуры помутнения может быть отображен на панели управления реактором гидрирования среднего дистиллята, не сопровождающийся большим запаздыванием по времени после отбора образца гидрированного среднего дистиллята. Кроме того, измеряя температуру помутнения в ходе охлаждения образца со скоростью 15°С/мин или меньше, можно точно измерить температуру помутнения и можно соответствующим образом управлять реактором гидрирования среднего дистиллята.
Помимо этого, в способе управления реактором гидрирования среднего дистиллята по настоящему изобретению на стадии измерения температуры помутнения температуру помутнения можно измерять в ходе охлаждения полученного образца со скоростью охлаждения, регулируемой электронным узлом охлаждения с использованием элемента Пельтье.
В данном случае, охлаждая гидрированный средний дистиллят с помощью электронного узла охлаждения с использованием элемента Пельтье, можно точно и легко осуществить регулирование температуры гидрированного среднего дистиллята и можно точно измерить температуру помутнения.
Кроме того, в способе управления реактором гидрирования среднего дистиллята по настоящему изобретению на стадии регулирования параметров управления реактором гидрирования среднего дистиллята можно регулировать по меньшей мере один из таких параметров, как парциальное давление водорода, температура реакции и выход среднего дистиллята в единицу времени.
- 2 020717
В данном случае можно установить степень гидроизомеризации, регулируя по меньшей мере один из таких параметров, как парциальное давление водорода, температура реакции и выход среднего дистиллята в единицу времени, которые представляют параметры управления реактором гидрирования среднего дистиллята. Кроме того, выход среднего дистиллята в единицу времени может быть выражен часовой объемной скоростью жидкости (ЬН§У (ч-1)) как количество масла, проходящего через реактор гидрирования среднего дистиллята.
Например, если температура помутнения превышает верхний предел заданного интервала параметров технологического управления, гидроизомеризация ускоряется и температура помутнения гидрированного среднего дистиллята может быть снижена установкой условий, при которых повышается парциальное давление водорода, и/или повышается температура реакции, и/или снижается выход среднего дистиллята в единицу времени (ЬН§У). Кроме того, если температура помутнения падает ниже нижнего предела заданного интервала параметров технологического управления, течение реакции гидроизомеризации подавляется, и температура помутнения гидрированного среднего дистиллята может быть повышена путем создания условий, при которых парциальное давление водорода снижается, и/или температура реакции снижается, и/или выход среднего дистиллята в единицу времени (ЬН§У) повышается.
Реактор гидрирования среднего дистиллята по настоящему изобретению представляет реактор гидрирования среднего дистиллята, в котором осуществляются гидрирование и гидроизомеризация среднего дистиллята, включающего компонент с интервалом температур кипения, соответствующим газойлю, помимо углеводородов ФТ синтеза, образованных в реакции синтеза Фишера-Тропша. Реактор включает пробоотборник, который осуществляет отбор проб образованного гидрированного среднего дистиллята, и устройство измерения температуры помутнения, которое измеряет температуру помутнения полученной пробы.
Согласно реактору гидрирования среднего дистиллята, имеющему данную конфигурацию, осуществляется быстрое измерение температуры помутнения гидрированного среднего дистиллята, вытекающего из реактора гидрирования среднего дистиллята. Затем, регулируя параметры технологического управления на основе полученного результата, можно соответствующим образом установить степень гидроизомеризации и стабилизировать свойства полученного гидрированного среднего дистиллята. Это позволяет улучшить качество газойля, полученного из среднего дистиллята.
В реакторе гидрирования среднего дистиллята согласно настоящему изобретению пробоотборник может быть соединен с устройством измерения температуры помутнения трубками, чтобы автоматически отбирать образец и переносить образец в устройство измерения температуры помутнения, и устройство измерения температуры помутнения может осуществлять автоматическое измерение температуры помутнения перенесенного образца.
Кроме того, в реакторе гидрирования среднего дистиллята по настоящему изобретению устройство измерения температуры помутнения включает узел охлаждения, обеспечивающий охлаждение полученного образца со скоростью охлаждения 5°С/мин или больше и 15°С/мин или меньше.
В данном случае, так как оказывается возможным охладить образец с вышеуказанной скоростью охлаждения, температуру помутнения можно измерить быстро и точно.
Кроме того, в реакторе гидрирования среднего дистиллята по настоящему изобретению узел охлаждения, способный охлаждать образец со скоростью охлаждения 5°С/мин или больше и 15°С/мин или меньше, установленный на узле измерения температуры помутнения, может представлять электронный узел охлаждения с использованием элемента Пельтье.
В данном случае можно точно и легко осуществить температурный контроль образца, а температура помутнения может быть измерена более точно.
Положительные эффекты изобретения
Согласно настоящему изобретению можно обеспечить способ управления работой реактора гидрирования среднего дистиллята и реактор гидрирования среднего дистиллята, способный соответствующим образом регулировать течение реакции гидроизомеризации в процессе гидрирования среднего дистиллята из углеводородов ФТ синтеза, полученных по реакции ФТ синтеза, с получением гидрированного среднего дистиллята со стабильными свойствами и получением высококачественного газойля (дизельного топливного масла).
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 представлена схема общей конфигурации системы синтеза жидких топлив, включающая реактор гидрирования среднего дистиллята по варианту осуществления настоящего изобретения.
На фиг. 2 представлена подробная пояснительная схема окружения реактора гидрирования среднего дистиллята согласно варианту осуществления настоящего изобретения.
На фиг. 3 представлена схема узла измерения температуры помутнения, показанного на фиг. 2.
На фиг. 4 показана схема способа управления работой реактора гидрирования среднего дистиллята согласно варианту осуществления настоящего изобретения.
На фиг. 5 представлен график, показывающий результаты пояснительных экспериментов.
- 3 020717
Описание вариантов осуществления изобретения
Предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения (далее по тексту называемый данным вариантом осуществления изобретения) будет рассмотрен далее со ссылкой на прилагаемые чертежи.
Во-первых, касательно фиг. 1, будут рассмотрены общая конфигурация и технологическая система синтеза жидких топлив (реакционная система синтеза углеводородов), где использован способ управления реактором гидрирования среднего дистиллята, который составляет данный вариант осуществления изобретения.
Как показано на фиг. 1, система 1 синтеза жидких топлив (реакционная система синтеза углеводородов) согласно данному варианту осуществления изобретения представляет собой промышленное предприятие, на котором протекает процесс СЬТ, который превращает углеводородное сырье, такое как природный газ, в жидкие топлива. Данная система 1 синтеза жидких топлив включает установку 3 по производству синтез-газа, установку 5 ФТ синтеза и установку 7 повышения качества.
Установка 3 по производству синтез-газа обеспечивает риформинг природного газа, который представляет углеводородное сырье, с получением синтез-газа, включающего газообразный оксид углерода и газообразный водород.
В установке 5 ФТ синтеза образуются жидкие углеводороды по реакции ФТ синтеза из синтез-газа, полученного в установке 3 получения синтез-газа.
В установке 7 повышения качества происходит гидрирование и фракционирование жидких углеводородов, образованных в реакции ФТ синтеза, с получением жидких топлив (нафты, керосина, газойля, парафина и т.п.). Далее в настоящем документе будут рассмотрены компоненты данных соответствующих установок.
Установка 3 по производству синтез-газа включает в основном реактор 10 десульфуризации, риформинг-установку 12, бойлер 14, использующий тепло отходящих газов, парожидкостные сепараторы 16 и 18, установку 20 для удаления СО2 и сепаратор 26 водорода.
Реактор 10 десульфуризации состоит из десульфуратора и т.п. и в нем происходит удаление серосодержащих компонентов из природного газа, который является сырьем.
