EA015199B1 - Способ улучшения полимеризации этилена и одного или более возможных сомономеров в петлевом реакторе полимеризации - Google Patents

Способ улучшения полимеризации этилена и одного или более возможных сомономеров в петлевом реакторе полимеризации Download PDF

Info

Publication number
EA015199B1
EA015199B1 EA200802106A EA200802106A EA015199B1 EA 015199 B1 EA015199 B1 EA 015199B1 EA 200802106 A EA200802106 A EA 200802106A EA 200802106 A EA200802106 A EA 200802106A EA 015199 B1 EA015199 B1 EA 015199B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
reactor
hydrogen
monomer
loop
polymerization
Prior art date
Application number
EA200802106A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200802106A1 (ru
Inventor
Даан Девактер
Original Assignee
Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй filed Critical Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Publication of EA200802106A1 publication Critical patent/EA200802106A1/ru
Publication of EA015199B1 publication Critical patent/EA015199B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
    • B01J8/007—Separating solid material from the gas/liquid stream by sedimentation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/14—Organic medium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
    • B01J2219/00094—Jackets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу улучшения полимеризации этилена и одного или более чем одного возможного сомономера в петлевом реакторе полимеризации, включающему подачу в петлевой реактор этиленового мономера, одного или более чем одного возможного олефинового сомономера и разбавителя, подачу в реактор по меньшей мере одного катализатора полимеризации, регулирование отношения водород/мономер вдоль пути потока в реакторе путем многократной, разделенной в пространстве подачи водорода вдоль пути потока в петлевом реакторе, полимеризацию мономера и возможного сомономера(ов) с получением суспензии полимера, включающей, по существу, жидкий разбавитель и твердые частицы этиленового полимера и выгрузку суспензии полимера из реактора, при этом способ отличается тем, что дополнительно включает снижение вариации отношения водород/мономер до величины вариации, составляющей менее 40%, и его проводят в первой петле и/или во второй петле двойного петлевого реактора. В частности, в изобретении предложен способ регулирования, предпочтительно сужения молекулярно-массового распределения частиц получаемого полимера.

Description

Настоящее изобретение относится к области полимеризации олефинов. В частности, настоящее изобретение относится к способу улучшения полимеризации этилена и одного или более возможных сомономеров в петлевом реакторе полимеризации. В другом аспекте настоящее изобретение относится к петлевому реактору полимеризации, пригодному для процесса полимеризации мономера и возможного олефинового сомономера.
Уровень техники
Полиэтилен (ПЭ) синтезируют путем полимеризации мономеров этилена (СН2=СН2). Поскольку ПЭ является дешевым, безопасным, стабильным в отношении большинства воздействий окружающей среды и его легко обрабатывать, полиэтиленовые полимеры полезны во многих областях применения. В соответствии со свойствами, полиэтилен можно классифицировать по нескольким типам, таким как, не ограничиваясь ими, ПЭНП (полиэтилен низкой плотности), ЛПЭНП (линейный полиэтилен низкой плотности) и ПЭВП (полиэтилен высокой плотности). Каждый тип полиэтилена имеет различные свойства и характеристики.
Полимеризацию этилена часто осуществляют в петлевом реакторе, используя мономер, жидкий разбавитель и катализатор, один или более возможных сомономеров и водород. Полимеризацию в петлевом реакторе обычно проводят в условиях суспензии, с получением полимера обычно в форме твердых частиц, которые взвешены в разбавителе. В реакторе осуществляют непрерывную циркуляцию суспензии с помощью насоса для эффективного поддержания суспензии твердых частиц полимера в жидком разбавителе. Продукт выгружают из петлевого реактора посредством осадительных стояков, работающих по периодическому принципу для извлечения продукта. Отстаивание в стояках используют для увеличения концентрации твердых веществ суспензии, окончательно извлекаемой в качестве готовой суспензии. Продукт дополнительно выгружают через линии мгновенного испарения в емкость для мгновенного испарения, где основную часть разбавителя и непрореагировавших мономеров мгновенно испаряют и рециклизуют. Частицы полимера сушат, при этом могут вводить добавки, и наконец, полимер можно экструдировать и гранулировать.
Молекулярные свойства этиленовых полимеров, такие как кристалличность или плотность, средняя молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение (ММР), определяются рядом факторов, таких как природа и концентрация реагентов или условия полимеризации. Молекулярно-массовое распределение (ММР), также связанное с так называемой полидисперсностью, определяют как отношение среднемассовой молярной массы (Мте) к среднечисленной молярной массе (Мп). ММР является показателем однородности степени полимеризации и, таким образом, длины и массы полимерных цепей. Таким образом, полимеры с более низким ММР характеризуются более высокой однородностью, чем полимеры с более высоким ММР. В общем, полиэтиленовые полимеры с узким молекулярно-массовым распределением обладают более высокой стойкостью к растрескиванию и лучшими оптическими свойствами. Полиэтиленовые полимеры с широким молекулярно-массовым распределением обычно имеют более высокую ударную прочность.
Управление условиями реакций в ходе процесса полимеризации для регулирования молекулярномассового распределения полимера является важным, но его трудно реализовать на практике. В ходе процесса полимеризации концентрация реагентов, включающих мономер, один или более возможных сомономеров и водород, изменяется и стремится к уменьшению по мере того, как реагенты превращаются с образованием полимера в ходе процесса полимеризации. В то время как реагенты расходуются вдоль пути потока в реакторе, возникают колебания температур реакций и колебания концентрации реагентов вдоль реактора. По мере того как длина петли реактора возрастает, концентрация реагентов в большей степени имеет тенденцию к изменениям. Степень, до которой уменьшается концентрация реагентов, также зависит от скорости соответствующих реакций. Вариация концентрации реагента тем более выражена, чем более быстро расходуется реагент в течение процесса полимеризации. Это вносит вклад в неоднородность свойств полимера. В особенности трудно регулировать количество водорода, так как концентрация водорода, необходимая в процессе полимеризации, очень мала.
В \УО 2004/024782 описан способ суспензионной полимеризации, в котором олефиновый мономер подают в непрерывный петлевой реактор в двух или более местах подачи. Этот документ также относится к возможности введения катализатора в петлевой реактор посредством множества устройств для подачи катализатора. Дополнительно, согласно этому документу петлевой реактор можно снабдить множеством устройств для подачи сомономера. Однако в этом документе не упоминается о регулировании концентрации водорода в реакторе полимеризации в течение полимеризации.