В риформинг-установке 12 протекает риформинг природного газа, подаваемого из реактора 10 десульфуризации, с получением синтез-газа, включающего газообразный диоксид углерода (СО) и газообразный водород (Н2) в качестве основных компонентов.
В бойлере 14, использующем тепло отходящих газов, происходит извлечение отработанного тепла синтез-газа, образованного в риформинг-установке 12, с получением пара высокого давления.
В парожидкостном сепараторе 16 происходит разделение воды, нагретой в результате теплообмена с синтез-газом в бойлере 14, использующем тепло отходящего газа, газа (пара высокого давления) и жидкости.
В парожидкостном сепараторе 18 происходит удаление конденсированных компонентов из синтезгаза, охлажденного в бойлере 14, использующем тепло отходящего газа, и подача газообразных компонентов в установку 20 удаления СО2.
Установка 20 для удаления СО2 имеет поглотительную башню 22, в которой происходит удаление газообразного диоксида углерода за счет использования абсорбента из синтез-газа, вводимого из парожидкостного сепаратора 18, и регенерационной башни 24, в которой газообразный диоксид углерода диффундирует из абсорбента, включающего газообразный диоксид углерода, с регенерацией абсорбента.
Сепаратор 26 водорода отделяет часть газообразного водорода, входящего в синтез-газ, из которого газообразный диоксид углерода отделен в установке 20 для удаления СО2.
Следует отметить, что вышеназванная установка 20 для удаления СО2 устанавливается необязательно, в зависимости от обстоятельств.
Установка 5 ФТ синтеза включает главным образом, например, барботажный колонный реактор 30 (реактор синтеза углеводородов барботажного колонного типа), парожидкостной сепаратор 34, сепаратор 36, парожидкостной сепаратор 38 и первый аппарат для дробной перегонки 40.
Барботажный колонный реактор 30, который является примером реактора, в котором протекает синтез жидких углеводородов из синтез-газа, действует как реактор ФТ синтеза, в котором протекает синтез жидких углеводородов из синтез-газа по реакции ФТ синтеза. Барботажный колонный реактор 30 состоит, например, из реактора барботажного колонного типа с суспензионным слоем, в котором суспензия, имеющая частицы твердого катализатора, суспендированные в жидких углеводородах (продукт реакции ФТ синтеза), содержится внутри емкости колонного типа. В барботажном колонном реакторе 30 происходит взаимодействие газообразного оксида углерода и газообразного водорода в синтез-газе, образованном в вышеназванной установке 5 получения синтез-газа, друг с другом с получением жидких углеводородов.
В парожидкостном сепараторе 34 происходит разделение воды, циркулирующей и нагреваемой в трубчатом теплообменнике 32, расположенном в барботажном колонном реакторе 30, на пар (пар среднего давления) и жидкость.
- 4 020717
В сепараторе 36 происходит разделение частиц катализатора и жидких углеводородов в суспензии, находящейся внутри барботажного колонного реактора 30.
Парожидкостной сепаратор 38 соединен с верхней частью барботажного колонного реактора 30 и охлаждает непрореагировавший синтез-газ, выходящий из барботажного колонного реактора 30, и продукт, который является газообразным в условиях барботажного колонного реактора 30, и отделяет конденсированный жидкий продукт от газообразного компонента.
В первом аппарате 40 для дробной перегонки происходит фракционирование продукта реакции ФТ синтеза, включающего жидкие углеводороды, который подается в качестве основных компонентов через сепаратор 36 и парожидкостной сепаратор 38 из барботажного колонного реактора 30, на отдельные фракции.
Установка 7 повышения качества включает, например, реактор 50 гидрокрекинга парафиновой фракции, реактор 52 гидрирования среднего дистиллята согласно настоящему варианту осуществления изобретения, реактор 54 гидрирования фракции нафты, парожидкостные сепараторы 56, 58 и 60, второй аппарат 70 для дробной перегонки и стабилизатор 72 нафты.
Реактор 50 гидрокрекинга парафиновой фракции соединен с нижней частью первого аппарата 40 для дробной перегонки и имеет парожидкостной сепаратор 56, установленный ниже по потоку.
Реактор 52 гидрирования среднего дистиллята соединен со средней частью первого аппарата 40 для дробной перегонки и имеет парожидкостной сепаратор 58, установленный ниже по его потоку.
Реактор 54 гидрирования фракции нафты соединен с верхом первого аппарата 40 для дробной перегонки и имеет парожидкостной сепаратор 60, установленный ниже по его потоку.
Во втором аппарате 70 для дробной перегонки происходит фракционирование жидких углеводородов, поступающих из парожидкостных сепараторов 56 и 58.
В стабилизаторе 72 нафты протекает ректификация жидких углеводородов фракции нафты, поступающей из парожидкостного сепаратора 60 и второго аппарата 70 для дробной перегонки, с отводом бутана и компонентов легче бутана, в виде газа, сжигаемого в факеле, и отделением и извлечением углеводородных компонентов, содержащих число атомов углерода от пяти или более, в виде готовой нафты.
Далее будет рассмотрен процесс (ОЬТ процесс) синтеза жидких топлив из природного газа в системе 1 синтеза жидких топлив, скомпонованной, как описано выше.
Природный газ (чьим основным компонентом является СН4) в качестве углеводородного сырья поступает в систему 1 синтеза жидких топлив из внешнего источника природного газа (не показан), такого как месторождение природного газа или станция по доставке природного газа. В вышеназванной установке 3 по производству синтез-газа происходит риформинг данного природного газа с получением синтез-газа (смешанного газа, включающего газообразный оксид углерода и газообразный водород в качестве основных компонентов).
Во-первых, вышеназванный природный газ подается в реактор 10 десульфуризации наряду с газообразным водородом, отделенным в сепараторе 26 отделения водорода. В реакторе 10 десульфуризации серосодержащие компоненты, входящие в состав природного газа, превращаются в сероводород под действием катализатора гидродесульфуризации в присутствии газообразного водорода, адсорбируется и связывается, например, ΖηΟ. Десульфурированный природный газ поступает в риформинг-установку 12 после того, как смешан газообразный диоксид углерода (СО2), подаваемый из источника подачи диоксида углерода (не показан), с паром, генерируемым в бойлере 14, использующем тепло отходящего газа. В риформинг-установке 12 протекает риформинг природного газа под действием пара и метод риформинга газообразного диоксида углерода с использованием диоксида углерода и пара с получением высокотемпературного синтез-газа, включающего газообразный оксид углерода и газообразный водород в качестве основных компонентов.
Высокотемпературный синтез-газ (например, 900°С, 2,0 МПа), образованный в риформингустановке 12 таким путем, поступает в бойлер 14, использующем тепло отходящего газа, и охлаждается за счет теплообмена с водой, которая циркулирует по бойлеру 14, использующему тепло отходящего газа (например, 400°С). Затем вода, нагретая в результате теплообмена, становится паром высокого давления, и впоследствии отработанное тепло извлекают.
Синтез-газ, охлажденный в бойлере 14, использующем тепло отходящего газа, поступает в поглотительную башню 22 узла 20 удаления СО2 или барботажный колонный реактор 30 после отделения компонентов конденсата и удаления из синтез-газа в парожидкостном сепараторе 18. В поглотительной башне 22 происходит поглощение газообразного диоксида углерода, входящего в синтез-газ внутри абсорбента, содержащегося в ней, с отделением газообразного диоксида углерода от синтез-газа. Абсорбент, включающий газообразный диоксид углерода внутри данной поглотительной башни 22, вводят в регенерационную башню 24, абсорбент, включающий газообразный диоксид углерода, нагревают и подвергают десорбционной обработке, например паром, и полученный диффузионный газообразный диоксид углерода подают в риформинг-установку 12 из регенерационной башни 24 и используют повторно для вышерассмотренной реакции риформинга.
Синтез-газ, образованный в установке 3 получения синтез-газа таким путем, поступает в барботажный колонный реактор 30 вышеназванной установки 5 ФТ синтеза. В этот момент времени композици- 5 020717 онное отношение синтез-газа, подаваемого в барботажный колонный реактор 30, доводят до композиционного отношения (например, Н2:СО=2:1) (молярное отношение), подходящего для реакции ФТ синтеза.
Кроме того, в сепараторе 26 водорода происходит отделение газообразного водорода, входящего в синтез-газ, путем адсорбции и десорбции (Р8Л водорода) с использованием разницы давления. Данный отделенный газообразный водород непрерывно поступает из газгольдера (не показан) или т.п. через компрессор (не показан) в различные реакторные устройства, работающие при использовании водорода (например, реактор 10 десульфуризации, реактор 50 гидрокрекинга парафиновой фракции, реактор 52 гидрирования среднего дистиллята, реактор 54 гидрирования фракции нафты и т.п.), в которых протекают заранее заданные реакции с использованием газообразного водорода внутри системы 1 синтеза жидкого топлива.
Далее, в вышеназванной установке 5 ФТ синтеза происходит синтез жидких углеводородов по реакции ФТ синтеза из синтез-газа, полученного в вышеуказанной установке 3 по производству синтезгаза.
Синтез-газ, полученный в вышеназванной установке 3 по производству синтез-газа, протекает в нижнюю часть барботажного колонного реактора 30 и протекает в суспензию, находящуюся в барботажном колонном реакторе 30. В этот момент внутри барботажного колонного реактора 30 оксид углерода и газообразный водород, которые входят в состав синтез-газа, взаимодействуют друг с другом по механизму реакции ФТ синтеза, в результате чего образуются углеводороды. Жидкие углеводороды, полученные в барботажном колонном реакторе 30, вводят в сепаратор 36 наряду с частицами катализатора в виде суспензии.
В сепараторе 36 происходит разделение суспензии на твердый компонент, такой как частицы катализатора, и жидкий компонент, включающий жидкие углеводороды. Часть отделенного твердого компонента, такого как частицы катализатора, возвращают в барботажный колонный реактор 30, а жидкий компонент подают в первый аппарат 40 для дробной перегонки. Кроме того, непрореагировавший синтез-газ и углеводороды, которые образованы в реакции ФТ синтеза и являются газообразными в условиях, существующих внутри барботажного колонного реактора 30, подают в парожидкостной сепаратор 38 из верхней части барботажного колонного реактора 30. В парожидкостном сепараторе 38 данные газы охлаждаются с разделением конденсированных жидких углеводородов, и их вводят в первый аппарат 40 для дробной перегонки. Одновременно газообразный компонент, отделенный в парожидкостном сепараторе 38, т.е. смешанный газ, включающий непрореагировавший синтез-газ (СО и Н2) и газообразные углеводороды с низким числом атомов углерода (С4 или менее) в качестве основных компонентов, направляют на рецикл в барботажный колонный реактор 30, а непрореагировавший синтез-газ, входящий в смешанный газ, подвергается вновь реакции ФТ синтеза. Помимо этого, в целях предупреждения скапливания высокой концентрации газообразных углеводородов, состоящих в основном из С4 или меньше, внутри реакционной системы ФТ синтеза вследствие рециркуляции смешанного газа, некоторое количество смешанного газа не циркулирует в барботажном колонном реакторе 30, но вводится в оборудование внешнего сгорания (факельная стойка (не показана)) и сжигается, а затем сбрасывается в атмосферу.
Затем в первом аппарате 40 для дробной перегонки происходит фракционирование продукта реакции ФТ синтеза, включающего жидкие углеводороды, который подается через сепаратор 36 и парожидкостной сепаратор 38 из барботажного колонного реактора 30, как описано выше, в качестве основных компонентов, на фракцию нафты (температура кипения которой составляет ниже приблизительно 150°С), средний дистиллят, соответствующий керосину и газойлю (температура кипения которого составляет приблизительно от 150 до 350°С) и парафиновую фракцию (температура кипения которой превышает приблизительно 350°С).
Парафиновая фракция (главным образом С4 или больше), отводимая из нижней части первого аппарата 40 для дробной перегонки, входит в реактор 50 гидрокрекинга парафиновой фракции, средний дистиллят (главным образом от Си до С20), отводимый из средней части первого аппарата 40 для дробной перегонки, поступает в реактор 52 гидрирования среднего дистиллята и фракция нафты (главным образом от С5 до С10), отводимая из верхней части первого аппарата 40 для дробной перегонки, вводится в реактор 54 гидрирования фракции нафты.
Реактор 50 гидрокрекинга парафиновой фракции обеспечивает гидрокрекинг парафиновой фракции (приблизительно С21 или больше), которая отведена из куба первого аппарата 40 для дробной перегонки, при использовании газообразного водорода, поступающего из вышеназванного сепаратора 26 водорода, с конверсией парафиновой фракции в углеводороды С20 или меньше. В данной реакции гидрокрекинга парафиновая фракция превращается в углеводороды с небольшим числом атомов углерода за счет расщепления С-С связей углеводородов с большим числом атомов углерода с использованием катализатора и тепла. Продукт, включающий жидкие углеводороды, крекированные в данном реакторе 50 гидрокрекинга парафиновой фракции, разделяется на газ и жидкость в парожидкостном сепараторе 56, жидкие углеводороды которого подают во второй аппарат 70 для дробной перегонки, и газовый компонент (включающий газообразный водород) которого подают в реактор 52 гидрирования среднего дистиллята и реактор 54 гидрирования фракции нафты, где газообразный водород используется повторно.
- 6 020717
В реакторе 52 гидрирования среднего дистиллята происходит гидрирование и гидроизомеризация жидких углеводородов среднего дистиллята (приблизительно С11-С20), который поступает из средней части первого аппарата 40 для дробной перегонки, при использовании газообразного водорода, подаваемого через реактор 50 гидрокрекинга парафиновой фракции из сепаратора 26 водорода. Продукт, включающий гидрированные жидкие углеводороды, разделяется на пар и жидкость в парожидкостном сепараторе 58, жидкие углеводороды которого подают во второй аппарат 70 для дробной перегонки, а газовый компонент (включающий газообразный водород) которого повторно используется для вышерассмотренной реакции гидрогенизации.
В реакторе 54 гидрирования фракции нафты протекает гидрирование жидких углеводородов фракции нафты с низким числом атомов углерода (приблизительно Сзо или меньше), которая выведена из верхней части первого аппарата 40 для дробной перегонки, при использовании газообразного водорода, подаваемого через реактор 50 гидрокрекинга парафиновой фракции из сепаратора 26 водорода. Продукт, включающий гидрированные жидкие углеводороды (гидрированную нафту), разделяют на пар и жидкость в парожидкостном сепараторе 60, жидкие углеводороды которого направляют в стабилизатор 72 нафты, а газовый компонент (включающий газообразный водород) которого повторно используют для вышеназванной реакции гидрогенизации.