Исходя из вышесказанного, в данной области техники сохраняется необходимость в способе улучшения полимеризации этилена. Соответственно, задачей настоящего изобретения является создание улучшенного способа полимеризации этилена.
В частности, задачей изобретения является создание способа регулирования молекулярномассового распределения этиленового полимера. В частности, задачей является создание способа сужения молекулярно-массового распределения этиленового полимера.
Задачей настоящего изобретения также является создание способа регулирования концентрации реагентов и, в особенности, водорода в реакторе полимеризации в течение полимеризации.
- 1 015199
Настоящее изобретение направлено на получение конечного полимерного продукта, обладающего улучшенной однородностью по составу. Настоящее изобретение также направлено на получение конечного полимерного продукта, обладающего улучшенным качеством. Задачей настоящего изобретения также является получение конечного полимерного продукта, обладающего улучшенными физическими оптическими свойствами.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к способу улучшения полимеризации этилена. Способ полимеризации этиленового мономера с одним или более чем одним возможным олефиновым сомономером в петлевом реакторе полимеризации включает стадии:
подачи в петлевой реактор этиленового мономера, одного или более чем одного возможного олефинового сомономера и разбавителя;
с подачи в реактор по меньшей мере одного катализатора полимеризации;
регулирования соотношения водород/мономер вдоль пути потока в реакторе путем осуществления многократной, разделенной в пространстве подачи водорода вдоль пути потока в петлевом реакторе;
полимеризации указанного мономера и возможного сомономера(ов) с получением суспензии полимера, включающей по существу жидкий разбавитель и твердые частицы этиленового полимера, и выгрузки указанной суспензии полимера из реактора, и способ характеризуется тем, что дополнительно включает снижение вариации отношения водород/мономер до величины вариации, составляющей менее 40%, и его проводят в первой петле и/или во второй петле двойного петлевого реактора.
В соответствии с настоящим изобретением соотношение водород/этилен в реакторе полимеризации регулируют в достаточной мере путем подачи водорода в реактор через множество впускных отверстий вдоль пути потока реактора. В предпочтительном воплощении соотношение водород/мономер можно регулировать, в соответствии с настоящим способом, с помощью по меньшей мере двух разделенных в пространстве впускных отверстий для подачи водорода вдоль пути потока петлевого реактора. В другом предпочтительном воплощении множество впускных отверстий для подачи водорода можно располагать на равном расстоянии вдоль пути потока реактора. Расход каждого из разделенных в пространстве подаваемых потоков водорода вдоль пути потока петлевого реактора можно регулировать отдельно. В качестве катализатора может быть использован металлоценовый катализатор.
Заявитель показал, что соответствующее регулирование соотношения водород/этилен вдоль пути потока реактора согласно настоящему изобретению дает возможность свести к минимуму колебания концентрации водорода в реакторе. Путем поддержания отношения водорода к этилену на подходящем уровне вдоль пути потока реактора настоящий способ преимущественно обеспечивает улучшенное регулирование молекулярной массы и молекулярно-массового распределения получаемых полимеров. Настоящий способ позволяет сузить молекулярно-массовое распределение производимого полимера. Настоящий способ также дает возможность получать полимеры с улучшенными оптическими свойствами. Регулирование соотношения водород/этилен вдоль пути потока реактора дополнительно позволяет получать этиленовые полимеры с улучшенной однородностью по составу. Поскольку необходимое количество водорода в течение процесса полимеризации является низким по сравнению с другими реагентами, является неожиданным то, что регулирование концентрации водорода в течение процесса полимеризации приводит к получению полимерного продукта с такими улучшенными свойствами.
Настоящее изобретение описано ниже более подробно. Описание представлено только в качестве примера и не ограничивает изобретение. Ссылочные номера относятся к прилагаемым чертежам.
Описание чертежей
На фиг. 1 представлена схема однопетлевого реактора, имеющего множество точек подачи водорода. Каждое впускное отверстие для подачи водорода снабжено отдельным средством регулирования потока.
На фиг. 2 представлена схема двойного петлевого реактора полимеризации, в котором многочисленные точки подачи водорода обеспечены на первом и втором петлевых реакторах.
На фиг. ЗА показано изменение индекса расплава ИР2 во время производственного процесса с использованием двух разделенных в пространстве впускных отверстий для подачи водорода.
На фиг. ЗВ показано изменение индекса расплава ИР2 во время производственного процесса с использованием только одного впускного отверстия для подачи водорода.
На фиг. 4А показано температурное отклонение ΔΤ фактической температуры реактора от заданной температуры реактора во время производственного процесса с использованием двух разделенных в пространстве впускных отверстий для подачи водорода.
На фиг. 4В показано температурное отклонение ΔΤ фактической температуры реактора от заданной температуры реактора во время производственной кампании с использованием только одного впускного отверстия для подачи водорода.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение в особенности применимо к способу полимеризации этилена. Подходящая полимеризация этилена включает, но не ограничиваясь этим, гомополимеризацию этилена или сопо
- 2 015199 димеризацию этилена и по меньшей мере одного олефинового сомономера. Полимеризация этилена включает подачу в реактор реагентов, включающих мономер этилен, один или более возможный сомономер, разбавитель, катализатор, возможно сокатализатор и агент обрыва цепи, такой как водород.
Настоящий способ полимеризации с получением полиэтилена может включать способ получения мономодального или бимодального полиэтилена. Бимодальный ПЭ относится к ПЭ, который получают с использованием двух реакторов, последовательно соединенных друг с другом, причем рабочие условия в двух реакторах различны. Таким образом, полимерные частицы, имеющие различные молекулярные массы, получают в разных реакторах. Мономодальный ПЭ получают в одном реакторе или используя два последовательных реактора с одинаковыми рабочими условиями.
Сомономер олефина, который подходит для использования в соответствии с настоящим изобретением, может включать, не ограничиваясь этим, алифатические С3-С20 альфа-олефины. Примеры подходящих алифатических С3-С20 альфа-олефинов включают пропилен, 1-бутен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен и 1-эйкозен. В предпочтительном воплощении настоящего изобретения указанным сомономером является 1-гексен. Однако из настоящего изобретения должно быть ясно, что согласно настоящему изобретению также можно применять другие сомономеры.