Затем во втором аппарате 70 для дробной перегонки происходит фракционирование жидких углеводородов, которые поступают из реактора 50 гидрокрекинга парафиновой фракции и реактора 52 гидрирования среднего дистиллята, как рассмотрено выше, на углеводороды С30 или меньше (чья температура кипения составляет ниже приблизительно 150°С), керосиновую фракцию (температура кипения которой составляет приблизительно от 150 до 250°С), фракцию газойля (температура кипения которой составляет приблизительно от 250 до 350°С) и фракцию так называемого некрекированного парафина (температура кипения которой превышает приблизительно 350°С), которая не подверглась в достаточной степени гидрокрекингу в реакторе 50 гидрокрекинга парафиновой фракции. Некрекированная парафиновая фракция выходит из нижней части второго аппарата 70 для дробной перегонки, и ее направляют на рецикл вверх по потоку реактора 50 гидрокрекинга парафиновой фракции и подают вновь в реактор 50 гидрокрекинга парафиновой фракции. Керосиновую фракцию и фракцию газойля отводят из средней части второго аппарата 70 для дробной перегонки. Между тем, углеводороды С10 или меньше отводят из верхней части второго аппарата 70 для дробной перегонки и подают в стабилизатор 72 для нафты.
Кроме того, в стабилизаторе 72 для нафты протекает ректификация углеводородов С10 или меньше, которые поступают из вышеназванного реактора 54 гидрирования фракции нафты и верхней части второго аппарата 70 для дробной перегонки, и получение нафты высокой чистоты (С5-С10) в виде готового продукта и отвод ее из нижней части. Одновременно, газ, отличный от целевых продуктов, включающий углеводороды С4 или меньше в качестве основных компонентов, отводят из верхней части стабилизатора 72 для нафты. Кроме того, данный газ вводят в наружное устройство сжигания (не показано), сжигают в нем, а затем сбрасывают в атмосферу.
Далее будет рассмотрен процесс (ОЬТ процесс), проводимый в системе 1 синтеза жидких топлив. В рассматриваемом процессе ОТЬ природный газ превращается в жидкие топлива, такие как нафта высокой чистоты (С5-С10), керосин (С11-С15) и газойль (С16-С20).
Далее будут рассмотрены конфигурация и работа сопутствующего оборудования реактора 52 гидрирования среднего дистиллята со ссылкой на фиг. 2.
Данный реактор 52 гидрирования среднего дистиллята включает линию подачи 101, соединенную со средней частью первого аппарата 40 для дробной перегонки, линию 102 вывода, по которой отводят средний дистиллят, гидрированный в реакторе 52 гидрирования среднего дистиллята, пробоотборник 103, который осуществляет отбор образцов гидрированного среднего дистиллята с линии 102 вывода, установку 110 для измерения температуры помутнения, которая осуществляет измерение температуры помутнения полученного образца гидрированного среднего дистиллята, и узел 104 управления, который осуществляет управление технологическими условиями (парциальное давление водорода/температура реакции/выход среднего дистиллята в единицу времени (например, ЬН§У) реактора 52 гидрирования среднего дистиллята.
Процесс гидрирования среднего дистиллята, к которому применим метод управления реактором гидрирования среднего дистиллята настоящего варианта осуществления изобретения, представляет процесс гидрирования и гидроизомеризации среднего дистиллята, полученного по реакции ФТ синтеза. В реакции ФТ синтеза в качестве побочных продуктов образуются отличные от насыщенных углеводородов, которые являются основным продуктом, олефины и кислородсодержащие соединения, такие как спирты, включающие атом кислорода от оксида углерода, и данные побочные продукты также входят в средний дистиллят, полученный при фракционировании масла ФТ синтеза. Гидрирование в процессе гидрирования среднего дистиллята включает главным образом реакцию, в которой олефины претерпевают гидрирование и превращаются в насыщенные углеводороды (парафиновые углеводороды), и реакцию, в которой кислородсодержащие соединения подвергаются гидродеоксигенации и превращаются в насыщенные углеводороды и воду. В качестве катализатора, который эффективен в данном гидрировании, используют катализатор, включающий металлический компонент, обладающий способностью к
- 7 020717 гидрогенизации, как активный центр.
Одновременно, гидроизомеризация в процессе гидрирования среднего дистиллята представляет реакцию, в которой нормальные парафины, входящие в средний дистиллят, превращаются в изопарафины. В качестве катализатора, который эффективен в данной реакции гидроизомеризации, используют катализатор, состоящий из металлического компонента, обладающего способностью к гидрогенизации/дегидрогенизации, и компонента на основе твердой кислоты. Во-первых, нормальные парафины дегидрогенизируются до олефинов под действием металлического компонента, и данные олефины претерпевают изомеризацию структуры под действием компонента на основе твердой кислоты и гидрогенизацию под действием металлического компонента и превращаются в изопарафины.
В процессе гидрирования среднего дистиллята может быть использован и катализатор, эффективный при гидрировании, и катализатор, эффективный при гидроизомеризации. Однако, поскольку катализатор, эффективный при гидроизомеризации, является в целом эффективным в реакции гидрирования, он является эффективным и предпочтительным при использовании как катализатор, эффективный при гидроизомеризации.
Хотя тип реактора гидрирования среднего дистиллята согласно настоящему изобретению не ограничивается, предпочтительно, чтобы реактор представлял реактор проточного типа с неподвижным слоем непрерывного действия. Может быть применен один реактор или несколько реакторов, которые расположены последовательно или параллельно. Кроме того, может быть установлен один слой катализатора внутри реактора и могут быть использованы несколько раздельных слоев катализатора.
В качестве катализатора, загружаемого в реактор гидрирования среднего дистиллята, может быть использован катализатор, обычно используемый для гидрирования и/или гидроизомеризации в нефтепереработке или т.п., т.е. катализатор, в котором активный металл, обладающий способностью к гидрогенизации (дегидрогенизации), нанесен на неорганический носитель.
В качестве активных металлов, входящих в состав катализатора, используются один или более типов металлов, выбранных из группы, состоящей из металлов, принадлежащих к 6-, 8-, 9- и 10-й группам Периодической таблицы элементов. Конкретные примеры данных металлов включают благородные металлы, такие как платина, палладий, родий, рутений, иридий и осмий или кобальт, никель, молибден, вольфрам, железо или т.п., предпочтительно включают платину, палладий, никель, кобальт, молибден и вольфрам, более предпочтительно включают платину и палладий. Кроме того, данные металлы предпочтительно используют, объединяя два или более их типов. Предпочтительные комбинации в данном случае включают платину-палладий, кобальт-молибден, никель-молибден, никель-кобальт-молибден, никель-вольфрам или т.п. Помимо этого, в случае, когда комбинации, такие как кобальт-молибден, никельмолибден, никель-кобальт-молибден, никель-вольфрам или т.п., используют в качестве активных металлов, данные комбинации могут быть сульфированы соединением серы до того, как катализатор обеспечит процесс гидрирования. Кроме того, Периодическая таблица элементов означает длинный период Периодической таблицы элементов на основе положений ШРЛС (Международного Союза по чистой и прикладной химии).
Неорганический носитель, который составляет катализатор, включает, например, оксиды металлов, такие как оксид алюминия, диоксид кремния, оксид титана, диоксид циркония и оксид бора. Данные оксиды металлов могут быть на основе одного типа металла или двух типов смесей или могут представлять сложные оксиды металлов, такие как диоксид кремния-оксид алюминия, диоксид кремния-диоксид циркония, оксид алюминия-диоксид циркония и оксид алюминия-оксид бора. Неорганический носитель предпочтительно представляет сложные оксиды металлов, обладающие кислотностью в твердом состоянии, такие как диоксид кремния-оксид алюминия, диоксид кремния-диоксид циркония, оксид алюминиия-диоксид циркония и оксид алюминия-оксид бора, с точки зрения того, что гидроизомеризация нормальных парафинов эффективно протекает одновременно с гидрированием. Кроме того, небольшое количество цеолита может быть включено в состав неорганического носителя. Помимо этого, связующее может быть смешано с неорганическим носителем в целях улучшения формуемости и механической прочности носителя. Предпочтительные связующие включают оксид алюминия, диоксид кремния, оксид магния или т.п.