Разбавители, которые подходят для использования в соответствии с настоящим изобретением, могут включать, не ограничиваясь ими, углеводородные разбавители, такие как алифатические, циклоалифатические и ароматические углеводородные разбавители или галогенированные разновидности таких растворителей. Предпочтительными растворителями являются насыщенные углеводороды С12 или ниже с линейной или разветвленной цепью, насыщенные алициклические или ароматические углеводороды от С5 до С9 или галогенированные углеводороды от С2 до С6. Неограничивающими иллюстративными примерами разбавителей являются бутан, изобутан, пентан, гексан, гептан, циклопентан, циклогексан, циклогептан, метилциклопентан, метилциклогексан, изооктан, бензол, толуол, ксилол, хлороформ, хлорбензолы, тетрахлорэтилен, дихлорэтан и трихлорэтан. В предпочтительном воплощении настоящего изобретения указанным разбавителем является изобутан. Однако из настоящего изобретения должно быть ясно, что другие разбавители также можно применять согласно настоящему изобретению.
Используемый здесь термин полимеризационная суспензия или суспензия полимера или суспензия означает, по существу, двухфазную композицию, включающую полимерные твердые вещества и жидкость. Твердые вещества включают катализатор и полимеризованный олефин, например полиэтилен. Жидкости могут включать инертный разбавитель, например изобутан, с растворенным мономером, например этиленом, агент регулирования молекулярной массы, например водород, возможный(е) сомономер(ы), один или более антистатический агент, противообрастающие агенты, акцепторы-поглотители или другие технологические добавки.
В реакции полимеризации можно использовать весьма сложные каталитические системы, которые инициируют и продолжают реакцию полимеризации. Согласно настоящему изобретению термин катализатор определяют здесь как вещество, которое вызывает изменение в скорости реакции полимеризации и не расходуется в этой реакции. Термин сокатализатор, используемый здесь, относится к веществам, которые можно использовать в сочетании с катализатором для повышения активности катализатора в течение реакции полимеризации.
Подходящие катализаторы и сокатализаторы для использования в полимеризации этилена хорошо известны в технике.
Согласно предпочтительному воплощению указанный катализатор может быть металлоценовым катализатором. Термин металлоценовый катализатор используется здесь для описания любых комплексов переходных металлов, состоящих из атомов металла, связанных с одним или двумя лигандами. В предпочтительном воплощении металлоценовый катализатор имеет общую формулу МХ, где М является соединением переходного металла, выбранного из группы IV, и где X является лигандом, состоящим из одной или двух групп циклопентадиенила (Ср), инденила, флуоренила или их производных. Иллюстрирующие примеры металлоценовых катализаторов включают, не ограничиваясь ими, СрАгСЦ Ср2Т1С12 или Ср2НГС12. Настоящий способ является особенно преимущественным в процессах полимеризации, в которых применяют металлоценовые катализаторы, в особенности из-за того, что такие катализаторы обладают хорошей чувствительностью к водороду.
В другом воплощении указанный катализатор может быть катализатором Циглера-Натта. Катализатор Циглера-Натта предпочтительно имеет общую формулу МХП, где М является соединением переходного металла, выбранного из группы от IV до VII, X является галогеном, и η представляет собой валентность металла. Предпочтительно М представляет собой металл группы IV, группы V или группы VI, более предпочтительно титан, хром или ванадий и наиболее предпочтительно титан. Предпочтительно X представляет собой хлор или бром и наиболее предпочтительно хлор. Иллюстрирующие примеры соединений переходных металлов включают, не ограничиваясь ими, Т1С13 и Т1С14.
В другом воплощении катализатор может быть металлоценовым катализатором или катализатором Циглера-Натта.
- 3 015199
В еще одном воплощении указанный катализатор может быть катализатором на основе хрома. Термин катализаторы на основе хрома относится к катализаторам, полученным путем осаждения оксида хрома на носитель, например носитель из диоксида кремния или оксида алюминия. Иллюстрирующие примеры катализаторов на основе хрома включают, не ограничиваясь ими, Ст§102 или СгА12О3.
Известно, что соотношение водород/этилен может отличаться в различных точках реактора полимеризации и что это отношение трудно регулировать в течение реакции полимеризации. Наибольшую разницу соотношения водород/этилен обычно наблюдают между точкой прямо перед точкой подачи водорода и точкой прямо после нее. Если в петлевом реакторе имеется только одна такая точка подачи, это означает, что суспензия проходит полный путь по петле. Чем длиннее реактор, тем более важной будет эта разница соотношения. В результате этого полимерные цепи, которые образуются вблизи входа реактора (как определено, в точке, в которой начинается реакция полимеризации), и полимерные цепи, образующиеся около выхода из реактора, могут иметь разные свойства. В настоящем изобретении предложен способ, в котором вариация соотношения водород/этилен сведена к минимуму. Для этого изобретение включает стадию регулирования соотношения водород/мономер вдоль пути потока реактора путем обеспечения многократного ввода водорода вдоль пути потока петлевого реактора. Термин путь и путь потока реактора использованы здесь как синонимы и определяются как внутренний маршрут, по которому в реакторе следуют поток реагента и образующаяся суспензия полимера.
Согласно предпочтительному воплощению настоящего изобретения настоящий способ включает обеспечение по меньшей мере двух впускных отверстий для подачи водорода вдоль пути петлевого реактора. В другом предпочтительном воплощении настоящий способ включает обеспечение по меньшей мере трех впускных отверстий для подачи водорода вдоль пути петлевого реактора. В другом предпочтительном воплощении настоящий способ включает обеспечение по меньшей мере четырех впускных отверстий для подачи водорода вдоль пути петлевого реактора.
В другом воплощении многочисленные впускные отверстия для подачи водорода расположены на реакторе на расстоянии друг от друга. Предпочтительно многочисленные впускные отверстия для подачи водорода расположены на одинаковом расстоянии вдоль пути реактора, чтобы сохранять соотношение водород/мономер по существу постоянным по всему пути реактора. Альтернативно, впускные отверстия для подачи водорода можно установить через неравные интервалы на реакторе. Особенно подходящие места расположения подачи водорода можно выбирать в зависимости от параметров реактора, таких как температура реакции, соотношение водород/мономер, мощность реакторного насоса, распределение твердых веществ в реакторе, поток реагента в реакторе и т.д. Предпочтительно места подачи водорода расположены вблизи нижних или верхних изгибов реактора.