В случае, когда активным металлом является вышеназванный благородный металл, содержание активного металла в катализаторе составляет предпочтительно приблизительно от 0,1 до 3 мас.% в расчете на массу носителя как атомов металлов. Кроме того, в случае, когда активным металлом является металл, отличный от вышеназванных благородных металлов, содержание активного металла в катализаторе составляет предпочтительно приблизительно от 2 до 50 мас.% в расчете на массу носителя в виде атомов металлов. В случае, когда содержание активного металла составляет меньше низшего предела, гидрирование и гидроизомеризация протекают в недостаточной степени. С другой стороны, в случае, когда содержание активного металла превышает верхний предел, наблюдается тенденция к нарушению дисперсности активного металла, и активность катализатора, таким образом, стремится к снижению. Соответственно, стоимость катализатора возрастает.
Температура реакции в реакторе 52 гидрирования среднего дистиллята в настоящем варианте осуществления изобретения составляет от 180 до 400°С, предпочтительно от 280 до 350°С и более предпоч- 8 020717 тительно от 300 до 340°С. Здесь, температура реакции означает среднюю температуру каталитического слоя в реакторе 52 гидрирования среднего дистиллята. Если температура реакции составляет больше или равна низшему пределу температуры, средний дистиллят в достаточной степени гидрируется и гидроизомеризуется, и, если температура реакции составляет ниже или равна верхнему пределу температуры, вероятность реакции разложения среднего дистиллята может быть подавлена, и замедляется снижение срока службы катализатора.
Давление (парциальное давление водорода) в реакторе 52 гидрирования среднего дистиллята составляет предпочтительно от 0,5 до 12 МПа, более предпочтительно от 1 до 5 МПа. Если давление в реакторе гидрирования выше или равно 0,5 МПа, сырая фракция среднего дистиллята гидрирована в достаточной степени, и, если давление ниже или равно 12 МПа, стоимость оборудования для увеличения времени пребывания для создания давления в установке может быть снижена.
Часовая объемная скорость жидкости (ЬН§У) в реакторе 52 гидрирования среднего дистиллята составляет предпочтительно от 0,1 до 10 ч-1, более предпочтительно от 0,3 до 3,5 ч-1. Если ЬН§У больше или равна 0,1 ч-1, нет необходимости делать объем реактора чрезмерно большим, а если ЬН§У равна или меньше 10 ч-1, средний дистиллят эффективно гидрируется и гидроизомеризуется.
Отношение газообразный водород/масло в реакторе 52 гидрирования среднего дистиллята составляет предпочтительно от 50 до 1000 нл/л, более предпочтительно от 70 до 800 нл/л. Здесь нл означает объем водорода (л) в стандартных условиях (0°С и 101325 Па). Если отношение газообразный водород/масло больше или равно 50 нл/л, средний дистиллят в достаточной степени гидрирован и гидроизомеризован, а если отношение газообразный водород/масло меньше или равно 1000 нл/л, оборудование для подачи большого количества газообразного водорода становится ненужным, и повышения эксплуатационных расходов можно избежать.
Кроме того, вышеназванные условия реакции в реакторе 52 гидрирования среднего дистиллята определяются на основе измеренной температуры помутнения гидрированного среднего дистиллята, который вытекает из реактора.
В пробоотборнике 103 образец гидрированного среднего дистиллята может быть вручную помещен в контейнер, полученный образец может быть перенесен в установку независимого измерения температуры помутнения и может быть вручную осуществлено измерение температуры помутнения. В этом случае пробоотборник 103 может состоять, например, из ручных клапанов, работающих в обе стороны, на трубопроводе, которые ответвляются от линии вывода 102.
С другой стороны, пробоотборник 103 и узел 110 измерения температуры помутнения могут иметь конфигурации, в которых отбор образца и измерение температуры помутнения осуществляют не вручную, а соответственно автоматически. Пробоотборник 103 в данном случае, например, состоит из трубки малого диаметра, которая ответвляется от линии вывода 102 и возвращается вновь на линию вывода 102, нескольких вентилей, которые установлены вдоль трубопровода для переключения поточной линии, чьи входы и выходы регулируются по времени, и контрольного механизма, который управляет открытием и закрытием вентилей по времени. Небольшое количество вновь образованного гидрированного среднего дистиллята всегда протекает через внутреннюю часть пробоотборника 103, а постоянное количество образца периодически отбирают переключением вентилей. Пробоотборник 103 и узел 110 измерения температуры помутнения соединены вместе трубопроводом, и образец, полученный пробоотборником 103, автоматически переносится в узел 110 измерения температуры помутнения. Затем узел 110 измерения температуры помутнения автоматически измеряет температуру помутнения перенесенного образца путем блокировки управления вентилем пробоотборника 103 с управлением узла 110 измерения температуры помутнения. Когда измерение температуры помутнения завершено, результат измерения высвечивается на дисплее, например, установленном на контрольной консоли узла управления 104, который управляет работой реактора 52 гидрирования среднего дистиллята. Кроме того, в узле 110 измерения температуры помутнения образец гидрированного среднего дистиллята, чье измерение завершено, автоматически выгружается, и осуществляется подготовка следующего измерения.
Как показано на фиг. 3, узел 110 измерения температуры помутнения включает емкость 111 цилиндрической формы, выполненную из алюминия, крышку 112, которая закрывает отверстие в емкости 111, кулер 113, который охлаждает емкость 111, температурный датчик 114 емкости, который измеряет температуру емкости 111, температурный датчик 115 жидкости, который измеряет температуру образца, помещенного в емкость 111, и детектор 116 помутнения, который определяет мутность образца, помещенного в емкость 111.
Кулер 113, который представляет электронный охлаждающий узел с использованием элемента Пельтье (не показано), имеет конфигурацию, способную обеспечить регулирование скорости охлаждения. Кроме того, детектор 116 мутности состоит из оптического сенсора, включающего фотодатчик и фотоприемник.
Далее будет рассмотрен метод измерения температуры помутнения в данном узле 110 измерения температуры помутнения.
Во-первых, полученную пробу гидрированного среднего дистиллята помещают в емкость 111. Затем в ходе измерения температуры датчиком 114 температуры емкости и датчиком 115 температуры
- 9 020717 жидкости гидрированный средний дистиллят охлаждается с заданной скоростью охлаждения кулером 113, и, когда детектировано образование мутности детектором 116 мутности, определяется температура жидкости как температура помутнения.
Здесь предпочтительно, чтобы температура помутнения была измерена, когда полученный образец гидрированного среднего дистиллята охлажден кулером 113 при условии скорости охлаждения 5°С/мин или больше и 15°С/мин или меньше. В настоящем варианте осуществления изобретения установленная скорость охлаждения составляет 9,5°С/мин.
Далее будет рассмотрен способ управления реактором 52 гидрирования среднего дистиллята при использовании схемы на фиг. 4.
Исходный средний дистиллят, отогнанный из средней части первого аппарата 40 для дробной перегонки, поступает в реактор 52 гидрирования среднего дистиллята по линии 101 ввода и подвергается гидрированию и гидроизомеризации в реакторе (81).
Исходные параметры работы реактора устанавливают в начале реактора 52 гидрирования среднего дистиллята. Кроме того, в ходе нормальных операций условия работы реактора изменяются, если измеренная температура помутнения гдрированного среднего дистиллята на последующих стадиях выходит за пределы заданного интервала (82).