В еще одном воплощении настоящий способ дополнительно включает отдельное регулирование расхода каждого разделенного в пространстве подаваемого потока водорода вдоль пути петлевого реактора. В одном воплощении каждая линия подачи водорода снабжена или соединена с отдельным средством регулирования потока для регулирования расхода потока водорода, вводимого в реактор. В другом воплощении количество средств регулирования потока меньше, чем количество средств подачи водорода. Многочисленные средства регулирования потока можно расположить на расстоянии друг от друга или их можно расположить централизованно и близко друг к другу.
В особенно предпочтительном воплощении настоящий способ включает уменьшение вариации соотношения водород/мономер между этим соотношением на входе в реактор и этим соотношением на выходе из реактора, то есть в точке, в которой полностью завершено прохождение реактора. Настоящий способ включает уменьшение вариации соотношения водород/мономер до величины менее 40%, предпочтительно менее 30%, более предпочтительно менее 20% и еще более предпочтительно менее 10%.
Настоящий способ подходит для применения в однопетлевом реакторе.
Настоящий способ также подходит для применения в первой петле и/или во второй петле двойного петлевого реактора.
Способ полимеризации этиленового мономера с одним или более возможным олефиновым сомономером (сомономерами) в двойном петлевом реакторе, причем вторая петля реактора сообщается с первой петлей реактора, включает стадии транспортировки полимерной суспензии, включающей по существу жидкий разбавитель и твердые частицы этиленового полимера, из первого реактора во второй реактор, подачи реагентов, включающих этиленовый мономер, разбавитель, один или более возможных сомономеров и/или катализатор полимеризации, во второй реактор, дополнительной полимеризации указанных реагентов в указанном втором реакторе с получением суспензии полимера, включающей преимущественно жидкий разбавитель и твердые частицы этиленового полимера, обеспечения возможности отстаивания указанной суспензии полимера в одном или более осадительных стояках, соединенных со вторым реактором, и выгрузки отстоявшейся суспензии полимера через указанные один или более осадительных стояков из второго реактора.
- 4 015199
В одном воплощении такой способ дополнительно характеризуется тем, что он включает стадию регулирования соотношения водород/мономер вдоль пути первого реактора посредством многократной, разделенной в пространстве подачи водорода вдоль пути первого реактора. Регулирование соотношения водород/мономер вдоль пути первого реактора позволяет регулировать такие свойства, не ограничиваясь ими, как молекулярно-массовое распределение частиц полимеров, которые транспортируют из первого реактора во второй реактор, и/или частиц полимера, которые выгружают из второго реактора. В частности, изобретение обеспечивает способ, который позволяет сузить молекулярно-массовое распределение частиц полимера, которые транспортируют из первого реактора во второй реактор и/или которые выгружают из второго реактора. Если соотношение водород/этилен не регулируют в первом реакторе системы двух петлевых реакторов надлежащим образом, то частицы полимера, обладающие неудовлетворительными свойствами, в особенности в отношении их молекулярно-массового распределения, переносятся из первого реактора во второй реактор. В результате этого реакция полимеризации во втором реакторе также приводит к получению частиц полимера, которые обладают неудовлетворительными свойствами, в частности, в отношении их молекулярно-массового распределения. Поэтому в соответствии с настоящим изобретением обеспечивают многократную подачу водорода в первый реактор двойного петлевого реактора.
В другом воплощении данный способ отличается тем, что он включает стадию регулирования соотношения водород/мономер вдоль пути второго реактора посредством многократной, разделенной в пространстве подачи водорода вдоль пути второго реактора. В настоящем изобретении предложен способ регулирования и предпочтительно сужения молекулярно-массового распределения частиц полимера, которые выгружают из второго реактора полимеризации.
В еще одном воплощении способ отличается тем, что он включает стадию регулирования соотношения водород/мономер вдоль пути первого и второго реактора посредством многократной, разделенной в пространстве подачи водорода вдоль пути первого и второго реактора. В настоящем изобретении предложен способ регулирования и предпочтительно сужения молекулярно-массового распределения частиц полимера, которые выгружают из первого и из второго реактора полимеризации. В соответствии с настоящим изобретением можно получить полимерные продукты, обладающие улучшенными свойствами, в результате осуществления способа полимеризации при бимодальных условиях, при которых в разных реакторах получают полимеры с различными молекулярными массами. На практике, таким образом, водород подают через многочисленные впускные отверстия в реактор, в котором получают полимер с низкой молекулярной массой, а также в реактор, в котором получают полимер с высокой молекулярной массой, хотя количество водорода, требуемого для способа полимеризации в последнем реакторе, является очень небольшим.
Согласно предпочтительному воплощению настоящего изобретения настоящий способ включает обеспечение по меньшей мере двух впускных отверстий для подачи водорода вдоль пути первого и/или второго реактора. В другом предпочтительном воплощении настоящий способ включает обеспечение по меньшей мере трех впускных отверстий для подачи водорода вдоль пути первого и/или второго реактора. В другом предпочтительном воплощении настоящий способ включает обеспечение по меньшей мере четырех впускных отверстий для подачи водорода вдоль пути первого и/или второго петлевого реактора.
В другом воплощении многочисленные впускные отверстия для подачи водорода располагают на расстоянии друг от друга на первом и/или втором реакторе. Предпочтительно многочисленные впускные отверстия для подачи водорода располагают на равном расстоянии вдоль пути первого и/или второго реактора. Альтернативно, многочисленные впускные отверстия для подачи водорода могут быть расположены на неравных расстояниях друг от друга на первом и/или втором реакторе. Предпочтительно места подачи водорода расположены близко к нижним или верхним изгибам первого и/или второго реактора.
В еще одном воплощении настоящий способ дополнительно включает отдельное регулирование расхода каждого разделенного в пространстве подаваемого потока водорода вдоль пути первого и/или второго реактора. В одном воплощении каждую линию подачи водорода снабжают или соединяют с отдельным средством регулирования потока для регулирования расхода потока водорода, вводимого в первый и/или второй реактор. В другом воплощении количество средств регулирования меньше, чем количество средств подачи водорода. Многочисленные средств регулирования можно расположить на расстоянии друг от друга или централизованно и вблизи друг к другу.