Отбирают пробы (83) из гидрированного среднего дистиллята, текущего по линии 102 вывода из реактора 52 гидрирования среднего дистиллята.
Измеряют температуру помутнения отобранной пробы гидрированного среднего дистиллята на рассмотренном выше узле 110 измерения температуры помутнения (84).
Затем сравнивают измеренную температуру помутнения и заданную величину оперативного управления друг с другом и определяют, находится ли измеренная величина в пределах заданного интервала величин оперативного управления (85).
Если температура помутнения находится в пределах заданного интервала величин оперативного управления, рабочие условия реактора 52 гидрирования среднего дистиллята сохранят (86). Кроме того, даже в случае, когда температура помутнения находится в пределах заданного интервала величин оперативного управления, мелкие изменения условия управления могут быть проведены, например, в целях приведения температуры помутнения к центральной величине заданного интервала параметров управления.
Затем становится возможным подтверждение/сохранение стабильного состояния за счет осуществления вновь отбора проб гидрированного среднего дистиллята после предварительно определенного промежутка времени (возвращение к 83) и повторения последующих стадий.
С другой стороны, если температура помутнения находится вне заданного интервала параметров управления, в узле управления 104, рабочие параметры (парциальное давление водорода/температура реакции/выход среднего дистиллята в единицу времени (например, ЬН8У)) реактора 52 гидрирования среднего дистиллята изменяют (возвращение к 82).
Затем вновь проводят отбор пробы гидрированного среднего дистиллята после заранее заданного промежутка времени (81) и повторяют последующие стадии. Это позволяет подтвердить эффект от изменений рабочих параметров реактора 52 гидрирования среднего дистиллята на 82.
Что касается изменений рабочих параметров реактора 52 гидрирования среднего дистиллята на 82, в частности, если температура помутнения превышает верхний предел интервала значений параметров управления, то ускоряется реакция гидроизомеризации, и температура помутнения гидрированного среднего дистиллята снижается путем установки параметров, согласно которым повышают парциальное давление водорода, и/или повышают температуру реакции, и/или снижают выход среднего дистиллята в единицу времени (ЬН8У). Кроме того, если температура помутнения падает ниже нижнего предела заданного интервала параметров управления, то гидроизомеризация подавляется, и температуру помутнения гидрированного среднего дистиллята повышают установкой параметров, согласно которым парциальное давление водорода снижается, и/или температура реакции снижается, и/или выход среднего дистиллята в единицу времени (ЬН8У) повышается. Особенно эффективно изменять температуру помутнения гидрированного среднего дистиллята можно изменением температуры реакции.
Кроме того, узел управления, который регулирует параметры управления реактором 52 гидрирования среднего дистиллята, такие как парциальное давление водорода, температура реакции и выход среднего дистиллята в единицу времени, может представлять собой тот же узел, который осуществляет оперативное управление работой основного реактора.
Если температура помутнения гидрированного среднего дистиллята, который вытекает из реактора 52 гидрирования среднего дистиллята, находится за пределами заданного интервала параметров управления, параметры управления реактора изменяют таким образом, чтобы температура помутнения попадала в заданный интервал параметров управления. Затем оперирование гидрированным средним дистиллятом, который вытекает, до тех пор, пока не подтвердится, что температура помутнения гидрированного среднего дистиллята, который вытекает, находится внутри заданного интервала параметров управления, конкретно не ограничивается.
Если температура помутнения гидрированного среднего дистиллята, который вытекает из реактора
- 10 020717 гидрирования среднего дистиллята, падает ниже нижнего предела заданного интервала параметров управления, даже если существует проблема с точки зрения эффективности, когда выход среднего дистиллята снижается вследствие повышения доли легкого компонента, вызванного одновременно протекающей реакцией разложения, существует вероятность того, что продукт на основе среднего дистиллята, полученного фракционированием во втором аппарате 70 для дробной перегонки, удовлетворяет техническим условиям на продукт. Таким образом, гидрированный средний дистиллят может быть направлен во второй аппарат 70 для дробной перегонки и может быть отобран из него как продукт.
С другой стороны, если температура помутнения гидрированного среднего дистиллята, который вытекает из реактора 52 гидрирования среднего дистиллята, превышает верхний предел заданного интервала параметров управления, гидрированный средний дистиллят не может быть направлен во второй аппарат 70 для дробной перегонки, но может быть направлен в резервуар для продукции, не соответствующей требованиям. В противном случае, после временного хранения гидрированного среднего дистиллята в другом хранилище средний дистиллят отдельно возвращают в реактор 52 для дробной перегонки на вторичную переработку. Затем, после подтверждения того, что температура помутнения попала в заданный интервал параметров управления, гидрированный средний дистиллят может быть направлен во второй аппарат 70 для дробной перегонки и может быть отобран как продукт.
Кроме того, во второй аппарат 70 для дробной перегонки поступает не только гидрированный средний дистиллят из реактора 52 гидрирования среднего дистиллята, но и продукт гидрокрекинга из реактора 50 гидрокрекинга парафиновой фракции.
Следовательно, даже в том случае, когда температура помутнения гидрированного среднего дистиллята, который вытекает из реактора 52 гидрирования среднего дистиллята, превышает верхний предел заданного интервала параметров управления, температура помутнения продукта на основе среднего дистиллята, полученного из второго аппарата 70 для дробной перегонки, может удовлетворять техническим условиям на продукт. Соответственно, если гидрированный средний дистиллят направляют во второй аппарата 20 для дробной перегонки и фракционируют в нем и если ожидается, что полученный средний дистиллят удовлетворяет техническим условиям на продукт, он может быть отобран как готовый продукт. Если температура помутнения продукта превышает верхний предел интервала технических условий к продукту, то продукт может быть возвращен в реактор 52 гидрирования среднего дистиллята и повторно переработан.
Согласно реактору 52 гидрирования среднего дистиллята и способу управления реактором 52 гидрирования среднего дистиллята, как описано выше, которые составляют существо настоящего варианта осуществления изобретения, измеряется температура помутнения гидрированного среднего дистиллята, вытекающего из реактора 52 гидрирования среднего дистиллята, и параметры управления реактором 52 гидрирования среднего дистиллята регулируют на основе его температуры помутнения. Таким образом, постоянно поддерживается степень гидроизомеризации в реакторе 52 гидрирования среднего дистиллята. Следовательно, свойства полученного гидрированного среднего дистиллята становятся стабильными, и, таким образом, качество газойля (дизельного топливного масла), полученного при использовании данного гидрированного среднего дистиллята в качестве сырья, может быть существенно улучшено.
Кроме того, поскольку отобранная проба гидрированного среднего дистиллята охлаждается кулером 113, состоящим из электронного охлаждающего узла с использованием элемента Пельтье, при измерении температуры помутнения, то можно регулировать скорость охлаждения гидрированного среднего дистиллята точно и легко. Кроме того, в настоящем варианте осуществления изобретения скорость охлаждения устанавливается равной 5°С/мин. или больше и 15°С/мин. или меньше, более предпочтительно скорость охлаждения устанавливают равной 9,5°С/мин. Таким образом, можно точно и быстро измерять температуру помутнения. Это позволяет регулировать условия управления с помощью узла 104 управления при подходящем распределении по времени и стабилизировать работу реактора 52 гидрирования среднего дистиллята.
Хотя варианты осуществления настоящего изобретения были рассмотрены в настоящем документе подробно, со ссылкой на чертежи, конкретные конфигурации не ограничены вариантами осуществления изобретения, и настоящее изобретение также включает конструкторские изменения, которые не нарушают объема притязаний настоящего изобретения, например, хотя узел измерения температуры помутнения рассмотрен как узел, включающий кулер, состоящий из электронного охлаждающего узла с использованием элемента Пельтье, изобретение не ограничивается им. Например, как показано в Л8 К 2269, температуру помутнения можно измерять, постепенно охлаждая гидрированный средний дистиллят с использованием охлаждающей бани.
Кроме того, параметры управления узлом повышения качества или т.п. не ограничены интервалами, указанными в варианте осуществления изобретения, и могут быть изменены подходящим образом в зависимости от ситуации.
Кроме того, компоновки узла 3 производства синтез-газа, узла 5 ФТ синтеза и узла 7 повышения качества не ограничены теми, что рассмотрены в настоящем варианте осуществления изобретения, и лишь необходимо подавать средний дистиллят углеводородов ФТ синтеза в реактор 52 гидрирования среднего дистиллята.
- 11 020717
Варианты осуществления изобретения
Будут рассмотрены результаты подтверждающего опыта, проведенного для подтверждения эффектов настоящего изобретения.
Зависимость между температурой помутнения и степенью гидроизомеризации.
Проводили подтверждающий опыт по установлению зависимости между степенью гидроизомеризации в реакторе гидрирования среднего дистиллята и температурой помутнения (СР) полученного гидрированного среднего дистиллята. Условия управления реактором гидрирования среднего дистиллята меняли, получали несколько гидрированных средних дистиллятов с различными температурами помутнения и получали образцы соответствующих гидрированных средних дистиллятов. Температуры помутнения соответствующих гидрированных средних дистиллятов измеряли в узле измерения температуры помутнения в вышеназванном варианте осуществления изобретения при условии скорости охлаждения 9,5°С/мин. Кроме того, что касается степени гидроизомеризации в реакторе гидрирования среднего дистиллята, когда получали образцы соответствующих гидрированных средних дистиллятов, в качестве индекса использовали содержание нормальных парафинов с числом атомов углерода 19 или больше (содержание н-С19) в соответствующих образцах, полученного анализом компонентов. Результаты в виде зависимости изменения СР от содержания н-С19 показаны на фиг. 5.
Как показано на фиг. 5, наблюдается четкая корреляция между температурами помутнения гидрированных средних дистиллятов и содержанием н-С19. Здесь содержание н-С19 является показателем, показывающим степень гидроизомеризации. Было подтверждено данной зависимостью, что степень гидроизомеризации в реакторе гидрирования среднего дистиллята можно получить при измерении температур помутнения гидрированных средних дистиллятов.
Метод измерения температуры помутнения.
Затем получают подтверждение относительно точности и времени при измерении температуры помутнения, когда измерение проводят методом согласно стандарту Л8 К 2269, и методу измерения, показанному в настоящем варианте осуществления изобретения, в котором образец гидрированного среднего дистиллята охлаждают электронным охлаждающим модулем с использованием элемента Пельтье при повышенных скоростях охлаждения.
Получали три типа образцов (образцы 1-3) жидких углеводородов, имеющих интервал температур кипения, соответствующий газойлю, и проводили измерения температур помутнения данных образцов методом на основе стандарта Л8 К 2269 с использованием автоматического тестера температуры застывания/температуры помутнения/температуры закупорки холодного фильтра КРСТ-ОЗСМЬ (торговая марка), производимого Ктдо Со., Ый., и обозначали как примеры 1-3.
Кроме того, температуры помутнения вышеназванных образцов измеряли в условиях скоростей охлаждения 5, 7 и 9,5°С/мин соответственно на измерительном модуле температуры помутнения (в частности, на автоматическом тестере температуры застывания/температуры помутнения типа МРС-1О2, производимом Тапака δοίοηΙίΠο Ыб.), которая составляет вышеназванный вариант осуществления изобретения, и обозначали как примеры 4-12. Кроме того, в примерах 1-12 идентичные измерения температуры помутнения повторяли четыре раза. Результаты показаны в таблице.
Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример 5 Пример 6 Пример 7 Пример 8 Пример 9 Пример 10 Пример 11 Пример 12
Образец Образец (1) Образец (2) Образец (3) Образец (1) Образец (2) Образец (3) Образец си Образец (2) Образец (3) Образец (1) Образец (2) Образец (3)
Метод измерения Л5К 2269 Л5К 2269 Л$К 2269 5вС/мин 5°С/мии 5°С/мин 7вС/мин 7вС/мии 7вС/м*н 9.5 °Смин 9.5 °С/ МИМ 9.5 °С/иж
Величине измерения (1) -9 -18 -30 -8 -17 -30 -7 -17 -30 -7 -17 -30
Величина измерения (2) -8 -17 -29 -8 -17 -30 -8 -17 -30 -7 -17 -30
Величина измерения (3) -7 -17 -29 -8 -17 -30 -7 -17 -30 -7 -17 -30
Величина измерения (4) -8 -18 -30 -7 -18 -30 -7 -17 -30 -6 -17 -30
Время измерения 60 мин 70 мин 90 мин 8 мин 12 мин 21 мин 7 мин 10 мин 19 мик 6 мин 8 мин 17 мин
Как показано в таблице, температуры помутнения, измеренные методом Л8 К 2269, и температуры помутнения, измеренные в условиях скоростей охлаждения 5, 7 и 9,5°С/мин соответственно, совпадали друг с другом с ошибкой в пределах 2°С для идентичного образца. Здесь ошибка в Л8 К 2269 определяется в пределах 2°С для идентичного измерительного устройства и определяется в пределах 4°С для различных измерительных устройств. Тогда ошибка в пределах 2°С между примерами 1-3 и примерами 4-12 лежит в интервале, допустимом даже в Л8 К 2269. Было подтверждено, что даже в примерах 4-12, измеренных в условиях скоростей охлаждения 5, 7 и 9,5°С/мин соответственно можно измерять температуры помутнения с точностью, соответствующей стандарту Л8 К 2269.
Кроме того, время измерения составляло от 650 до 90 мин в примерах 1-3 согласно Л8 К 2269, тогда как время измерения составляло от 6 до 12 мин, в течение которых температуры помутнения могли быть измерены за короткое время, в примерах 4-12, измеренные в условиях скоростей охлаждения 5, 7 и 9,5°С/мин соответственно.
- 12 020717
Соответственно, был подтверждено, что управление реактором гидрирования среднего дистиллята может быть осуществлено надежно и более быстро измерением температур помутнения, как в примерах 4-12.
Промышленная применимость
Согласно способу управления реактором гидрирования среднего дистиллята и реактору гидрирования среднего дистиллята по настоящему изобретению можно правильно гидроизомеризовать углеводороды ФТ синтеза, полученные по реакции ФТ синтеза, в процессе гидрирования среднего дистиллята с получением гидрированного среднего дистиллята со стабильными свойствами и получением высококачественного газойля.
Описание номеров ссылок:
- система синтеза жидких топлив;
- установка повышения качества;
- первый аппарат для дробной перегонки;
- реактор гидрирования среднего дистиллята;
103 - пробоотборник;
104 - узел управления;
110 - модуль измерения температуры помутнения;
113 - охлаждающая рубашка;
116 - детектор мутности.

Claims (6)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ управления реактором гидрирования среднего дистиллята, включающий стадии, на которых приводят в контакт средний дистиллят с катализатором в реакторе гидрирования среднего дистиллята для гидрирования и гидроизомеризации среднего дистиллята, включающего компоненты с интервалом температур кипения, соответствующим газойлю, помимо углеводородов ФТ-синтеза, полученных по реакции синтеза Фишера-Тропша, и получают гидрированный средний дистиллят;
    измеряют температуру помутнения гидрированного среднего дистиллята, вытекающего из реактора гидрирования среднего дистиллята; и регулируют параметры управления реактором гидрирования среднего дистиллята так, чтобы температура помутнения совпала с заранее определенной заданной величиной, где на стадии измерения температуры помутнения температуру помутнения измеряют в ходе охлаждения полученного образца гидрированного среднего дистиллята со скоростью охлаждения 5°С/мин или больше и 15°С/мин или меньше.