В следующем воплощении изобретения предложен способ, который дополнительно включает многократную, разделенную в пространстве подачу мономера и/или одного или более возможных олефиновых сомономеров вдоль пути петлевого реактора.
Согласно предпочтительному воплощению настоящий способ включает обеспечение по меньшей мере двух впускных отверстий для подачи мономера и/или одного или более возможных олефиновых сомономеров вдоль пути петлевого реактора. В другом предпочтительном воплощении настоящий способ включает обеспечение по меньшей мере трех впускных отверстий для подачи мономера и/или одного или более возможных олефиновых сомономеров вдоль пути петлевого реактора. В следующем предпочтительном воплощении настоящий способ включает обеспечение по меньшей мере четырех впускных
- 5 015199 отверстий для подачи мономера и/или одного или более возможных олефиновых сомономеров вдоль пути петлевого реактора.
В еще одном воплощении многочисленные впускные отверстия для подачи мономера и/или одного или более возможных олефиновых сомономеров расположены на реакторе на расстоянии друг от друга. Предпочтительно многочисленные впускные отверстия для подачи мономера и/или одного или более возможных олефиновых сомономеров расположены на равном расстоянии вдоль пути реактора. Альтернативно, впускные отверстия для подачи мономера и/или одного или более возможных олефиновых сомономеров можно расположить на реакторе на неравных расстояниях. Особенно подходящие места расположения точек подачи (со)мономера(-ов) можно выбирать в зависимости от параметров реакции, таких как температура реакции, концентрация реагентов, соотношение сомономер/мономер, мощность насоса реактора, распределение твердых веществ в реакторах, поток реагента в реакторе и т.д. Предпочтительно точки подачи (со)мономера(-ов) располагают вблизи нижнего или верхнего изгиба реактора.
Реагенты - мономер и/или один или более возможных олефиновых сомономеров можно подавать отдельно друг от друга, например, посредством отдельных впускных отверстий для подачи, или, альтернативно, в сочетании друг с другом и при подходящих соотношениях, например, посредством общего впускного отверстия для подачи.
При многократной подаче мономера вдоль пути реактора согласно настоящему способу предпочтительно подавать мономер в сочетании с разбавителем. Предпочтительно соотношение мономер/разбавитель ниже 5/1, например 3/1 или 2/1. Этилен является газом. Реактор предпочтительно работает при полном заполнении его жидкостью. Поэтому предпочтительно вводить этилен совместно с разбавителем так, чтобы часть этилена уже была растворена в разбавителе. Подача, таким образом, включает либо жидкость, либо жидкость с пузырьками этилена.
При многократной подаче сомономера вдоль пути реактора согласно настоящему способу также предпочтительно подавать сомономер в сочетании с разбавителем. Предпочтительно соотношение сомономер/разбавитель ниже 1/3, например 1/5.
При многократной подаче мономера вдоль пути реактора в сочетании с сомономером согласно настоящему способу отношение сомономер/мономер предпочтительно ниже 1/5, например 1/10.
Многочисленные впускные отверстия для подачи реагентов, таких как (со)мономер, могут быть аналогичными или отличными от впускных отверстий для подачи водорода. Настоящее изобретение может обеспечить отдельные многочисленные впускные отверстия для подачи (со)мономера, отдельные многочисленные впускные отверстия для подачи водорода, общие впускные отверстия для подачи водорода и (со-)мономера или любое сочетание таких впускных отверстий для подачи в петлевой реактор.
В одном примере предложенный способ включает многократную разделенную в пространстве подачу водорода и однократную подачу мономера и/или сомономера. В другом примере предложенный способ включает многократную разделенную в пространстве подачу водорода, многократную разделенную в пространстве подачу мономера и однократную подачу сомономера. Многократную подачу мономера и водорода можно выполнять либо через одно и то же, либо через различные впускные отверстия для подачи, либо через их сочетание. В еще одном примере настоящий способ включает многократную разделенную в пространстве подачу водорода, многократную разделенную в пространстве подачу сомономера и однократную подачу мономера. Многократную подачу сомономера и водорода можно выполнять либо через одно и то же, либо через различные впускные отверстия для подачи, либо через их сочетание. В следующем примере настоящий способ включает многократную разделенную в пространстве подачу водорода, многократную разделенную в пространстве подачу мономера и многократную разделенную в пространстве подачу сомономера. Многократную подачу мономера, сомономера и водорода можно выполнять либо через одно и то же впускное отверстие для подачи, либо через различные впускные отверстия, либо через их сочетание.
В другом воплощении настоящий способ включает отдельное регулирование расхода каждого пространственно разделенного подаваемого потока мономера и/или сомономера вдоль пути петлевого реактора. Поэтому в одном воплощении линию подачи каждого мономера и/или сомономера можно соединить с отдельным средством регулирования потока для регулирования расхода потока мономера или сомономера, вводимого в реактор. В таком случае количество средств регулирования расхода предпочтительно соответствует количеству средств подачи мономера и/или одного или более возможных олефиновых сомономеров. В другом воплощении количество средств регулирования потока меньше, чем количество средств подачи мономера и/или сомономера(ов). Многочисленные средства регулирования потока можно располагать разделенными в пространстве, на расстоянии друг от друга, или централизовано и близко друг к другу.
В еще одном воплощении многократный ввод (со)мономера(ов), как было объяснено выше, можно применять в первой петле и/или во второй петле двойного петлевого реактора.