  2. 2. Способ управления реактором гидрирования среднего дистиллята по п.1, где на стадии измерения температуры помутнения температуру помутнения измеряют в ходе охлаждения полученного образца со скоростью охлаждения, регулируемой электронным охлаждающим модулем с использованием элемента Пельтье.
  3. 3. Способ управления реактором гидрирования среднего дистиллята по п.1 или 2, где на стадии регулирования параметров управления реактором гидрирования среднего дистиллята регулируют по меньшей мере один из таких параметров, как парциальное давление водорода, температура реакции и выход среднего дистиллята в единицу времени.
  4. 4. Реактор гидрирования среднего дистиллята для реализации способа по п.1, включающий пробоотборник, который отбирает образец полученного гидрированного среднего дистиллята; и модуль измерения температуры помутнения, который измеряет температуру помутнения полученного образца, где модуль измерения температуры помутнения включает кулер, способный охлаждать полученный образец со скоростью охлаждения 5°С/мин или больше и 15°С/мин или меньше.
  5. 5. Реактор гидрирования среднего дистиллята по п.4, где пробоотборник соединен с модулем измерения температуры помутнения трубопроводом так, чтобы автоматически отбирать образец и переносить образец в модуль измерения температуры помутнения, и модуль измерения температуры помутнения автоматически измеряет температуру помутнения перенесенного образца.
  6. 6. Реактор гидрирования среднего дистиллята по п.4 или 5, где кулер представляет электронный охлаждающий модуль с использованием элемента Пельтье.
EA201170972A 2009-01-30 2010-01-21 Способ управления реактором гидрирования среднего дистиллята и реактор гидрирования среднего дистиллята EA020717B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009020855 2009-01-30
PCT/JP2010/000340 WO2010087135A1 (ja) 2009-01-30 2010-01-21 中間留分水素化精製反応器の操業方法及び中間留分水素化精製反応器

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201170972A1 EA201170972A1 (ru) 2012-02-28
EA020717B1 true EA020717B1 (ru) 2015-01-30

Family

ID=42395400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201170972A EA020717B1 (ru) 2009-01-30 2010-01-21 Способ управления реактором гидрирования среднего дистиллята и реактор гидрирования среднего дистиллята

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20120006721A1 (ru)
EP (1) EP2392635A4 (ru)
JP (1) JP5367727B2 (ru)
CN (1) CN102300961B (ru)
BR (1) BRPI1007530A2 (ru)
CA (1) CA2750088C (ru)
EA (1) EA020717B1 (ru)
MY (1) MY162602A (ru)
WO (1) WO2010087135A1 (ru)
ZA (1) ZA201105353B (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9476000B2 (en) * 2013-07-10 2016-10-25 Uop Llc Hydrotreating process and apparatus
EP3624918A4 (en) 2017-05-17 2021-01-27 Entegris, Inc. FLUID BED FILTER WITH GRAINY ABSORBENT

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS614948A (ja) * 1984-06-12 1986-01-10 エルフ・フランス 油の曇り点測定装置
WO2007094199A1 (ja) * 2006-02-13 2007-08-23 Nippon Oil Corporation 合成油の水素化処理方法及び燃料基材の製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1417250A (fr) * 1964-09-28 1965-11-12 Cie De Raffinage Shell Berre Procédé et appareil pour la mesure du point de trouble de liquides
US4347577A (en) * 1980-12-15 1982-08-31 Texaco Inc. Feedstock temperature control system
US4855530A (en) * 1982-05-18 1989-08-08 Mobil Oil Corporation Isomerization process
US4519717A (en) * 1982-06-07 1985-05-28 Gca Corporation On-stream cloud point analyzer
US4428819A (en) * 1982-07-22 1984-01-31 Mobil Oil Corporation Hydroisomerization of catalytically dewaxed lubricating oils
IT1223151B (it) * 1987-11-18 1990-09-12 Agip Petroli Procedimento perfezionato per la produzione di flessibile di gasolio di elevata qualita'
WO1994024544A1 (en) * 1993-04-15 1994-10-27 Japan Energy Corporation Method and instrument for measuring cloud point
JP2000235420A (ja) * 1998-12-18 2000-08-29 Idemitsu Kosan Co Ltd 石油製品製造プロセスの制御装置及び方法
AU769078B2 (en) * 1999-04-06 2004-01-15 Sasol Technology (Pty) Ltd. Process for producing synthetic naphtha fuel and synthetic naphtha fuel produced by that process
EP1414931B1 (en) * 2001-08-08 2011-12-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process to prepare a hydrocarbon product having a sulphur content of below 0.05 wt %
US6702937B2 (en) * 2002-02-08 2004-03-09 Chevron U.S.A. Inc. Process for upgrading Fischer-Tropsch products using dewaxing and hydrofinishing
EP1554363A1 (en) * 2002-10-08 2005-07-20 ExxonMobil Research and Engineering Company Enhanced lube oil yield by low hydrogen pressure catalytic dewaxing of paraffin wax
JP3945773B2 (ja) 2003-04-23 2007-07-18 株式会社ジャパンエナジー 環境対応燃料油とその製造方法
JP5004785B2 (ja) 2007-06-12 2012-08-22 キヤノン株式会社 ジョブログ管理システム、ジョブログ管理方法、及びコンピュータプログラム

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS614948A (ja) * 1984-06-12 1986-01-10 エルフ・フランス 油の曇り点測定装置
WO2007094199A1 (ja) * 2006-02-13 2007-08-23 Nippon Oil Corporation 合成油の水素化処理方法及び燃料基材の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102300961A (zh) 2011-12-28
EP2392635A1 (en) 2011-12-07
CA2750088A1 (en) 2010-08-05
CA2750088C (en) 2014-03-11
EA201170972A1 (ru) 2012-02-28
JPWO2010087135A1 (ja) 2012-08-02
BRPI1007530A2 (pt) 2016-02-16
ZA201105353B (en) 2012-09-26
CN102300961B (zh) 2014-10-15
EP2392635A4 (en) 2012-06-27
MY162602A (en) 2017-06-30
JP5367727B2 (ja) 2013-12-11
AU2010209217A1 (en) 2011-09-08
WO2010087135A1 (ja) 2010-08-05
US20120006721A1 (en) 2012-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102058958B1 (ko) 액체로 충전된 수소화가공 반응기 내의 직접 수소 주입을 위한 방법
CN102300960B (zh) Ft合成油的精制方法及混合原油
US8993642B2 (en) Method for producing hydrocarbon oil, fischer-tropsch synthesis reaction device, and hydrocarbon oil production system
AU2010316361B2 (en) Hydrocracking process and process for producing hyrocarbon oil
EP2497816B1 (en) Process for hydrotreating naphtha fraction and process for producing hydrocarbon oil
JP5730102B2 (ja) 気泡塔型スラリー床反応器のスタートアップ方法及びスタートアップ用溶媒並びに炭化水素油の製造方法
EA020717B1 (ru) Способ управления реактором гидрирования среднего дистиллята и реактор гидрирования среднего дистиллята
EP2554633B1 (en) Hydrocarbon preparation method
US8702969B2 (en) Hydrocracking process and process for producing hydrocarbon oil
EA028779B1 (ru) Способ оценки содержания тонкодисперсных частиц в суспензии и способ получения углеводородного масла

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KZ TM RU