Как видно на фиг. 1, однопетлевой реактор 1 включает множество сообщающихся труб 6, определяющих непрерывный путь потока 11 суспензии полимера. Указанная суспензия состоит по существу из этилена, катализатора полимеризации, жидкого разбавителя, предпочтительно изобутана, и твердых частиц этиленового полимера. Хотя петлевой реактор 1 показан с четырьмя вертикальными трубами, ука
- 6 015199 занный петлевой реактор можно оснастить меньшим или большим количеством труб, например четырьмя или более трубами, например от 4 до 20 вертикальных труб. Вертикальные секции сегментов труб предпочтительно снабжены рубашками 7. Тепло полимеризации можно отводить посредством осуществления циркуляции охлаждающей воды в этих рубашках реактора. Реактор 1 предпочтительно работает в режиме полного заполнения жидкостью. Этилен, возможно гексен, разбавитель, такой как изобутан, вводят в реактор 1 посредством трубопровода 9. Через этот трубопровод 9 также вводят водород совместно с другими реагентами. В реактор 1 по линии 8 также подают катализатор, возможно в сочетании с сокатализатором или активирующим агентом. Этот катализатор может представлять собой металлоценовый катализатор. Катализаторы вводят выше по потоку от циркуляционного насоса 3 через трубопровод 8, в то время как разбавитель, мономер, сомономеры, водород и реакционные добавки вводят ниже по потоку от циркуляционного насоса 3 через трубопровод 9. Циркуляцию полимеризационной суспензии осуществляют непосредственно через петлевой реактор 1, как показано стрелками 11, при помощи одного или более насосов, таких как осевые насосы 3. Данный насос можно приводить в движение электродвигателем 4. Термин «насос», используемый здесь, включает любое устройство управления сжатием, повышающее давление жидкости посредством, например, поршня или набора вращающихся лопастей 5. Насос может представлять собой насос осевого типа. Полимерный продукт можно извлекать из петлевого реактора путем непрерывной или периодической выгрузки через один или более осадительных стояков 112 вместе с некоторым количеством разбавителя. Осадительные стояки 112 снабжены запорным клапаном 113, предпочтительно шаровым клапаном, который можно закрыть, когда давление реактора падает ниже выбранного значения. Дополнительно осадительные стояки 112 могут быть снабжены клапанами 114 для отбора или выгрузки продукта. Выгружаемый полимерный продукт направляют в зону извлечения продукта, например, посредством трубопровода 116, где полимерные частицы отделяют от остальных реагентов. Петлевой реактор, показанный на фиг. 1, включает помимо трубопровода 9 три средства 10 дополнительной подачи водорода в указанный реактор. Каждое средство 10 отдельной подачи водорода в реактор 1 связано со средством 19 регулирования потока.
На фиг. 2 показан двойной петлевой реактор, в котором первый реактор 1 сообщается со вторым петлевым реактором 2. В петлевых реакторах 1, 2 поддерживают циркуляцию полимеризационной суспензии. Промежуточную суспензию полимера или полимерный продукт можно удалять из петлевых реакторов путем непрерывной или периодической выгрузки через один или более осадительных стояков 12 вместе с некоторым количеством разбавителя. Как показано на фиг. 2, суспензию полимера, отстоявшуюся в осадительных стояках 12 реактора 1, можно удалять посредством трехходового клапана 17 в другой реактор 2, в который ее перемещают посредством одного или более транспортных трубопроводов 15. Транспортный трубопровод 15 соединяет трехходовой клапан 17, установленный на выходе из осадительного стояка 12 одного реактора 1, со входом в другой реактор 2, где установлен поршневой клапан 18. Осадительные стояки 12 снабжены изолирующим клапаном 13, предпочтительно шаровым клапаном, который можно закрывать, когда давление реактора падает ниже выбранного значения. Дополнительно осадительные стояки можно оснастить клапанами 14 для отбора или выгрузки продукта. Выгрузку выполняют таким образом, что выгружаемый из осадительного стояка объем по существу соответствует объему суспензии полимера, отстаиваемой в указанном осадительном стояке с момента предыдущей выгрузки. Разгрузочный клапан 14 может быть клапаном любого типа, который может допускать непрерывную или периодическую выгрузку суспензии полимера, когда он полностью открыт. Суспензию полимера, отстоявшуюся в осадительных стояках 12 реактора 2, можно удалять в зону извлечения продукта, например, посредством трубопровода 16.
Первый петлевой реактор 1, показанный на фиг. 2, включает помимо трубопровода 9 три средства 10 дополнительной подачи водорода в указанный реактор. Второй петлевой реактор 2, показанный на фиг. 2, также включает помимо трубопровода 9 три дополнительных средства 110 подачи водорода.
Первый и/или второй реактор двойного петлевого реактора могут дополнительно включать многочисленные средства подачи других реагентов, таких как мономер и/или сомономер. Эти дополнительные средства подачи могут соответствовать средствам 10, 110 подачи водорода или могут включать отдельные средства подачи, отличающиеся от средств подачи водорода (не показаны).
Из соображений краткости и ясности стандартное вспомогательное оборудование, такое как насосы, дополнительные клапаны и другое технологическое оборудование, не было включено в это описание и сопровождающие чертежи, так как оно не имеет значения для пояснения изобретения, так же как не были показаны дополнительные измерительные и регулирующие устройства, которые обычно используют в процессе полимеризации. В предпочтительном воплощении также необходимо понимать, что все линии или трубопроводы, применяемые в соответствии с настоящим изобретением для подачи реагентов, можно при необходимости оснастить средствами измерения потока.
Примеры
Пример А.
Этилен и 1-гексен сополимеризовали в суспензионном петлевом реакторе в присутствии нанесенного металлоценового катализатора при стандартных условиях полимеризации, используя изобутан в качестве разбавителя. Суспензионный петлевой реактор имел объем приблизительно 100 м3 и время цик
- 7 015199 ла приблизительно 45 с. Термин время цикла определяется как время, которое требуется для того, чтобы частица и т.д. прошла полный цикл в реакторе полимеризации. Получаемый сополимер этилена и гексена имел заданную плотность 0,934 г/см3 и заданный ИР2 0,9 дг/мин (измеренный согласно Ι8Θ 1133, условие Ό, при температуре 190°С и нагрузке 2,16 кг).
Водород, который использовали в качестве агента обрыва цепи, подавали в петлевой реактор через два разделенных в пространстве впускных отверстия для подачи водорода. Эти два впускных отверстия для подачи были расположены вдоль длины петлевого реактора так, что минимальное расстояние между двумя впускными отверстиями для подачи составляло примерно одну треть длины петлевого реактора.
Пример В (сравнительный пример).
Этилен и 1-гексен сополимеризовали таким же образом, как описано в примере А, с тем исключением, что использовали только одно впускное отверстие для подачи водорода в петлевой реактор.
Результаты
Обобщенные результаты представлены в табл. 1. Более подробные результаты, относящиеся к температуре реактора и индексу расплава сополимера этилена и гексена, показаны на фиг. 3 и 4.
Таблица 1
Единица измерения Пример А Пример В (сравнительный)
Число впускных отверстий для подачи водорода 2 1
Заданный дг/мин 0,90 0,90
ИР2 Средний для производственного процесса дг/мин 0,89 0,73
Стандартное отклонение дг/мин 0,05 0,28
Стандартное отклонение разницы между фактической и заданной температурой реактора °С 0,15 0,65
Изменение индекса расплава ИР2 в примере А, то есть с двумя пространственно разделенными впускными отверстиями для подачи водорода, графически показано на фиг. 3А. На графике видно, что индекс расплава в течение продолжительного производственного процесса составлял от 0,8 до 1,0 дг/мин при заданном значении 0,9 дг/мин. Среднее значение для всех данных по индексу расплава, полученное в течение производственного процесса, составляет 0,89 дг/мин, что таким образом очень близко к заданному значению. Результаты примера В, то есть с только одним впускным отверстием для подачи водорода, показаны на фиг. 3В. Как показано на графике, значения индекса расплава в течение производственного процесса находились в диапазоне от примерно 0,2 до 1,4 дг/мин со средним значением по всему производственному процессу 0,73 дг/мин.
Визуальное сравнение изменения индекса расплава для примеров А и В, как представлено на фиг. 3А по сравнению с фиг. 3В, показывает, что регулирование индекса расплава намного лучше в примере А, то есть с двумя впускными отверстиями для подачи водорода, используемыми для подачи водорода в реактор. Это визуальное впечатление подтверждается стандартными отклонениями индексов расплава, которые составляют 0,05 для примера А, то есть с двумя впускными отверстиями для подачи водорода, и 0,28 для примера В, то есть только с одним впускным отверстием для подачи водорода.
Неожиданно оказалось, что применение двух впускных отверстий для подачи водорода вместо только одного также привело к намного лучшему регулированию условий реакции в суспензионном петлевом реакторе. Улучшение регулирования реакции можно, например, видеть по колебаниям температуры в реакторе. На фиг. 4А показана разница ДТ между фактической и заданной температурами реактора для примера А, то есть с двумя пространственно разделенными впускными отверстиями для подачи водорода. На фиг. 4В показана такая же разница ДТ для примера В, то есть только с одним впускным отверстием для подачи водорода. Сравнение кривой для примера А, которая представлена на фиг. 4А, с кривой для примера В, которая представлена на фиг. 4В, показывает, что регулирование температуры с двумя пространственно разделенными впускными отверстиями для подачи водорода намного лучше, чем только с одним впускным отверстием для подачи водорода. Это также можно видеть при сравнении соответствующих стандартных отклонений разницы ДТ между фактической и заданной температурой реактора, которые составляют 0,15°С для примера А, то есть с двумя пространственно разделенными впускными отверстиями для подачи водорода, и 0,65°С для примера В, то есть только с одним впускным отверстием для подачи водорода.
В заключение следует отметить, что применение дополнительных впускных отверстий для подачи водорода приводит к существенному уменьшению колебаний индекса расплава полимеров, получаемых в реакторе полимеризации. В частности, применение дополнительных впускных отверстий для подачи водорода приводит к улучшению стабильности текучести расплава при полимеризации с использованием катализаторов полимеризации, чувствительных к водороду, например, таких как катализаторы на основе
- 8 015199 металлоцена. Это, в свою очередь, позволяет перерабатывать эти полимеры в формованные изделия, такие как, например, пленку, уделяя меньше внимания различиям в свойствах от партии к партии.
Следовательно, применение дополнительных впускных отверстий для подачи водорода приводит к продукту с лучшей однородностью. В частности, это приводит к сильному снижению количества геля. Это, в свою очередь, приводит к переработке таким образом получаемых полимеров в формованные изделия, например, такие как пленка, с улучшенными свойствами.
Более того, применение дополнительных впускных отверстий для подачи водорода обеспечивает намного лучшее управление условиями полимеризации в реакторе полимеризации, например улучшенное регулирование температуры. Следовательно, улучшенное регулирование индекса расплава, а также улучшенное регулирование условий полимеризации, дает возможность получения полимеров с улучшенной однородностью продукта.
Для специалиста в данной области техники ясно, что влияние применения дополнительных впускных отверстий для подачи водорода, например, на стабильность текучести расплава получаемых полимеров и регулирование условий полимеризации будет тем более выраженным, чем более длинным является реактор полимеризации. Другими словами, влияние будет более выраженным для реактора с длинным временем цикла, то есть временем, требуемым для частицы и т.п. для полного прохождения цикла в реакторе полимеризации.

Claims (5)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ полимеризации этиленового мономера с одним или более чем одним возможным олефиновым сомономером в петлевом реакторе полимеризации, включающий стадии подачи в петлевой реактор этиленового мономера, одного или более чем одного возможного олефинового сомономера и разбавителя;
    подачи в реактор по меньшей мере одного катализатора полимеризации;
    регулирования отношения водород/мономер вдоль пути потока в реакторе путем многократной, разделенной в пространстве подачи водорода вдоль пути потока в петлевом реакторе;
    полимеризации мономера и возможного сомономера(ов) с получением суспензии полимера, включающей, по существу, жидкий разбавитель и твердые частицы этиленового полимера, и выгрузку суспензии полимера из реактора;
    отличающийся тем, что способ дополнительно включает снижение вариации отношения водород/мономер до величины вариации, составляющей менее 40%, и его проводят в первой петле и/или во второй петле двойного петлевого реактора.
  2. 2. Способ по п.1, в котором регулирование отношения водород/мономер обеспечивают с помощью по меньшей мере двух разделенных в пространстве впускных отверстий для подачи водорода вдоль пути потока петлевого реактора.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором указанные впускные отверстия для подачи расположены на равном расстоянии вдоль пути потока петлевого реактора.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором отдельно регулируют расход каждого из разделенных в пространстве подаваемых потоков водорода вдоль пути потока петлевого реактора.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, где в качестве катализатора используют металлоценовый катализатор.
EA200802106A 2006-04-03 2007-04-03 Способ улучшения полимеризации этилена и одного или более возможных сомономеров в петлевом реакторе полимеризации EA015199B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06112155A EP1842861A1 (en) 2006-04-03 2006-04-03 Process for improving the polymerization of ethylene and one or more optional comonomer(s) in a polymerization loop reactor.
PCT/EP2007/053272 WO2007113308A1 (en) 2006-04-03 2007-04-03 Process for improving the polymerization of ethylene and one or more optional co-monomer(s) in a polymerization loop reactor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200802106A1 EA200802106A1 (ru) 2009-04-28
EA015199B1 true EA015199B1 (ru) 2011-06-30

Family

ID=36809056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200802106A EA015199B1 (ru) 2006-04-03 2007-04-03 Способ улучшения полимеризации этилена и одного или более возможных сомономеров в петлевом реакторе полимеризации

Country Status (11)

Country Link
US (2) US8367783B2 (ru)
EP (2) EP1842861A1 (ru)
JP (1) JP5147828B2 (ru)
KR (1) KR101093470B1 (ru)
CN (1) CN101410423B (ru)
AT (1) ATE512171T1 (ru)
DK (1) DK2004711T3 (ru)
EA (1) EA015199B1 (ru)
ES (1) ES2364505T3 (ru)
PT (1) PT2004711E (ru)
WO (1) WO2007113308A1 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT1999168E (pt) * 2006-03-30 2012-03-16 Total Petrochemicals Res Feluy Processo para a preparação de polímeros de etileno usando um número de reactores dispostos em série
EP2275201A1 (en) * 2009-06-18 2011-01-19 Total Petrochemicals Research Feluy Polymerization process with improved polymer homogeneity
AU2009351096B2 (en) 2009-08-11 2013-10-24 Fluor Technologies Corporation Configurations and methods of generating low-pressure steam
BR112012014861A2 (pt) 2009-12-18 2016-03-29 Total Petrochemicals Res Feluy método para melhorar a reação de polimerização de etileno
WO2011095532A1 (en) 2010-02-05 2011-08-11 Total Petrochemicals Research Feluy Process for preparing polyolefin
US9469698B2 (en) 2014-04-29 2016-10-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for forming polyolefins
SG11201902317SA (en) * 2016-10-26 2019-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc Single-site catalyst polyolefin polymerization process
CN108610447B (zh) * 2016-12-09 2021-02-05 中国石油化工股份有限公司 适于烯烃共聚的物料混合方法及混合装置和烯烃共聚方法
JP6340448B1 (ja) 2017-03-21 2018-06-06 旭化成株式会社 ポリエチレン系重合体パウダー及びその製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3437646A (en) * 1964-10-21 1969-04-08 Phillips Petroleum Co Reaction process
WO2004024782A2 (en) * 2002-09-13 2004-03-25 Chevron Philips Chemical Company Lp Loop reactor apparatus and polymerization processes with multiple feed points for olefins and catalysts
US20040059070A1 (en) * 2002-09-19 2004-03-25 Whitte William M. Process and apparatus for controlling molecular weight distribution and short chain branching for olefin polymers
WO2005077994A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-25 Total Petrochemicals Research Feluy Process for improving the co-polymerization of ethylene and an olefin co-monomer in a polymerization loop reactor.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3356667A (en) * 1963-10-22 1967-12-05 Phillips Petroleum Co Process control
WO1995010548A1 (en) * 1993-10-15 1995-04-20 Fina Research S.A. Process for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
US5739220A (en) * 1997-02-06 1998-04-14 Fina Technology, Inc. Method of olefin polymerization utilizing hydrogen pulsing, products made therefrom, and method of hydrogenation
BE1011333A3 (fr) * 1997-08-20 1999-07-06 Solvay Procede de fabrication d'une composition de polymeres d'ethylene.
US6455015B1 (en) * 2000-02-16 2002-09-24 Uop Llc Fluid-solid contacting chambers having multi-conduit, multi-nozzle fluid distribution
EP1195388A1 (en) * 2000-10-04 2002-04-10 ATOFINA Research Process for producing bimodal polyethylene resins
CN1332985C (zh) * 2002-09-13 2007-08-22 切夫里昂菲利普化学有限责任公司 多个烯烃和催化剂进料点的环管反应器设备和聚合方法
EP1564223A1 (en) 2004-02-13 2005-08-17 Total Petrochemicals Research Feluy Interconnected loop reactors
US20050272891A1 (en) * 2004-02-13 2005-12-08 Atofina Research S.A. Double loop technology

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3437646A (en) * 1964-10-21 1969-04-08 Phillips Petroleum Co Reaction process
WO2004024782A2 (en) * 2002-09-13 2004-03-25 Chevron Philips Chemical Company Lp Loop reactor apparatus and polymerization processes with multiple feed points for olefins and catalysts
US20040059070A1 (en) * 2002-09-19 2004-03-25 Whitte William M. Process and apparatus for controlling molecular weight distribution and short chain branching for olefin polymers
WO2005077994A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-25 Total Petrochemicals Research Feluy Process for improving the co-polymerization of ethylene and an olefin co-monomer in a polymerization loop reactor.

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080110778A (ko) 2008-12-19
US9162204B2 (en) 2015-10-20
US8367783B2 (en) 2013-02-05
PT2004711E (pt) 2011-07-13
WO2007113308A1 (en) 2007-10-11
KR101093470B1 (ko) 2011-12-13
JP2009532550A (ja) 2009-09-10
EP2004711A1 (en) 2008-12-24
JP5147828B2 (ja) 2013-02-20
DK2004711T3 (da) 2011-09-12
ES2364505T3 (es) 2011-09-05
CN101410423A (zh) 2009-04-15
ATE512171T1 (de) 2011-06-15
CN101410423B (zh) 2011-06-15
EP1842861A1 (en) 2007-10-10
US20130095001A1 (en) 2013-04-18
EP2004711B1 (en) 2011-06-08
US20090326170A1 (en) 2009-12-31
EA200802106A1 (ru) 2009-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1713842B1 (en) Process for improving the co-polymerization of ethylene and an olefin co-monomer in a polymerization loop reactor.
US9162204B2 (en) Process for improving the polymerization of ethylene and one or more optional comonomer(s) in a polymerization loop reactor
CA2589159C (en) Slurry phase polymerisation process
US8791215B2 (en) System and reactor for improved polymer homogeneity
US9109058B2 (en) Method for improving ethylene polymerization reactions
EA016208B1 (ru) Многоконтурный реактор для полимеризации олефинов

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

TC4A Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent