EA014297B1 - Гетероциклические амиды, применимые в качестве микробиоцидов - Google Patents

Гетероциклические амиды, применимые в качестве микробиоцидов Download PDF

Info

Publication number
EA014297B1
EA014297B1 EA200800929A EA200800929A EA014297B1 EA 014297 B1 EA014297 B1 EA 014297B1 EA 200800929 A EA200800929 A EA 200800929A EA 200800929 A EA200800929 A EA 200800929A EA 014297 B1 EA014297 B1 EA 014297B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
halogen
formula
compound
Prior art date
Application number
EA200800929A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200800929A1 (ru
Inventor
Ханс Тоблер
Харальд Вальтер
Йозеф Эренфройнд
Камилла Корси
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of EA200800929A1 publication Critical patent/EA200800929A1/ru
Publication of EA014297B1 publication Critical patent/EA014297B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/06—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Abstract

В изобретении описано фунгицидно активное соединение формулы (I)в которой Het обозначает 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, каждый из которых независимо выбран из группы, включающей кислород, азот и серу, кольцо замещено группами R, Rи R; Rобозначает водород, C-C-алкил, C-C-галогеналкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-галогеналкоксигруппу, CHC≡CR, CHCR=CHR, СН=С=СНили COR; Rи R, каждый независимо, обозначают водород, галоген, C-C-алкил, C-C-алкоксигруппу, C-C-галогеналкил или C-C-галогеналкоксигруппу; Rи R, каждый независимо, выбраны из группы, включающей галоген, цианогруппу и нитрогруппу; или один из Rи Rобозначает водород и второй выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу и нитрогруппу; R, Rи R, каждый независимо, обозначают водород, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, C-C-алкил, C-C-галогеналкил, C-C-алкокси-(C-C)алкил, C-C-галогеналкокси-(C-C)алкил или C-C-галогеналкоксигруппу при условии, что по меньшей мере один из R, Rи Rне обозначает водород; R, Rи R, каждый независимо, обозначают водород, галоген, C-C-алкил, C-C-галогеналкил или C-C-алкокси-(C-C)алкил; и Rобозначает водород, C-C-алкил, C-C-галогеналкил, C-C-алкокси-(C-C)алкил, C-C-алкилтио-(C-C)алкил, C-C-алкоксигруппу или арил; получение этих соединений, новые промежуточные продукты, применяющиеся при получении этих соединений, агрохимические композиции, которые содержат не менее одного из этих новых соединений в качестве активных ингредиентов, приготовление указанных композиций и применение активных ингредиентов или композиций в сельском хозяйстве или садоводстве для борьбы с заражением растений фитопатогенными микроорганизмами, предпочтительно грибами, или его предупреждения.

Description

Настоящее изобретение относится к новым трициклическим аминам, которые обладают микробиоцидной активностью, в частности фунгицидной активностью. Настоящее изобретение также относится к получению этих соединений, к новым промежуточным продуктам, применяющимся при их получении, к агрохимическим композициям, которые содержат не менее одного из этих новых соединений, и к применению этих активных ингредиентов или композиций в сельском хозяйстве или садоводстве для борьбы с заражением растений фитопатогенными микроорганизмами, предпочтительно грибами, или для его предупреждения.
Получение некоторых трициклических аминов и их применение в качестве микробиоцидов описаны в АО 2004/035589. Настоящее изобретение относится к альтернативным трициклическим аминам, обладающим микробиоцидной активностью.
Настоящее изобретение относится к соединению формулы (I)
(I) в которой Не! обозначает 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, каждый из которых независимо выбран из группы, включающей кислород, азот и серу, кольцо замещено группами К6, К7 и К8;
К1 обозначает водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкоксигруппу, СН2ОСК9, СН2СК10=СНК11, СН=С=СН2 или СОК12;
К2 и К3, каждый независимо, обозначают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкоксигруппу;
К4 и К5, каждый независимо, выбраны из группы, включающей галоген, цианогруппу и нитрогруппу; или один из К4 и К5 обозначает водород и второй выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу и нитрогруппу;
К6, К7 и К8, каждый независимо, обозначают водород, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкил, С1-С4-галогеналкокси-(С1-С4)алкил или С1-С4-галогеналкоксигруппу при условии, что по меньшей мере один из К6, К7 и К8 не обозначает водород;
К9, К10 и К11, каждый независимо, обозначают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкил и
К12 обозначает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкил, С1-С4-алкилтио-(С1-С4)алкил, С1-С4-алкоксигруппу или арил.
Галоген в качестве одноатомного заместителя или в комбинации с другим заместителем (например, галогеналкил) обычно обозначает фтор, хлор, бром или йод и чаще всего - фтор, хлор или бром.
Каждый алкильный фрагмент (или алкильный фрагмент алкиксигруппы, алкилтиогруппы и т.п.) обладает линейной или разветвленной цепью и в зависимости от того, содержит ли он от 1 до 4 или от 1 до 6 атомов углерода, представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, н-пентил, н-гексил, изопропил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, неопентил, н-гептил или 1,3-диметилбутил и обычно метил или этил.
Галогеналкильные фрагменты представляют собой алкильные фрагменты, которые замещены одним или большим количеством одинаковых или разных атомов галогенов и представляют собой, например, монофторметил, дифторметил, трифторметил, монохлорметил, дихлорметил, трихлорметил,
2.2.2- трифторэтил, 2,2-дифторэтил, 2-фторэтил, 1,1-дифторэтил, 1-фторэтил, 2-хлорэтил, пентафторэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил или 2,2,2-трихлорэтил и обычно трихлорметил, дифторхлорметил, дифторметил, трифторметил или дихлорфторметил.
Алкоксигруппа означает, например, метокси-, этокси-, пропокси-, изо-пропокси-, н-бутокси-, изо-бутокси-, втор-бутокси- или трет-бутоксигруппу и обычно метокси- или этоксигруппу.
Галогеналкоксигруппа означает, например, фторметокси-, дифторметокси-, трифторметокси-,
2.2.2- трифторэтокси-, 1,1,2,2-тетрафторэтокси-, 2-фторэтокси-, 2-хлорэтокси-, 2,2-дифторэтокси- или
2.2.2- трихлорэтоксигруппу и обычно дифторметокси-, 2-хлорэтокси- или трифторметоксигруппу.
Алкилтиогруппа означает, например, метилтио-, этилтио-, пропилтио-, изопропилтио-, н-бутилтио-, изобутилтио-, втор-бутилтио- или трет-бутилтиогруппу и обычно метилтио- или этилтиогруппу.
Алкоксиалкил означает, например, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил.
Арил включает фенил, нафтил, антрацил, флуоренил и инданил, но обычно означает фенил.
Соединения формулы (I) могут существовать в виде разных геометрических или оптических изомеров или разных таутомерных форм. Их можно разделить и выделить с помощью хорошо известных (обычно хроматографических) методик и все такие изомеры и таутомеры, и их смеси во всех соотноше
- 1 014297 ниях, а также изотопозамещенные формы, такие как дейтерированные соединения, являются частью настоящего изобретения.
В одном объекте настоящего изобретения Не!, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено выше, и В1 обозначает водород, СН2С=СВ9, СН=С=СН2 или СОВ12, где В9 и В12 являются такими, как определено выше. Обычно В1 обозначает водород, СН2С=СН, СН=С=СН2, СО(СН3) или СО(ОСН3), обычно водород, СН2С=СН или СН=С=СН2 и предпочтительно водород.
В другом объекте настоящего изобретения Не!, В1, В4 и В5 являются такими, как определено выше, и В2 и В3, каждый независимо, обозначают водород, галоген (предпочтительно фтор, хлор или бром), С1-С4-алкил (предпочтительно метил) или С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно метоксигруппу). Обычно один из В2 и В3 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром или метил (например, 7-фтор, 7-хлор, 6-бром или 7-метил) или В2 и В3, оба, обозначают водород, оба - фтор, хлор или бром (например, 6,8-дибром) или оба - метоксигруппу (например, 6,8-диметоксигруппу или
7,8-диметоксигруппу). Обычно оба В2 и В3 обозначают водород.
В еще одном объекте настоящего изобретения Не!, В1, В2 и В3 являются такими, как определено выше, и В4 и В5, оба, обозначают фтор, хлор, бром, йод или цианогруппу или один из В4 и В5 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу или нитрогруппу. Обычно В4 и В5, оба, обозначают фтор, хлор, бром, йод или цианогруппу и предпочтительно оба обозначают фтор.
Следует понимать, что если В4 и В5 являются разными, то соединение общей формулы (I) может существовать в виде (Е)- и ^)-изомеров. Они могут обладать разными биологическими характеристиками и их можно разделить и выделить из смесей с помощью известных хроматографических методик. Хотя настоящее изобретение включает оба изомера по отдельности и в смеси, обнаружено, что для применения в качестве микробиоцидов и в особенности фунгицидов удовлетворительным является использование рацемических смесей.
В еще одном объекте настоящего изобретения В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено выше, и Не! обозначает пирролил, пиразолил, тиазолил, ксазолил, имидазолил, триазолил, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, 2,3-дигидро[1,4]оксатиинил, оксазинил, тиазинил или триазинил, кольца замещены по меньшей мере одной из групп В6, В7 и В8, определенных выше.
Обычно Не! обозначает пирролил (предпочтительно пиррол-3-ил), пиразолил (предпочтительно пиразол-4-ил), тиазолил (предпочтительно тиазол-5-ил), оксазолил (предпочтительно оксазол-5-ил),
1.2.3- триазолил (предпочтительно 2-пиридинил (предпочтительно пирид-3-ил)) или
2.3- дигидро[1,4]оксатиинил (предпочтительно 2,3-дигидро[1,4]оксатиин-5-ил), обычно пиррол-3-ил, пиразол-4-ил, тиазол-5-ил или пирид-3-ил и предпочтительно пиразол-4-ил.
Заместителями групп Не! (В6, В7 и В8), которые не зависят друг от друга, обычно являются водород, фтор, хлор, бром, С1-С4-алкил (предпочтительно метил или этил), С1-С4-галогеналкил (предпочтительно трифторметил, дифторметил, монофторметил или хлордифторметил) и С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкил (предпочтительно метоксиметил).
Типичными значениями Не! являются пиррол-3-ил общей формулы (Не!:1) и пиразол-4-ил общей формулы (Не!:2)
в которой В6 обозначает С1-С4-алкил или С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкил (предпочтительно метил, этил или метоксиметил);
В7 обозначает С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил (предпочтительно метил, трифторметил, дифторметил, онофторметил или хлордифторметил) и
В8 обозначает водород или галоген (предпочтительно водород, фтор или хлор); тиазол-5-ил и оксазол-5-ил общей формулы (Не!:3)
в которой О обозначает кислород или серу;
В6 обозначает С1-С4-алкил (предпочтительно метил) и
В7 обозначает С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил (предпочтительно метил или трифторметил);
- 2 014297
1,2,3-триазол-4-ил общей формулы (Не!:4)
в которой В6 обозначает С1-С4-алкил (предпочтительно метил) и
В7 обозначает С1-С4-галогеналкил (предпочтительно трифторметил, дифторметил или монофторметил);
пирид-3-ил общей формулы (Не!:5)
в которой В6 обозначает галоген или С1-С4-галогеналкил (предпочтительно хлор, бром или трифторметил); или
2,3-дигидро[1,4]оксатиин-5-ил общей формулы (Не!:6) (Г ¥ <н*6) в которой В6 обозначает С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил (предпочтительно метил или трифторметил).
Соединениями, представляющими особый интерес, являются такие, в которых Не!: обладает одним из типичных значений, указанных непосредственно перед этим, и В1, В2, В3, В4 и В5 характеризуются одним из следующих четырех наборов значений:
1) В1 обозначает водород, СН2С=СВ9, СН=С=СН2 или СОВ12, где
В9 обозначает водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкил;
В12 обозначает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкил, С1-С4-алкилтио-(С1-С4)алкил, С1-С4алкоксигруппу или арил;
В2 и В3, каждый независимо, обозначают водород, галоген, С1-С4-алкил или С1-С4-алкоксигруппу и
В4 и В5, оба, обозначают фтор, хлор, бром, йод или цианогруппу или один из В4 и В5 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу или нитрогруппу;
2) В1 обозначает водород, СН2ОСН, СН=С=СН2; СО( С11д или СО(ОСВД;
один из В2 и В3 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром или метил или В2 и В3, оба, обозначают водород, фтор, хлор, бром или метоксигруппу и
В4 и В5, оба, обозначают фтор, хлор, бром, йод или цианогруппу или один из В4 и В5 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу или нитрогруппу;
3) В1 обозначает водород, СН2С=СН или СН=С=СН2;
В2 и В3, оба, обозначают водород и
В4 и В5, оба, обозначают фтор, хлор, бром,йод или цианогруппу;
4) В1 обозначает водород;
В2 и В3, оба, обозначают водород;
В4 и В5, оба, обозначают фтор, хлор, бром, йод или цианогруппу или один из В4 и В5 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу или нитрогруппу;
5) В1 обозначает водород;
В2 и В3, оба, обозначают водород;
В4 и В5, оба, обозначают фтор, хлор, бром, йод или цианогруппу, предпочтительно оба - фтор.
Другим объектом настоящего изобретения является соединение общей формулы (I), в которой Не!: обозначает пиррол-3-ил, замещенный в положении 1 С1-С4-алкилом или С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкилом (предпочтительно метилом, этилом или метоксиметилом), замещенный в положении 4 С1-С4-алкилом или С1-С4-галогеналкилом (предпочтительно метилом, дифторметилом, монофторметилом или хлордифторметилом) и необязательно замещенный в положении 2 галогеном (предпочтительно фтором или хлором);
пиразолил-4-ил, замещенный в положении 1 С1-С4-алкилом или С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкилом (предпочтительно метилом, этилом или метоксиметилом), замещенный в положении 3 С1-С4-алкилом или С1-С4-галогеналкилом (предпочтительно метилом, дифторметилом, монофторметилом или хлордифторметилом) и необязательно замещенный в положении 5 галогеном (предпочтительно фтором или хлором);
тиазол-5-ил или оксазол-5-ил, замещенный в положении 2 С1-С4-алкилом (предпочтительно метилом) и замещенный в положении 4 С1-С4-алкилом или С1-С4-галогеналкилом (предпочтительно метилом или трифторметилом);
2,3-дигидро[1,4]оксатиин-5-ил, замещенный в положении 6 С1-С4-алкилом или С1-С4-галогеналкилом (предпочтительно метилом или трифторметилом);
пирид-3-ил, замещенный в положении 2 галогеном или С1-С4-галогеналкилом (предпочтительно
- 3 014297 хлором, бромом или трифторметилом) или
1,2,3-триазол-4-ил, замещенный в положении 2 С1-С4-алкилом (предпочтительно метилом) и в положении 5 С1-С4-галогеналкилом (предпочтительно трифторметилом, дифторметилом или монофторметилом);
К1 обозначает водород, СН2С=СН, СН=С=СН2 или СОК12, где К12 обозначает С1-С4-алкил или С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно метил или метоксигруппу);
К2 обозначает водород, 6-галоген, 7-галоген или 7-С1-С4-алкил (предпочтительно 6-бром, 7-хлор, 7-фтор или 7-метил);
К3 обозначает водород или
К2 и К3 совместно обозначают 6,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу, 6,8-дигалогенидную группу или
7.8- ди-С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно 6,8-диметоксигруппу, 6,8-дибромидную группу или
7.8- диметоксигруппу) и
К4 и К5, оба, обозначают галоген или цианогруппу или один из К4 и К5 обозначает водород и второй обозначает галоген, цианогруппу или нитрогруппу (предпочтительно оба - фтор, хлор, бром или йод).
Еще одним объектом настоящего изобретения является соединение общей формулы (I), в которой
Не! обозначает 2-С1-С4-алкил-4-С1-С4-галогеналкилтиазол-5-ил, 2-галогенпирид-3-ил,
1-С1 -С4-алкил-4-С1-С4-галогеналкилпиррол-3 -ил, 1 -С 1-С4-алкил-3-С1-С4-галогеналкилпиразол-4-ил или
1-С1-С4-алкил-3-С1-С4-галогеналкилпиразол-4-ил;
К1, К2 и К3, каждый, обозначают водород и
К4 и К5, оба, обозначают галоген.
Еще одним объектом настоящего изобретения является соединение общей формулы (I), в которой
Не! обозначает 2-метил-4-трифторметилтиазол-5-ил, 2-хлорпирид-3-ил, 1-метил-4-трифторметилпиррол-3-ил, 1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил или 1-метил-3-дифторметилпиразол-4-ил;
К1, К2 и К3, каждый, обозначают водород и
К4 и К5, оба, обозначают фтор, хлор или бром.
Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется отдельными соединениями формулы (I), приведенными в табл. 1-30. Характеристики приведены в табл. 31.
Таблицы 1-30.
Каждая из табл. 1-30 содержит 69 соединений формулы (I), в которой К1, К2, К3, К4 и К5 обладают значениями, приведенными ниже в табл. X, и Не! обладает значением, приведенным в соответствующей табл. 1-30, представленной ниже. Так, табл. 1 соответствует табл. X, для которой X равно 1 и Не! обладает значением, приведенным в заголовке табл. 1, табл. 2 соответствует табл. X, для которой X равно 2 и Не! обладает значением, приведенным в заголовке табл. 2, и так далее для табл. 3-30.
- 4 014297
Таблица X
Соединение № К1 к2, к3 к4, к.5
Х.01 н н,н С1, С1
Х.02 сн2-с^сн н,н С1, С1
Х.ОЗ СН=С=С112 н, н С1, С1
Х.04 СО(СНз) н, н С1, С1
Х.05 СО(ОСНз) н, н С1, С1
Х.06 н н, н Н, С1 (Ε/Ζ-смесь)
Х.07 сн2-осн н, н Н, С1 (Ε/Ζ-смесь)
Х.08 сн=с=сн2 н, н Н, С1 (Ε/Ζ-смесь)
Х.09 СО(СНз) н, н Н, С1 (Ε/Ζ-смесь)
Х.10 СО(ОСНз) н, н Н, С1 (Ε/Ζ-смесь)
Х.11 н н, н Р, г
Х.12 СН2-С+СН н,н Р, Р
Х.13 сн=с=сн2 н,н Р, Р
Х.14 СО(СНз) н, н Р, Р
Х.15 СО(ОСНз) н, н р,р
Х16 н н, н Η, Р (Ε/Ζ-смесь)
Х.17 СН2-ОСН н, н Η, Р (Ε/Ζ-смесь)
Х.18 сн=с=сн2 н, н Η, Р (Ε/Ζ-смесь)
Х.19 СО(СНз) н, н Η, Р (Ε/Ζ-смесь)
Х.20 СО(ОСНз) н, н Η, Р (Ε/Ζ-смесь)
Х.21 н н,н Вг, Вг
Х.22 сн2-с=сн н, н Вг, Вг
Х23 сн=с=сн2 н,н Вг, Вг
Х.24 СО(СНз) н, н Вг, Вг
Х.25 СО(ОСНз) н, н Вг, Вг
Х.26 н н, н Н, Вг (Ε/Ζ-смесь)
Х.27 сн2-с=сн н, н Н, Вг (Ε/Ζ-смесь)
Х.28 сн=с=сн2 н, н Н, Вт (Ε/Ζ-смесь)
Х.29 СО(СНз) н, н Н, Вг (Ε/Ζ-смесь)
Х.ЗО СО(ОСНз) н, н Н, Вг (Ε/Ζ-смесь)
Х.31 н н, н 1,1
Х.32 СН2-ОСН н,н 1,1
ХЗЗ сн=с=сн2 н,н 1,1
Х.34 СО(СНз) н,н 1,1
Х.35 СО(ОСНз) н, н 1,1
Х.Зб н н, н Η, I (Ε/Ζ-смесь)
Х.37 СН2-С+СП н, н Н, 1(Е/г-смесь)
Х.38 сн=с=сн2 н, н Η, I (Ε/Ζ-смесь)
Х.39 СО(СНз) н, н Н, 1(Е/г-смесь)
Х.40 СО(ОСНз) н, н Η, I (Ε/Ζ-смесь)
Х.41 н н, н СИ, СИ
Х.42 СН2-ОСН н, н СЫ, ΕΝ
Х.43 сн=с=сн2 н, н ΟΝ, ΟΝ
Х.44 СО(СНз) н,н СИ, СИ
Х.45 СО(ОСНз) н, н ΟΝ, ΟΝ
Х.46 н н,н Н, СЫ (Ε/Ζ-смесь)
Х.47 сн2-с=сн н, н Η, ΟΝ (Ε/Ζ-смесь)
Х.48 сн=с=сн2 н, н Η, ΟΝ (Ε/Ζ-смесь)
Х.49 СО(СНз) н, н Н, СИ (Ε/Ζ-смесь)
Х.50 СО(ОСНз) н, н Н, ΟΝ (Ε/Ζ-смесь)
- 5 014297
Соединение № К1 к2, к3 к4, к5
Х.09 СО(СНз) н,н Н, С1 (Ε/Ζ-смесь)
Х.10 СО(ОСНз) н, н Н, С1 (Ε/Ζ-смесь)
Х.11 Н н, н Р, Р
Х.12 сн2-с+сн н,н Р, Р
Х.13 сн=с=сн2 н,н Р, Р
Х.14 СО(СНз) н, н Р, Р
Х.15 СО(ОСНз) н, н Р,Р
Х16 н н, н Η, Р (Ε/Ζ-смесь)
Х.17 СН2-С>СН н, н Η, Р (Ε/Ζ-смесь)
Х.18 сн=с=сн2 н, н Η, Р (Ε/Ζ-смесь)
Х.19 СО(СНз) н, н Η, Р (Ε/Ζ-смесь)
Х.20 СО(ОСНз) н, н Η, Р (Ε/Ζ-смесь)
Х.21 н н,н Вг, Вг
Х.22 сн2-с=сн н, н Вг, Вг
Х23 сн=с=сн2 н,н Вг, Вг
Х.24 СО(СНз) н, н Вг, Вг
Х.25 СО(ОСНз) н, н Вг, Вг
Х.26 н н, н Н, Вг (Ε/Ζ-смесь)
Х.27 сн2-с=сн н, н Н, Вг (Ε/Ζ-смесь)
Х.28 сн=с=сн2 н, н Н, Вг (Ε/Ζ-смесь)
Х.29 СО(СНз) н, н Н, Вг (Ε/Ζ-смесь)
Х.ЗО СО(ОСНз) н, н Н, Вг (Ε/Ζ-смесь)
Х.31 н н, н 1,1
Х.32 СП2-ОСН н,н 1,1
ХЗЗ сн=с=сн2 н, н I, I
Х.34 СО(СНз) н,н 1,1
Х.35 СО(ОСНз) н, н 1,1
Х.36 н н, н Η, I (Ε/Ζ-смесь)
Х.37 СН2-С+СН н, н Н, 1(Е/г-смесь)
Х.38 сн=с=сн2 н, н Η, I (Ε/Ζ-смесь)
Х.39 СО(СНз) н, н Н, 1(Е/г-смесь)
Х.40 СО(ОСНз) н, н Η, I (Ε/Ζ-смесь)
Х.41 н н, н СИ, СЫ
Х.42 сн2-с+сн н, н СЫ, СЫ
Х.43 сн=с=сн2 н, н СЫ, СЫ
Х.44 СО(СНз) н,н СИ, СИ
Х.45 СО(ОСНз) н, н СЫ, СЫ
Х.46 н н,н Н, СЫ (Ε/Ζ-смесь)
Х.47 сн2-с=сн н, н Н, СЫ (Ε/Ζ-смесь)
Х.48 сн=с=сн2 н, н Н, СЫ (Ε/Ζ-смесь)
Х.49 СО(СНз) н, н Н, СЫ (Ε/Ζ-смесь)
Х.50 СО(ОСНз) н, н Н, СЫ (Ε/Ζ-смесь)
Х.51 н н, н И, ЫО2 (Ε/Ζ-смесь)
Х.52 СН2-С=СН н, н Н, ЫО2 (Ε/Ζ-смесь)
Х.53 сносн2 н, н Н, Ы02 (Ε/Ζ-смесь)
Х.54 СО(СНз) н,н Н, ЫО2 (Ε/Ζ-смесь)
Х.55 СО(ОСНз) в,н Н, ЫО2 (Ε/Ζ-смесь)
Х.56 н 7-С1, И Е.Г
Х.57 н 7-СН3, Н Ρ.Ρ
Х.58 н 7-Р, И Р, Р
Х.59 н б-Вг, Н Р, Р
Х.бО н 6-ОСНз, 8 ОСН3 Г, Р
Х.61 н 7-ОСНз, 8-ОСНз г,р !
Х.62 н 6-Вг, 8-Вг р,р
Х.63 н 7-С1, Н Н, СЫ (Ε/Ζ-смесь)
Х.64 н 7-СНз, К Н, СЫ (Ε/Ζ-смесь)
Х.65 н 7-Р, Н Н, СЫ (Ε/Ζ-смесь)
Х.66 н 6-Вг, Н Н, СЫ (Ε/Ζ-смесь)
Х.67 ’н б-ОСНз, 8-ОСНз Н, СЫ (Ε/2-смесь)
Х.68 н 7-ОСНз, 8-ОСНз И, СЫ (Ε/Ζ-смесь)
Х.69 н 6-В г, 8-Вг В, СЫ (Е/2-смесь)
-6014297
В табл. 1 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 2 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 3 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 4 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 5 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 6 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 7 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 8 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 9 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и К1, К2, В3, К4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
- 7 014297
В табл. 10 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 11 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В2 В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 12 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 13 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 14 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 15 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 16 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 17 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 18 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
и В2 К1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
- 8 014297
В табл. 19 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
В табл. 20 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
СР.
сн3 и К1, К2, К3, К4 и К5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 21 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
сн, и К1, К2, К3, К4 и К5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 22 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
СН3 и К1, К2, К3, К4 и К5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 23 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает и К1, К2, К3, К4 и К5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 24 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
О СРЭ и К2К , К2, К3, К4 и К5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 25 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
N Вг и К1, К2, К3, К4 и К5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 26 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает и К1, К2, К3, К4 и К5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 27 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
N 'С1 и К1, К2, К3, К4 и К5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 28 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
СР.
Ν ,Ν N
СН3 и К1, К2, К3, К4 и К5 являются такими, как определено в табл. X.
- 9 014297
В табл. 29 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
Ν ,Ν N
СН3 и К1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 30 представлены 69 соединений формулы (I), в которой Не! обозначает
СРН.
Ν ,Ν
N
СН3 и В1, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено в табл. X.
В табл. 31 приведены некоторые температуры плавления и некоторые данные ЯМР, если не указано иное, то все они получены с использованием ί.Όί.Ί3 в качестве растворителя, для соединений табл. 1-30. Все данные для всех случаев не приведены.
В табл. 31 и во всем описании, приведенном ниже, используются следующие обозначения:
ЯМР - ядерный магнитный резонанс;
МС - масс-спектр;
% - мас.%, если соответствующие концентрации не приведены в других единицах измерения;
т.пл. - температура плавления (температура приведена в градусах Цельсия);
т.кип. - температура кипения (температура приведена в градусах Цельсия);
ТГФ - тетрагидрофуран; част./млн - частей на миллион;
- синглет;
б - дуплет;
! - триплет;
т - мультиплет;
Ьг -широкий;
бб - дублет дублетов;
с.| - квартет.
- 10 014297
Таблица 31
Соединение № т. пл. (°С) *Н-ЯМР, химические сдвиги протонов δ (част./млн) (СОС13)
1.01 1.11 1.21 12.01 12.11 12.21 13.01 13.11 13.21 183-188 133-135 155-158 179-181 137-143 198-200 148-150 144-147 143-145 7.78 (ά,ΙΗ), 7,70 (Βτά, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 7,39 (Βτά 8,1Н), 7,16 (ΐ,ΙΗ), 7,01 (ά перекрывается с Βτά 8, 2Н), 4,00 (т,1Н), 3,94 (т,1Н), 3,72 (з,ЗН), 2.10 (т, 2Н), 1,51 (т,1Н), 1,38 (т,1Н). 7,76 (ά,ΙΗ), 7,70 (Βίά, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 7,39 (Βίά 8,1Н), 7,13 (ΐ,ΙΗ), 7,01 (Ьгё з,1Н), 7,00 (ά,ΙΗ), 3,98 (т, 1Н), 3,93 (т,1Н), 3,72 (з,ЗН), 2,04 (т,2Н), 1,49 (т,1Н), 1,36 (т,1Н). 7.79 (ά,ΙΗ), 7,70 (Βτά, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 7,39 (Βτά 8,1Н), 7,17 (ΐ,ΙΗ), 7,02 (ά,ΙΗ), 7,01 (ЬМ 8,1Н), 3,98 (т,1Н), 3,91 (т,1Н), 3,72 (з,ЗН), 2,11 (т,2Н), 1,50 (т,1Н), 1,39 (т,1Н). 8,06 (з,1Н), 7,69 (ά, перекрывающийся с широким сигналом, обменивающиеся с ϋ2Ο, 2Н), 7,18 (ΐ,ΙΗ), 7,06 (ά,ΙΗ), 4,00 (8,ЗН), 3,96 (т, 2Н), 2,12 (т, 2Н), 1,51 (т,1Н), 1,39 (т,1Н). 8,06 (8,1Н), 7,68 (Βτά, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 7,67 (ά,ΙΗ), 7,14 (ά,ΙΗ), 4,00 (8,ЗН), 3,94 (т,2Н), 2,06 (т,2Н), 1,48 (т,1Н), 1,36 (т,1Н). 8,06 (з,1Н), 7,71 (ά,ΙΗ), 7,68 (ВЫ, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 7,18 (ΐ,ΙΗ), 7,05 (ά,ΙΗ), 4,00 (з,ЗН), 3,95 (т,1Н), 3,93 (т,1Н), 2,12 (т,2Н), 1,50 (т,1Н), 1,38 (т,1Н). 8.11 (Βτά, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 8,06 (з,1Н), 7.82 (ά,ΙΗ), 7,17 (ΐ,ΙΗ), 7,03 (ά,ΙΗ), 6,89 (ΐ, = 54 Гц, 1Н),4,06 (т, 1Н), 3,95 (з,ЗН, перекрывающийся с т,1Н), 2,10 (т,2Н), 1,49 (т,1Н), 1,38 (т,1Н). 8,10 (Ьгй, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 8,06 (з,1Н), 7,78 (ά,ΙΗ), 7,14 (ΐ,ΙΗ), 7,01 (ά,ΙΗ), 6,89 (ΐ, = 54 Гц, ΙΗ), 4,03 т,1Н), 3,96 (з,ЗН), 3,93 (т,1Н), 2,04 (т,2Н), 1,47 (т,1Н), 1,36 (т,1Н). 8.10 (Βτά, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 8,06 (з,1Н), 7.83 (ά,ΙΗ), 7,18 (ΐ,ΙΗ), 7,03 (ά,ΙΗ), 6,88 (ί, Анг = 54 Гц, ΙΗ), 4,03 (т,1Н), 3,96 (з,ЗН), 3,92 (т,1Н), 2.11 (т,2Н), 1,48 (т,1Н), 1,37 (т,1Н).
20.01 136-139 7,74 (Βτά, обменивающиеся с ϋ2Ο, 1Н), 7,60 (ά, 1Н), 7,19 (ί, 1Н), 7,10 (ά, 1Н), 3,97 (т, 2Н), 2,78 (з, ЗН), 2,12 (т, 2Н), 1,52 (т, 1Н), 1,39 (т, 1Н).
20.11 125-127 7,74 (Βτά, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 7,58 (ά,ΙΗ), 7,16 (ΐ,ΙΗ), 7,08 (ά,ΙΗ), 3,95 (т,2Н), 2,78 (з,ЗН), 2,06 (т,2Н), 1,49 (т,1Н), 1,37 (т,1Н).
20.21 155-157 7,73 (Βτά, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 7,61 (ά,ΙΗ), 7,20 (ΐ,ΙΗ), 7,10 (ά,ΙΗ), 3,94 (т,2Н), 2,78 (з,ЗН), 2,14 (т,2Н), 1,51 (т,1Н), 1,38 (т,1Н).
27.01 175-177 8,54 (ά,ΙΗ), 8,26 (ά,ΙΗ), 8,16 (ВЫ, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 7,66 (ά,ΙΗ), 7,44 (άά,ΙΗ), 7,21 (άά,ΙΗ), 7,10 (ά,ΙΗ), 4,06 (т,1Н), 3,98 (т,1Н), 2,13 (т, 2Η), 1,57 (т,1Н), 1,42 (т,1Н).
27.11 109-115 8,54 (ά,ΙΗ), 8,28 (ά,ΙΗ), 8,16 (ВЫ, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 7,64 (ά,ΙΗ), 7,44 (άά,ΙΗ), 7,18 (ΐ,ΙΗ), 7,08 (ά,ΙΗ), 4,04 (т,1Н), 3,97 (т,1Н), 2,09 (ш,2Н), 1,55 (т,1Н), 1,41 (т,1Н).
27.21 185-187 8,55 (ά,ΙΗ), 8,27 (ά,ΙΗ), 8,15 (Βτά, обменивающиеся с ϋ2Ο,1Η), 7,67 (ά,ΙΗ), 7,44 (άά,ΙΗ), 7,22 (άά,ΙΗ), 7,10 (ά,ΙΗ), 4,04 (т,1Н), 3,95(т,1Н), 2,16 (т,2Н), 1,41 (т,1Н), 1,26 (т,1Н).
- 11 014297
Соединения формулы (I) можно получить, как это описано ниже со ссылкой на схемы реакций 1-4.
Схема 1
К2 п2
Не!—/ + ΡΟΗ К5 уж
\4 *
(П) νη2 (III) γ к (I) Не!
Как показано на схеме 1, соединение формулы (I), в которой В1 обозначает водород и Не!, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено выше, можно синтезировать по реакции соединения формулы (II), в которой Не! является таким, как определено выше, и В' обозначает С1-С5-алкил, с анилином формулы (III), в которой В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено выше, в присутствии ΝαΝ(ΤΜ8)2 при температуре от -10°С до температуры окружающей среды, предпочтительно в сухом ТГФ, как это описано в публикации I. Аапд е! а1. 8уп1е11, 2001, 1485.
Альтернативно, как показано на схеме 2, соединение формулы (I), в которой В1 обозначает водород и Не!, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено выше, можно получить по реакции соединения формулы (II'), в которой Не! является таким, как определено выше, с анилином формулы (III), в которой В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено выше, в присутствии активирующего реагента, такого как ВОР-С1 (бис-(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфиновая кислота), и 2 экв. основания, такого как триэтиламин, в растворителе, таком как дихлорметан (как это описано, например, в публикации I. СаЬге е! а1., 8уп!йе§18 1984, 413), или по реакции соединения формулы (II), в которой Не! является таким, как определено выше, и С) обозначает хлор, фтор или бром, с анилином формулы (III), в которой В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено выше, в присутствии 1 экв. основания, такого как триэтиламин или карбонат или бикарбонат натрия или калия, в растворителе, таком как дихлорметан, этилацетат или Ν,Ν-диметилформамид, предпочтительно при температуре от -10 до 30°С. Соединение формулы (II) получают из соединения формулы (II) путем обработки галогенирующим реагентом, таким как тионилхлорид, тионилбромид, оксалилхлорид, фосген, 8Г4/НГ, ДАТС ((диэтиламино)трифторид серы) или 1)еохо-Г1иог® ([бис-(2-метоксиэтил)амино]трифторид серы) в растворителе, таком как толуол, дихлорметан или ацетонитрил.
Схема 3
(1)(К1 = Н) (I) (К1 5* _ Н)
Соединение формулы (I), в которой В1 не обозначает водород и Не!, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено выше, можно получить по реакции соединения формулы (I), в которой В1 обозначает водород и Не!, В2, В3, В4 и В5 являются такими, как определено выше, с соединением Ζ-В1, где В1 является таким, как определено выше, но не обозначает водород и Ζ предпочтительно обозначает хлор, бром или йод или Ζ является таким, что Ζ-В1 обозначает ангидрид (т.е. если В1 обозначает СОВ12, то Ζ обозначает ОСОВ12), в присутствии основания, например гидрида натрия, гидроксида натрия или калия, ΝαΝ(ΤΜ8)2, триэтиламина, бикарбоната натрия или карбоната калия, в подходящем растворителе, таком как этилацетат, или в двухфазной смеси, такой как смесь дихлорметан/вода, при температуре от -10 до 30°С.
- 12 014297
Соединения (II) и (II') обычно являются известными соединениями и их можно получить, как это описано в химической литературе или получить из коммерческих источников. Соединение (III) является новым соединением и его можно получить, как это описано на схеме 4.
Схема 4
АВ с
СН3ЫО2, пиперидин
ΝΗ2 νο2 (Ш) С
Как показано на схеме 4, соединение формулы (III) можно получить по реакции восстановления Бешама или по другим известным методикам, например селективным каталитическим гидрированием нитросоединений (Е), (Е) и (О).
9-Дигалогенметилиден-5-нитробензонорборнены (Е), в которых К4 и К5 обозначают хлор, бром или фтор, можно получить олефинированием кетонов (□) по Виттигу с помощью генерируемых т 811и дигалогенметилиденфосфоранов К'''3Р=С(К4)К5, в которых К''' обозначает трифенил, три-С1-С4-алкил или тридиметиламин и К4 и К5 обозначают галоген, по методикам, описанным в публикациях 11.-1). Маг!т е! а1., Скет. Вег. 118, 2514 (1985), 8. НауазЫ е! а1., Скет. Бе!!. 1979, 983 или М. 8иба, Те!гакебгоп Бейегз, 22, 1421 (1981), или по аналогичным методикам.
Ε/Ζ-смеси 9-моногалогенметилиден-5-нитробензонорборненов (Е), в которых К4 обозначает водород и К5 обозначает хлор, бром или йод, можно получить из соединения (I)) по методикам, аналогичным описанным в публикациях Те!гакебгоп Бе!!егз, 37, 1913 (1996), 8уп!ке818, 1087 (2003) или Те!гакебгоп Бе!!егз 43, 2725 (2002). Смешанные дигалогенметилидены можно получить по методикам, аналогичным описанным в публикации Р. Кпоске1, 8уп!ке818, 1797 (2003).
9-Цианметилиден-5-нитробензонорборнены (Е), в которых К4 обозначает водород и К5 обозначает цианогруппу, можно получить олефинированием кетонов (I)) по Виттигу цианометилиденфосфоранами или из 9-дицианометилиденпроизводных конденсацией в щелочной среде с малодинитрилом, в обоих случаях по методикам, описанным в литературе.
Ε/Ζ-смеси 9 -нитрометилиден-5-нитробензонорборненов (Е), в которых К4 обозначает водород и К5 обозначает нитрогруппу, можно получить конденсацией в щелочной среде кетона (I)) с нитрометаном в присутствии пиперидина при условиях, описанных в публикации Υ. 1апд е! а1., Те!гакебгоп 59, 4979 (2003).
Ε/Ζ-смеси 9-монофторметилиден-5-нитробензонорборненов (Е) можно получить путем обработки 9-дифторметилиден-5-нитробензонорборненов (Е), в которых К4 и К5, оба, обозначают фтор, восстановительными реагентами, такими как Кеб-А1®, Б1А1Н4, А1Н(Ви-1) или п-Ви-Бц как это описано в публикациях 8. НауазЫ е! а1., Скет. Бе!!. 1979, 983, X. Ниапд е! а1., I. Огд. Скет. 65, 627 (2000), Υ. Б1 е! а1., Огдаше Бейегз 6, 4467 (2004) и А. Оку е! а1. I. Огд. Скет. 53, 3089 (1988). Предпочтительными растворителями являются тетрагидрофуран, эфир и толуол.
9-Дийодметилидены (О), в которых К4 и К5, оба, обозначают йод, можно получить из соединений (О) по методике, разработанной Бикате1 с использованием Б1НМБ8 (2 экв.), ТСН2Р(О)(ОЕ1:)2 и йода в тетрагидрофуране при -78°С в течение 2 ч (8уп!ке818, 1071 (1993) и I. Огд. Скет. 64, 8770 (1999)).
- 13 014297
9-Оксо-5-нитробензонорборнены (Ό) можно получить при стандартных условиях озонолиза (в дихлорметане при -70°С) из 9-алкилиденбензонорборненов (С) с последующей восстановительной обработкой с помощью восстановительных реагентов, таких как трифенилфосфин (ЕЕ Рарраз е! а1., I. Огд. СЕет. 33, 787 (1968), диметилсульфид (ЕЕ Рарраз е! а1., Те!гаЕебгоп ЬеЕегз, 7, 4273 (1966)), триметилфосфит (Ш.8. КпоШез е! а1., I. Огд. СЕет. 25, 1031 (1960)), или системы цинк/уксусная кислота (В. Мипеуикт апб Н. Ташба, I. Огд. СЕет. 31, 1988 (1966)). Обычно использующимися растворителями являются, например, дихлорметан, хлороформ и метанол.
5- Нитробензонорборнены (С), в которых В' обозначает водород или С1-С4-алкил и В'' обозначает С1-С4-алкил или С3-С6-циклоалкил или В' и В'' вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют 4-6-членное циклоалкильное кольцо и В2 и В3 являются такими, как определено выше, можно получить путем селективного гидрирования соединений (В) с использованием Рб/С (или других подходящих катализаторов, таких как N1 Ренея) с поглощением 1 экв. водорода при охлаждении льдом по методикам, аналогичным описанным в публикации В. Мипеуикт апб Н. Ташба, I. Огд. СЕет. 31, 1988 (1966). Другими возможностями являются гидрирование с использованием гомогенного катализа (например, катализатора Уилкинсона, хлор-трис-(трифенилфосфин)родия или эквивалентных в тетрагидрофуране, толуоле, дихлорметане, этилацетате, метаноле и т.п. при температуре окружающей среды.
9-Алкилиден-5-нитробензонорборнадиены (В), в которых В' обозначает водород или С1-С4-алкил и В'' обозначает С1-С4-алкил или С3-С6-циклоалкил или В' и В вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют 4-6-членное циклоалкильное кольцо и В2 и В3 являются такими, как определено выше, можно получить путем присоединения генерированного ш зЕи дегидробензола [например, с использованием в качестве исходного вещества 6-нитроантраниловой кислоты формулы (А), как это описано в публикации Ь. РасщеИе е! а1., I. Атег. СЕет. 8ос. 99, 3734 (1977) или из других подходящих предшественников (см. Н. Ре111881ег е! а1. Те!гаЕебгоп, 59, 701 (2003), В. Мипеуикт апб Н. Ташба, I. Огд. СЕет. 31, 1988 (1966)], к 6-алкил- или 6,6-диалкилфульвену по одной из методик, описанных в публикациях В. Мипеуикт апб Н. Ташба, I. Огд. СЕет. 31, 1988 (1966), Р. КпосЕе1 е! а1., Апдеэд. СЕет. 116, 4464 (2004), ЕШ. Сое е! а1., Огдашс РеИегз 6, 1589 (2004), Ь. РасщеИе е! а1., I. Атег. СЕет. 8ос. 99, 3734 (1977), ΙΕΝ. Шаггепег е! а1., Мо1еси1ез, 6, 353 (2001), ΙΕΝ. Шаггепег е! а1., Мо1еси1ез, 6, 194 (2001), или по аналогичным методикам. Подходящие для этой процедуры апротонные растворители включают диэтиловый эфир, бутилметиловый эфир, этилацетат, дихлорметан, ацетон, тетрагидрофуран, толуол, 2-бутанон и диметоксиэтан. Температуры реакции находятся в диапазоне от комнатной температуры до 100°С, предпочтительно 35-80°С.
6- Алкил- или 6,6-диалкилфульвены получают, как это описано в публикациях М. №иеп8сЕэдапбег е! а1., Нек. СЕ1т. Ас!а, 54, 1037 (1971), £Е£б 48, 955 (1965), В.Э. ЬйНе е! а1., I. Огд. СЕет. 49, 1849 (1984), I. Егбеп е! а1., I. Огд. СЕет. 60, 813 (1995) и 8. СоШпз е! а1., I. Огд. СЕет. 55, 3395 (1990).
6-Нитроантраниловые кислоты формулы (А) обычно являются известными соединениями и их можно получить, как это описано в химической литературе, или получить из коммерческих источников.
Промежуточные соединения формул (В), (С), (Ό), (Е), (Г), (С) и (III) являются новыми соединениями и образуют другие объекты настоящего изобретения.
В частности, настоящее изобретение относится к соединению формулы (В)
ΝΟ2 включая Е- и Ζ-изомеры по отдельности, если они существуют, или в смеси, где В' обозначает водород или С1-С4-алкил и
В обозначает С1-С4-алкил или С3-С6-циклоалкил или
В' и В вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют 4-6-членное циклоалкильное кольцо; и
В2 и В3, каждый независимо, обозначают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкоксигруппу.
Предпочтительно, если В2 и В3, каждый независимо, обозначают водород, галоген (предпочтительно фтор, хлор или бром), С1-С4-алкил (предпочтительно метил) или С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно метоксигруппу). Обычно один из В2 и В3 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром или метил (например, 7-фтор, 7-хдор, 6-бром или 7-метил) или В2 и В3, оба, обозначают водород, оба - фтор, хлор или бром (например, 6,8-дибром) или оба - метоксигруппу (например,
6,8-диметоксигруппу или 7,8-диметоксигруппу).
Особый интерес представляют соединения формулы (В), в которой
В' и В являются такими, как определено выше;
В2 обозначает водород, 6-галоген, 7-галоген или 7-С1-С4-алкил (предпочтительно 6-бром, 7-хлор,
7-фтор или 7-метил) и
В3 обозначает водород или
- 14 014297
К2 и К3 совместно обозначают 6,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу, 6,8-дигалогенидную группу или
7.8- ди-С1-С4-алкоксигруииу (предпочтительно 6,8-диметоксигруппу, 6,8-дибромидную группу или 7,8диметоксигруппу).
Особый интерес представляют соединения формулы (В), в которой
К' и К являются такими, как определено выше;
К2 обозначает водород, 6-галоген, 7-галоген или 7-С1-С4-алкил (предпочтительно 6-бром, 7-хлор, 7-фтор или 7-метил) и
К3 обозначает водород или
К2 и К3 совместно обозначают 6,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу, 6,8-дигалогенидную группу или
7.8- ди-С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно 6,8-диметоксигруппу, 6,8-дибромидную группу или
7.8- диметоксигруппу). Обычно оба К2 и К3 обозначают водород.
Иллюстративными примерами соединений формулы (В) являются соединения, приведенные в табл. 32. Характеристики этих соединений приведены в табл. 33.
Таблица 32
Соединение № К' X” К2 К3
32.01 с2н5 с2н5 н Н
32.02 СНз СНз н Н
32.03* Н СНз н Н
32.04* н с2н5 н н
32.05* н ИЗ0-С3Н7 н н
32.06* н циклопропил н н
32.07* н циклогексил н н
32.08 -С3н6- н н
32.09 -С4н8- н н
32.10 -С5Н10- н н
32.11 л-С3Н7 И-С3Н7 н н
32.12* н И-С3Н7 н н
32.13* СНз с2н5 н н
32.14 СНз СНз 7-С1 н
32.15 СНз СНз 7-СНз н
32.16 СН3 СН3 7-Р н
32.17 СН3 СНз 6-Вг н
32.18 СН3 СНз 6-ОСН3 8-ОСНз
32.19 СНз СНз 7-ОСНз 8-ОСН3
32.20 СН3 СН3 6-Вг 8-Вг
* Указывает на Ε/Ζ-смеси.
Таблица 33
Соединение № Физические данные ЯМР, δ (част./млн) (СОС13)
32.01 т. пл. 6061°С ’Н: 7,70 (ά, 1Н), 7,42 (ά, 1Н), 7,06 (ί, 1Н), 6,99 (ш, 2Н), 5,31 (Ьг 8, 1Н), 4,46 (Ьг 8, 1Н), 1,96 (т, 4Н), 0,89 (ί, 6Н).
32.02 т. пл. 9596°С ’Н: 7,70 (ά, 1Н), 7,41 (4, 1Н), 7,07 (ΐ, 1Н), 6,99 (т, 2Н), 5,34 (Ьг з, 1Н), 4,47 (Ьг 8, 1Н), 1,57 (2з, 6Н). 13С: 159,83, 154,30, 147,33, 144,12, 142,89, 141,93, 125,23 (2 С’з), 119,32, 105,68, 50,51, 50,44, 19,05, 18,90.
32.05 вязкое масло 7,72 (2x4, 1Н), 7,43 (2x4, 1Н), 7,08 (2x1, 1Н), 6,92 (т, 2Н), 5,34 и 4,47 (все Ьг §), 5,02 и 4,18 (все Ьг з): эти 4 сигнала относятся к 2Н, 4,43 (2x4, 1Н), 2,41 (т, 1Н), 0,96 (т, ЗН), 0,83 (т, ЗН).
32.06 вязкое масло ’Н: 7,73 (2x4, 1Н), 7,49 и 7,40 (все 4, совместно 1Н), 7,08 (2χί, 1Н), 7,02 (т, 2Н); 5,46, 5,06, 4,35 и 4,22 (все Ьг 8, совместно 2Н); 1,36 (т, 1Н), 0,66 (т, 2Н), 0,26 и 0,21 (2хт, 2Н).
32.09 т. пл. югюз^ ’Н: 7,71 (4, 1Н), 7,41 (4, 1Н), 7,06 (ί, 1Н), 6,99 (т, 2Н), 5,17 (Ьг 8, 1Н), 4,31 (Ьг з, 1Н), 2,19 (т, 4Н), 1,59 (т, 4Н).
- 15 014297
Настоящее изобретение также относится к соединению формулы (С)
№2 включая Е- и Ζ-изомеры по отдельности, если они существуют, или в смеси, где К' обозначает водород или С1-С4-алкил и
К обозначает С1-С4-алкил или С3-С6-циклоалкил или
К' и К вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют 4-6-членное циклоалкильное кольцо и
К2 и К3, каждый независимо, обозначают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкоксигруппу.
Предпочтительно, если К2 и К3, каждый независимо, обозначают водород, галоген (предпочтительно фтор, хлор или бром), С1-С4-алкил (предпочтительно метил) или С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно метоксигруппу). Обычно один из К2 и К3 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром или метил (например, 7-фтор, 7-хлор, 6-бром или 7-метил) или К2 и К3, оба, обозначают водород, оба - фтор, хлор или бром (например, 6,8-дибром) или оба - метоксигруппу (например,
6.8- диметоксигруппу или 7,8-диметоксигруппу).
Особый интерес представляют соединения формулы (С), в которой
К' и К являются такими, как определено выше;
К2 обозначает водород, 6-галоген, 7-галоген или 7-С1-С4-алкил (предпочтительно 6-бром, 7-хлор, 7-фтор или 7-метил) и
К3 обозначает водород или
К2 и К3 совместно обозначают 6,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу, 6,8-дигалогенидную группу или
7.8- ди-С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно 6,8-диметоксигруппу, 6,8-дибромидную группу или
7.8- диметоксигруппу).
Особый интерес представляют соединения формулы (С), в которой
К' и К являются такими, как определено выше;
К2 обозначает водород, 6-галоген, 7-галоген или 7-С1-С4-алкил (предпочтительно 6-бром, 7-хлор, 7-фтор или 7-метил) и
К3 обозначает водород или
К2 и К3 совместно обозначают 6,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу, 6,8-дигалогенидную группу или
7.8- ди-С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно 6,8-диметоксигруппу, 6,8-дибромидную группу или 7,8диметоксигруппу). Обычно оба К2 и К3 обозначают водород.
Иллюстративными примерами соединений формулы (С) являются соединения, приведенные в табл. 34. Характеристики этих соединений приведены в табл. 35.
Таблица 34
Соединение № К’ К τ2 В3
34.01 С2н5 С2Н5 н н
34.02 СНз СН3 н н
34.03* н СН3 н н
34.04* н С2Н5 н н
34.05* н ИЗО-СЗН7 н н
34.06* н циклопропил н н
34.07* н циклогексил н н
34.08 -С3Н6- н н
34.09 -с4н8- н н
34.10 -С5Н10- н н
34.11 П-С3Н7 И-С3Н7 н н
34.12* н И-С3Н7 н н
34.13* СНз с2н5 н н
34.14 СНз СН3 7-С1 н
34.15 СНз СН3 7-СНз н
34.16 СНз СНз 7-Е н
34.17 СНз СН3 6-Вг н
34.18 СНз СН3 6-ОСН3 8-ОСНз
34.19 СНз СН3 7-ОСНз 8-ОСН3
34.20 СНз СН3 6-Вг 8-Вг
* Указывает на Ε/Ζ-смеси.
- 16 014297
Таблица 35
Соединение № Физические данные ЯМР, δ (част./млн) (СОС13)
34.01 т. пл. 5556°С 3Н: 7,83 (ά, 1Н), 7,41 (ф 1Н), 7,18 (1, 1Н), 4,66 (ш, 1Н), 3,88 (т, 1Н), 2,01 (т, 2+4Н), 1,31 (т, 2Н), 0,93(1, 6Н).
34.02 т. пл. 8889°С АН: 7,83 (ά, 1Н), 7,42 (ф 1Н), 7,19 (ί, 1Н), 4,68 (т, 1Н), 3,87 (т, 1Н), 2,00 (т, 2Н), 1,64 (з, 6Н), 1,34 (т, 1Н), 1,24 (т, 1Н). 13С: 150,99, 146,26, 143,16, 142,14, 126,03, 125,18, 120,39, 113,80, 43,68, 43,54, 26,65, 25,67, 19,96, 19,80.
Настоящее изобретение также относится к соединению формулы (Ώ)
ΝΟ2 в которой К2 и К3, каждый независимо, обозначают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкоксигруппу.
Предпочтительно, если К2 и К3, каждый независимо, обозначают водород, галоген (предпочтительно фтор, хлор или бром), С1-С4-алкил (предпочтительно метил) или С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно метоксигруппу). Обычно один из К2 и К3 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром или метил (например, 7-фтор, 7-хлор, 6-бром или 7-метил) или К2 и К3, оба, обозначают водород, оба - фтор, хлор или бром (например, 6,8-дибром) или оба - метоксигруппу (например,
6.8- диметоксигруппу или 7,8-диметоксигруппу).
Особый интерес представляют соединения формулы (Ώ), в которой
К2 обозначает водород, 6-галоген, 7-галоген или 7-С1-С4-алкил (предпочтительно 6-бром, 7-хлор, 7-фтор или 7-метил) и
К3 обозначает водород или
К2 и К3 совместно обозначают 6,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу, 6,8-дигалогенидную группу или
7.8- ди-С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно 6,8-диметоксигруппу, 6,8-дибромидную группу или 7,8диметоксигруппу).
Особый интерес представляют соединения формулы (Ώ), в которой
К2 обозначает водород, 6-галоген, 7-галоген или 7-С1-С4-алкил (предпочтительно 6-бром, 7-хлор, 7-фтор или 7-метил) и
К3 обозначает водород или
К2 и К3 совместно обозначают 6,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу, 6,8-дигалогенидную группу или
7.8- ди-С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно 6,8-диметоксигруппу, 6,8-дибромидную группу или
7.8- диметоксигруппу). Обычно оба К2 и К3 обозначают водород.
Иллюстративными примерами соединений формулы (Ώ) являются соединения, приведенные вместе с характеристиками в табл. 36.
Таблица 36
- 17 014297
Настоящее изобретение также относится к соединению формулы (Е)
νο2 включая Е- и Ζ-изомеры по отдельности, если они существуют, или в смеси, где К2 и К3, каждый независимо, обозначают водород, галоген, СгС4-алкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкоксигруппу и
К4 и К5, каждый независимо, обозначают галоген, цианогруппу или нитрогруппу или один из К4 и К5 обозначает водород.
Предпочтительно, если К2 и К3, каждый независимо, обозначают водород, галоген (предпочтительно фтор, хлор или бром), С1-С4-алкил (предпочтительно метил) или С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно метоксигруппу). Обычно один из К2 и К3 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром или метил (например, 7-фтор, 7-хлор, 6-бром или 7-метил) или К2 и К3, оба, обозначают водород, оба - фтор, хлор или бром (например, 6,8-дибром) или оба - метоксигруппу (например,
6.8- диметоксигруппу или 7,8-диметоксигруппу).
Особый интерес представляют соединения формулы (Е), в которой
К2 обозначает водород, 6-галоген, 7-галоген или 7-С1-С4-алкил (предпочтительно 6-бром, 7-хлор, 7-фтор или 7-метил) и
К3 обозначает водород или К2 и К3 совместно обозначают 6,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу,
6.8- дигалогенидную группу или 7,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно 6,8-диметоксигруппу,
6.8- дибромидную группу или 7,8-диметоксигруппу).
Особый интерес представляют соединения формулы (Е), в которой
К2 обозначает водород, 6-галоген, 7-галоген или 7-С1-С4-алкил (предпочтительно 6-бром, 7-хлор, 7-фтор или 7-метил) и
К3 обозначает водород или
К2 и К3 совместно обозначают 6,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу, 6,8-дигалогенидную группу или
7.8- ди-С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно 6,8-диметоксигруппу, 6,8-дибромидную группу или
7.8- диметоксигруппу). Обычно оба К2 и К3 обозначают водород.
Предпочтительно, если К4 и К5, оба, обозначают фтор, хлор, бром, йод или цианогруппу или один из К4 и К5 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу или нитрогруппу. Обычно оба К4 и К5 обозначают фтор, хлор, бром, йод или цианогруппу и предпочтительно оба обозначают фтор.
Подгруппой соединений (Е) являются соединения (Е)
νο2 включая Е- и Ζ-изомеры по отдельности или в смеси, где К2 и К3, каждый независимо, обозначают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкоксигруппу.
Предпочтительными значениями К2 и К3 являются описанные выше для соединений (Е). Другой подгруппой соединений (Е) являются соединения (О)
ΝΟ2 в которой К2 и К3, каждый независимо, обозначают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкоксигруппу.
Предпочтительными значениями К2 и К3 являются описанные выше для соединений (Е).
Иллюстративными примерами соединений формулы (Е), (Е) и (О) являются соединения, приведенные в табл. 37. Характеристики этих соединений приведены в табл. 38.
- 18 014297
Таблица 37
* Указывает на Ε/Ζ-смеси.
Таблица 38
Соединение № Физические данные ЯМР, δ (част./млн) (СЭС1з)
37.01 т. пл. 99101°С ]Η: 7,9 (ά, 1Н), 7,45 (ά, 1Н), 7,26 (ΐ, 1Н), 4,82 (т, 1Н), 4,03 (т, 1Н), 2,17 (т, 2Н), 1,46 (т, 1Н), 1,38 (т, 1Н). 13С: 149,27, 145,75 (ΐ, 276,7 Гц), 142,04, 141,27, 127,13, 125,46, 121,18, 103,73 (1, 103,73 (1, 25 Гц), 42,26, 42,17, 27,22, 26,18.
37.02 т. пл. 136137°С ГН: 7,94 (ά, 1Н),7,48 (а, 1Н), 7,30 (ΐ, 1Н), 4,82 (т, 1Н), 4,05 (т, 1Н), 2,22 (т, 2Н), 1,48 (т, 1Н), 1,37 (т, 1Н). 13С: 150,02, 147,95, 142,22, 140,15, 127,34, 125,91, 121,53, 105,42, 46,54 (2х), 26,33, 25,27.
37.03 т. пл. 153155°С ΤΗ: 7,94 (а, 1Н), 7,49 (а, 1Н), 7,31 (1, 1Н), 4,79 (т, 1Н), 4,03 (т, 1Н), 2,23 (т, 2Н), 1,47 (т, 1Н), 1,35 (т, 1Н); 13С: 156,88, 147,58, 142,32, 139,83, 127,36, 126,00, 121,61, 72,62, 48,80 (2х), 26,08, 25,00.
Настоящее изобретение также относится к соединению формулы (III)
νη2 включая Е- и Ζ-изомеры по отдельности, если они существуют, или в смеси, где В2 и В3, каждый независимо, обозначают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил или СГС4-галогеналкоксигруппу и
В4 и В5, каждый независимо, обозначают галоген, цианогруппу или нитрогруппу или один из В4 и В5 обозначает водород.
Предпочтительно, если В2 и В3, каждый независимо, обозначают водород, галоген (предпочтительно фтор, хлор или бром), С1-С4-алкил (предпочтительно метил) или С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно метоксигруппу). Обычно один из В2 и В3 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром или метил (например, 7-фтор, 7-хлор, 6-бром или 7-метил) или В2 и В3, оба, обозначают водород, оба - фтор, хлор или бром (например, 6,8-дибром) или оба - метоксигруппу (например,
6,8-диметоксигруппу или 7,8-диметоксигруппу).
Особый интерес представляют соединения формулы (III), в которой
В2 обозначает водород, 6-галоген, 7-галоген или 7-СгС4-алкил (предпочтительно 6-бром, 7-хлор, 7-фтор или 7-метил) и
В3 обозначает водород
- 19 014297 или К2 и К3 совместно обозначают 6,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу, 6,8-дигалогенидную группу или
7.8- ди-С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно 6,8-диметоксигруппу, 6,8-дибромидную группу или
7.8- диметоксигруппу).
Особый интерес представляют соединения формулы (III), в которой
К2 обозначает водород, 6-галоген, 7-галоген или 7-С1-С4-алкил (предпочтительно 6-бром, 7-хлор, 7-фтор или 7-метил) и
К3 обозначает водород или
К2 и К3 совместно обозначают 6,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу, 6,8-дигалогенидную группу или
7.8- ди-С1-С4-алкоксигруппу (предпочтительно 6,8-диметоксигруппу, 6,8-дибромидную группу или
7.8- диметоксигруппу). Обычно оба К2 и К3 обозначают водород.
Предпочтительно, если К4 и К5, оба, обозначают фтор, хлор, бром, йод или цианогруппу или один из К4 и К5 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу или нитрогруппу. Обычно оба К4 и К5 обозначают фтор, хлор, бром, йод или цианогруппу и предпочтительно оба обозначают фтор.
Иллюстративными примерами соединений формулы (III) являются соединения, приведенные в табл. 39. Характеристики этих соединений приведены в табл. 40.
Таблица 39
Соединение № К2 В3 К4 к5
39.01 Н Н Р Р
39.02 Н Н С1 С1
39.03 Н н Вг Вг
39.04 Н н I I
39.05* Н н Р н
39.06* Н н С1 н
39.07* Н н Вг н
39.08* Н н I н
39.09 н н СИ ΟΝ
39.10* н н ΟΝ н
39.11* н н νο2 н
39.12 7-С1 н Р Р
39.13 7-СН3 н Р Р
39.14 7-Р н Р Р
39.15 6-Вг н Р Р
39.16 6-ОСНз 8-ОСНз Р Р
39.17 7-ОСНз 8-ОСНз Р Р
39.18 6-Вг 8-Вг Р Р
* Указывает на Ε/Ζ-смеси.
Таблица 40
- 20 014297
Соединение № Физические данные ЯМР, δ (част./млн) (СОС13)
39.01 т. пл. 99101°С 1Н: 6,94 (1, 1Н), 6,66 (б,1Н), 6,50 (ά, 1Н), 3,91 (ш, 1Н), 3,86 (ίη, 1Н), 3,72 (Ьг, 2Н, обменивающиеся с ЭгО), 2,01 (т, 2Н), 1,36 (т, 2Н). 13С: 147,16, 144,93 (ΐ, 7С.Г = 277 Гц), 138,50, 130,00, 127,18, 113,94, 110,99, 104,49 (1, ЬС(9)Р = 25 Гц), 42,62, 38,43, 27,59, 26,78.
39.02 т. пл. 136137°С 3Н: 6,96 (1, 1Н), 6,66 (б, 1Н), 6,52 (б, 1Н), 3,91 (т, 1Н), 3,87 (т, 1Н), 3,62 (Ьг, 2Н, обменивающиеся с ОгО), 2,06 (т, 2Н), 1,37 (т, 2Н). 13С: 151,55, 145,97, 138,92, 128,83, 127,49, 114 10 1 1 1 ОЗ 1 ЛЭ 71 47 1 δ 43 Л1 ЭА 7Л . . 1, X XX, XXX, Х..Х , X XXX., / X, . , , X XX, Т _ , XX X , X. XX , / XX , 25,88.
39.03 т. пл. 153155°С ‘Н: 6,96 (1, 1Н), 6,65 (ύ, 1Н), 6,52 (ά, 1Н), 3,87 (т, 1Н), 3,84 (т, 1Н), 3,62 (Ьг, 2Н, обменивающиеся с ЭгО), 2,08 (т, 2Н), 1,35 (т, 2Н). 13С: 145,61, 139,00, 128,48, 127,50, 114,12, 111,30, 69,89, 49,50, 45,34, 26,42, 25,62.
Согласно изобретению было установлено, что новые соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, с практической точки зрения обладают очень привлекательным спектром активности для защиты полезных растений от болезней, которые вызываются фитопатогенными микроорганизмами, такими как грибы, бактерии и вирусы.
Настоящее изобретение относится к способу борьбы с заражением полезных растений фитопатогенными микроорганизмами и его предупреждения, в котором соединение формулы (I) наносят в виде активного ингредиента на растения, на их части или на место их произрастания. Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, отличаются превосходной активностью при низких нормах внесения, их хорошо переносят растения, и они являются экологически безопасными. Они обладают очень полезными лечебными, предупредительными и системными характеристиками и применяются для защиты многочисленных культурных растений. Соединения формулы (I) можно использовать для подавления или уничтожения возбудителей заболеваний, находящихся на растениях или частях растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) различных культур полезных растений и одновременно для защиты также и тех частей растений, которые вырастают позднее, например от фитопатогенных микроорганизмов.
Соединения формулы (I) также можно использовать в качестве протравливающих агентов для материала для размножения растений, в частности для семян (плодов, клубней, зерен) и саженцев растений (например, риса), для защиты от грибковых инфекций, а также фитопатогенных грибов, встречающихся в почве.
Кроме того, соединения формулы (I) предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать для борьбы с грибами в смежных отраслях, например для защиты технических материалов, включая древесину и изготовленные с использованием древесины технические продукты, при хранении пищевых продуктов, при гигиенических мероприятиях.
Соединения формулы (I), например, эффективны против фитопатогенных грибов следующих классов: Ι'ΐιιψί пнрегТесй (например, Во!гу!18, Рупси1апа, Не1тШШо8рогшт, Ризагшт, 8ер!опа, Сегсозрога и А1!егпаг1а) и Ва81бютусе!е§ (например, ВЫгосФша, Нет11е1а, Рисс1та). Кроме того, они эффективны против классов аскомицетов (например, УепШйа и Егу81рЬе, Робозрйаега, МопШша, ипсти1а) и классов оомицетов (например, РЬу!орЬШога, РуШшт, Р1азторага). Также обнаружена хорошая активность по отношению к азиатской ржавчине сои (РЕакорзога рас11\т1и/1). Также обнаружена хорошая активность по отношению к ржавчине, такой как Рисст1а гесопб1!а 8рр. Кроме того, новые соединения формулы (I) эффективны против фитопатогенных бактерий и вирусов (например, против ХапШотопаз 8рр., Рзеиботопаз 8рр., Етт1а ату1оуога, а также против вируса табачной мозаики).
В объеме настоящего изобретения полезные растения, подлежащие защите, обычно включают следующие виды растений:
злаки (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, сорго и родственные виды);
свеклу (сахарная свекла и кормовая свекла);
яблоки, косточковые и ягоды (яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишни, земляника, малина и черная смородина);
бобовые растения (бобы, чечевица, горох, соя);
масличные растения (рапс, горчица, мак, оливы, подсолнечник, кокос, клещевина, какао-бобы, зем
- 21 014297 ляной орех);
огуречные растения (тыквы, огурцы, дыни);
волокнистые растения (хлопок, лен, конопля, джут);
цитрусовые фрукты (апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины);
овощи (шпинат, латук, спаржа, капуста, морковь, луки, томаты, картофель, красный перец); лавровые (авокадо, корица, камфара) и такие растения, как табак, орехи, кофе, баклажаны, сахарный тростник, чай, перец, виноград, хмель, бананы и натуральные каучуконосные растения, а также декоративные растения 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназа.
Термин полезные растения следует понимать как включающий и полезные растения, которым придана стойкость к гербицидам, таким как бромоксинил, или к классам гербицидов (таким как, например, ингибиторы ГФПД (4-гидроксифенилпируватдиоксигеназа), ингибиторы АЛС (ацетолактатсинтаза), например примисульфурон, просульфурон и трифлоксисульфурон, ингибиторы ЕПШФС (5-енолпировилшикимат-3-фосфатсинтаза), ингибиторы ГС (глутаминсинтетаза) или ингибиторы НПО (протопорфириногеноксидаза), с помощью обычных методик селекции или генной инженерии.
Примером культуры, которой с помощью обычных методик селекции (мутагенеза) придана стойкость, например, к имидазолинонам, например имазамоксу, является сурепица С1еатйе1б® (канола).
Примерами культур, которым с помощью методик генной инженерии придана стойкость к гербицидам или классам гербицидов, являются сорта кукурузы, стойкие, например, к глифозату или глюфозинату, которые имеются в продаже под торговыми названиями КоипбирЯеабу®, Негси1ех I® и ЫЬейуЬшк®.
- 22 014297
Термин полезные растения следует понимать как включающий и культурные растения, которые путем использования методики на основе рекомбинантной ДНК изменены таким образом, что они способны синтезировать один или большее количество оказывающих селективное воздействие токсинов, таких как для которых известно, например, что они вырабатываются продуцирующими токсины бактериями, в особенности рода ВасШик.
Термин полезные растения следует понимать как включающий и культурные растения, которые путем использования методики на основе рекомбинантной ДНК изменены таким образом, что они способны синтезировать оказывающие селективное воздействие противопатогенные вещества, таких как, например, так называемые связанные с патогенезом белки (РКРк, см., например, ЕР-А-0392225). Примеры таких противопатогенных веществ и трансгенных растений, способных синтезировать такие противопатогенные вещества, приведены, в частности, в ЕР-А-0392225, XVО 95/33818 и ЕР-А-0353191. Методики получения таких трансгенных растений обычно известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в указанных выше публикациях.
Термин место произрастания полезного растения при использовании в настоящем изобретении означает место, на котором произрастают полезные растения, высеяны материалы для размножения полезных растений или на котором будут помещены в почву материалы для размножения полезных растений. Примером такого места произрастания является поле, на котором произрастают культурные растения.
Термин материал для размножения растений следует понимать как означающий все генеративные части растения, такие как семена, которые можно применять для размножения последних, и вегетативный материал, такой как черенки и клубни, например картофель. Например, можно отметить семена (в строгом смысле слова), корни, плоды, клубни, луковицы, корневища и части растений. Также можно отметить проросшие растения или рассаду, которые необходимо пересадить после прорастания или появления всходов из почвы. Эту рассаду можно защитить до пересадки путем полной или частичной обработки, проводимой путем погружения. Следует понимать, что предпочтительный материал для размножения растений означает семена.
Соединения формулы (I) можно применять в неизмененном виде или предпочтительно совместно с носителями и вспомогательными веществами, обычно применяющимися при составлении композиций.
Поэтому настоящее изобретение также относится к композициям для борьбы с фитопатогенными микроорганизмами и защиты от них, включающим соединение формулы (I) и инертный носитель, и к способу борьбы с заражением полезных растений фитопатогенными микроорганизмами и его предупреждения, в котором композицию, включающую соединение формулы (I) в качестве активного ингредиента и инертный носитель, наносят на растения, на их части или на место их произрастания.
Для этого соединения формулы (I) и инертные носители обычно приготавливают известным образом в виде эмульгирующихся концентратов, паст для нанесения, непосредственно распрыскиваемых или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранулятов, а также форм, капсулированных, например, в полимерных веществах. Как и тип композиции, методики внесения, такие как опрыскивание, атомизация, опыление, разбрасывание, нанесение слоя или полив, выбираются в соответствии с назначением и превалирующими обстоятельствами. Композиции также могут содержать другие вспомогательные вещества, такие как стабилизаторы, противопенные вещества, регуляторы вязкости, связующие или вещества, придающие липкость, а также удобрения, источники питательных микроэлементов или другие композиции, предназначенные для обеспечения специальных эффектов.
Подходящие носители и вспомогательные вещества могут быть твердыми или жидкими и являются веществами, применяющимися в технологии приготовления композиций, например натуральные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие вещества, смачивающие агенты, вещества, придающие липкость, загустители, связующие или удобрения. Такие носители описаны, например, в νθ 97/33890.
Соединения формулы (I) или композиции, включающие соединение формулы (I) в качестве активного ингредиента и инертный носитель, можно вносить на участок произрастания или подлежащее обработке растение одновременно или последовательно с дополнительными соединениями. Этими дополнительными соединениями могут быть, например, удобрения, или источники питательных микроэлементов, или другие препараты, которые влияют на рост растений. Они также могут представлять собой селективные гербициды, а также инсектициды, фунгициды, бактерициды, нематоциды, моллюскоциды или смеси нескольких из этих препаратов, если необходимо, то совместно с дополнительными носителями, поверхностно-активными веществами или вспомогательными веществами, способствующими внесению, обычно применяющиеся при составлении композиций.
Предпочтительным способом внесения соединения формулы (I) или композиции, которая содержит соединение формулы (I) в качестве активного ингредиента и инертный носитель, является внекорневое внесение. Частота внесения и норма расхода будут зависеть от риска заражения соответствующим патогеном. Однако соединения формулы (I) также могут проникать в растение через корни из почвы (системное воздействие) при дождевании места произрастания растений жидким препаратом или при внесении
- 23 014297 соединений в почву в твердом виде, например в гранулированном виде (внесение в почву). Под культуры затопляемого риса такие грануляты можно вносить на залитое рисовое поле. Соединения формулы (I) также можно наносить на семена (в виде покрытия) путем пропитывания семян или клубней жидким препаратом фунгицида или нанесения на них твердой композиции.
Препарат, т.е. композицию, содержащую соединение формулы (I) и при необходимости твердое или жидкое вспомогательное вещество, готовят известным образом, обычно непосредственным смешиванием и/или размолом соединения с наполнителями, например растворителями, твердыми носителями и, необязательно, поверхностно-активными соединениями (поверхностно-активными веществами).
Агрохимические препараты обычно будут содержать от 0,1 до 99 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 95 мас.% соединения формулы (I), от 99,9 до 1 мас.%, предпочтительно от 99,8 до 5 мас.% твердого или жидкого вспомогательного вещества и от 0 до 25 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 25 мас.% поверхностно-активного вещества.
В то время как коммерческие продукты предпочтительно готовить в виде концентратов, конечный пользователь обычно будет использовать разбавленные препараты.
Предпочтительные нормы расхода обычно составляют от 5 г до 2 кг активного ингредиента (АИ) на 1 га, предпочтительно от 10 г до 1 кг АИ/га, наиболее предпочтительно от 20 до 600 г АИ/га. При использовании в качестве агента для смачивания семян подходящие дозы составляют от 10 мг до 1 г активного вещества на 1 кг семян. Норму расхода, которая требуется для необходимого воздействия, можно определить экспериментально. Она зависит, например, от типа воздействия, стадии развития полезного растения и от нанесения (участка, временного режима, методики внесения) и в зависимости от этих параметров меняется в широких пределах.
Соединения формулы (I) или их фармацевтические соли, описанные выше, также могут обладать спектром активности, подходящим для устранения и/или предупреждения микробной инфекции у животного.
Животным может быть любое животное, например насекомое, млекопитающее, рептилия, рыба, амфибия, предпочтительно млекопитающее, наиболее предпочтительно человек.
Лечение означает применение к животному, у которого имеется микробная инфекция, для уменьшения, или ослабления, или остановки усиления или распространения инфекции, или для ослабления инфекции, или для устранения инфекции.
Предупреждение означает применение к животному, у которого отсутствуют видимые признаки микробной инфекции, для предупреждения какой-либо будущей инфекции, или для уменьшения, или ослабления усиления или распространения какой-либо будущей инфекции.
Настоящее изобретение относится к применению соединения формулы (I) для приготовления лекарственного средства, предназначенного для устранения и/или предупреждения микробной инфекции у животного. Оно также относится к применению соединения формулы (I) в качестве лекарственного средства. Оно также относится к применению соединения формулы (I) в качестве противомикробного средства для лечения животного. Настоящее изобретение также относится к фармацевтической композиции, включающей в качестве активного ингредиента соединение формулы (I) или его фармацевтически приемлемую соль и фармацевтически приемлемый носитель или разбавитель. Эту композицию можно применять для устранения и/или предупреждения микробной инфекции у животного. Эта фармацевтическая композиция может находиться в форме, подходящей для перорального введения, такой как таблетка, лепешки, твердые капсулы, водные суспензии, масляные суспензии, эмульсии, диспергирующиеся порошки, диспергирующиеся гранулы, сиропы и эликсиры. Альтернативно, эта фармацевтическая композиция может находиться в форме, подходящей для местного нанесения, такой как спрей, крем или лосьон. Альтернативно, эта фармацевтическая композиция может находиться в форме, подходящей для парентерального введения, например, инъекции. Альтернативно, эта фармацевтическая композиция может находиться в ингаляционной форме, такой как распыляемый аэрозоль.
Соединения формулы (I) могут быть эффективными для борьбы с микроорганизмами разных видов, которые могут привести к микробной инфекции у животного.
Примерами таких видов микроорганизмов являются те, которые вызывают аспергиллез, такие как ЛкрегдШик Гит1да1ик, Л.йауик, Л.1еттк, Л.шби1апк и Л.шдет; которые вызывают бластомикоз, такие как В1ак1отусек бегтаИИб18; которые вызывают кандидоз, такие как СапбИа а1Ысапк, С.д1аЬта1а, С.1торюа11к, С.ратарк11ок1к, С.ктике1 и С.1икйашае; которые вызывают кокцидиоидомикоз, такие как СоссИюИек иптЮк; которые вызывают криптококкоз, такие как Стур1ососсик пеоГогтапк; которые вызывают гистоплазмоз, такие как Н1к1ор1акта сарки1а!юп и которые вызывают зиготомикоз, такие как ЛЬчФа согутЬГега, Шихотисог рикШик и РЫ/орик аггЫхик.
Другими примерами являются Рикапит крр., такие как Рикапит охукрогит и Рикапит ко1аш и 8себокропит крр., такие как 8себокропит арюкреттит и 8себокропит ргоййсапк.
Дополнительными примерами являются Мютокротит 8рр, ТпсПорПуЮп крр., Ер|бегторПуЮп крр., Мисог крр., 8ротоШопх крр., РЫа1орйота крр., С1абокропит крр., РеМеШбшт крр., РагасоссИюйек крр. и Н1Чор1акта крр.
- 24 014297
Приведенные ниже неограничивающие примеры более подробно иллюстрируют настоящее изобретение, описанное выше.
Пример 1. Получение (9-дихлорметилиденбензонорборнен-5-ил)амида 2-метил-4-трифторметилтиазол-5-карбоновой кислоты (соединение № 20.01)
9-Дихлорметилиден-5-аминобензонорборнен (175 мг, 0,73 ммоль), 2-метил-4-трифторметилтиазол5-карбоновую кислоту (162 мг, 0,77 ммоль, 1,05 экв.) и триэтиламин (184 мг, 1,8 ммоль, 2,5 экв.) вводили в реакцию с хлорангидридом бис-(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфиновой кислоты (278 мг, 1,09 ммоль, 1,5 экв.) в дихлорметане (10 мл) при 25°С в течение 20 ч. Реакционную смесь в этилацетате последовательно промывали водой и насыщенным раствором хлорида натрия, сушили над сульфатом натрия, выпаривали и очищали на силикагеле (этилацетат-гексан-(1:2) и получали 250 мг бесцветных кристаллов (т.пл. 136-139°С).
Пример 2. Получение 9-(3-пентилиден)-5-нитробензонорборнадиена (соединение № 32.01)
νο2
При энергичном перемешивании к раствору изопентилнитрита (2,31 мл, 1,3 экв.) в диметоксиэтане (50 мл) при 58°С в течение 8 мин по каплям прибавляли смесь 6-нитроантраниловой кислоты (2,76 г, 1 экв.) и 6,6-диэтилфульвена (6,45 г чистоты 79%, 2,5 экв.), растворенную в 25 мл диметоксиэтана и за это время температура повышалась до 67°С. Через 30 мин темную реакционную смесь выпаривали и очищали на силикагеле с помощью смеси гексан-этилацетат (20:1) и получали 3,02 г (78%) искомого продукта в виде масла, которое затвердевало при комнатной температуре (т.пл. 60-61°С).
Пример 3. Получение 9-(3-пентилиден)-5-нитробензонорборнена (соединение № 34.01)
νο2
Соединение 32.01 (7,97 г, получено, как описано в примере 2) в ТГФ (70 мл) гидрировали при 20°С в присутствии КЬ(РРГ3)3С1 (катализатор Уилкинсона; 0,8 г). Реакция останавливалась после поглощения 1 экв. водорода. Выпаривание и фильтрование неочищенного продукта на силикагеле с использованием смеси этилацетат-гексан (100:2) давали искомый продукт в виде масла (7,90 г), которое затвердевало при выдерживании при комнатной температуре (т.пл. 69-56°С).
Пример 4. Получение 9-оксо-5-нитробензонорборнена (соединение № 36.01)
ΝΟ2
Соединение 34.01 (7,0 г, 27,2 ммоль; получено, как описано в примере 3), растворенное в дихлорметане (300 мл) и метанол (5 мл), озонировали (2,8 л О2/мин, 100 Вт, что соответствует 9,7 г О3/ч) при -70°С до образования стойкой синей окраски (примерно через 15 мин). Реакционную смесь продували азотом. Прибавляли трифенилфосфин (8,4 г, 32,03 ммоль, 1,18 экв.) и температуре давали повыситься до 20-25°С. После выпаривания растворителя остаток очищали на силикагеле с помощью смеси гексанБЮЛс 3:1 и получали 5,2 г соединения 36.01 (т.пл. 112-114°С).
Пример 5. Получение 9-дифторметилиден-5-нитробензонорборнена (соединение № 37.01)
ΝΟ2
К раствору дибромдифторметана (6,30 г, 30 ммоль) в ТГФ (50 мл) при 0°С в течение 20 мин прибавляли трис-(диметиламино)фосфан (10,1 г чистотой 97%, что эквивалентно 11,2 мл, 60 ммоль) в ТГФ (30 мл). После перемешивания в течение 1 ч при комнатной температуре к полученной суспензии в течение 25 мин по каплям прибавляли раствор 9-оксо-5-нитробензонорборнена (соединение 36.01) (6,10 г,
- 25 014297 ммоль; получено, как описано в примере 4) в ТГФ (20 мл), а затем перемешивали в течение 21 ч. Суспензию выливали в смесь воды со льдом и экстрагировали этилацетатом. Очистка на силикагеле с использованием смеси этилацетат-гексан (1:4) давала 4,675 г соединения 37.01 (т.пл. 99-101°С).
Пример 6. Получение 2,9-дихлорметилиден-5-нитробензонорборнена (соединение № 37.02)
νο2
В течение 1 ч при комнатной температуре проводили реакцию сухого тетрахлорида углерода (5,9 г, 33 ммоль) с трифенилфосфином (14,46 г, 55,1 ммоль) в дихлорметане (30 мл). По каплям прибавляли 9-оксо-5-нитробензонорборнен (соединение 36.01) (5,60 г, 27,56 ммоль; получено, как описано в примере 4) в дихлорметане (10 мл) и перемешивали в течение 20 ч при комнатной температуре. После водной обработки (смесью воды со льдом) и экстракции дихлорметаном неочищенный продукт очищали на силикагеле с помощью смеси этилацетат-гексан (1:4) и получали искомое соединение 37.02 (1,83 г; т.пл. 136-137°С). Извлекали некоторое количество исходного вещества (4,06 г).
Пример 7. Получение 3,9-дибромметилиден-5-нитробензонорборнена (соединение № 37.03)
В течение 50 мин при перемешивании при комнатной температуре проводили реакцию тетрабромида углерода (4,66 г чистотой 98%, 13,8 ммоль) с трифенилфосфином (7,23 г, 27,6 ммоль) в дихлорметане (50 мл). По каплям прибавляли 9-оксо-5-нитробензонорборнен (соединение 36.01) (2,8 г, 13,8 ммоль; получено, как описано в примере 4) в дихлорметане (10 мл) и перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Водная обработка (смесью воды со льдом) и экстракция дихлорметаном с последующей колоночной хроматографией (этилацетат-гексан (1:9)) неочищенного продукта давали искомый продукт, соединение 37.03 (2,1 г; т. пл. 153-155°С).
Пример 8 Получение 9-дифторметилиден-5-аминобензонорборнена (соединение №39.01)
ΝΗ2
В течение 22 ч при кипячении с обратным холодильником проводили реакцию 9-дифторметилиден5-нитробензонорборнена (соединение 37.01) (3,0 г, 12,65 ммоль; получен, как описано в примере 5) в смеси с ТГФ (25 мл) и 5% водным раствором уксусной кислоты (8 мл) с порошкообразным железом (всего 6,29 г), которое прибавляли 3 порциями в течение 4 ч. После фильтрования через Нуйо® и водной обработки в эфире реакционную смесь очищали на силикагеле с помощью смеси этилацетат-гексан (1:4) и получали искомый анилин, соединение 39.01 (2,06 г).
Пример 9. Получение 9-изопропилиден-5-нитробензонорборнадиена (соединение №32.02)
ΝΟ2
Смесь 110,4 г 6-нитроантраниловой кислоты (0,6 моль) и 98,5 г 6,6-диметилфульвена (1,5 экв.) в 700 мл диметоксиэтана при 72°С в атмосфере азота по каплям прибавляли к раствору 96,3 г трет-бутилнитрита (1,4 экв.) в 2 л 1,2-диметоксиэтана. Начиналось образование газа и температура повышалась до 79°С. Образование газа прекращалось через 30 мин. Реакционную смесь перемешивали в течение 3 ч и затем охлаждали до температуры окружающей среды. Реакционную смесь выпаривали и очищали на силикагеле с использованием смеси гексан-этилацетат (95:5) и получали 76,7 г искомого продукта в виде желтых кристаллов (т.пл. 94-95°С).
1Н-ЯМР (СЭС13), част./млн: 7,70 (ά, 1Н), 7,43 (ά, 1Н), 7,06 (!, 1Н), 6,99 (т, 2Н), 5,34 (Ьгй 8, 1Н), 4,47 (Ьгй 8, 1Н), 1,57 (2ά, 6Н).
13С-ЯМР (СЭС13), част./млн: 159,83, 154,30, 147,33, 144,12, 142,89, 141,93, 125,23 (2х), 119,32, 105,68, 50,51, 50,44, 19,05, 18,90.
- 26 014297
Пример 10. Получение 9-изопропилиден-5-нитробензонорборнена (соединение №34.02)
49,0 г 9-изопропилиден-5-нитробензонорборнадиена (соединение № 32.02) растворяли в 500 мл тетрагидрофурана и гидрировали при 20°С в присутствии 5 г ВК(РРй3)3С1 (катализатор Уилкинсона). Реакция останавливалась после поглощения 1 экв. водорода (через 2,5 ч). Выпаривание и фильтрование неочищенного продукта на силикагеле с использованием смеси этилацетат-гексан (1: 6), с последующим фильтрованием в гексане давали 48,3 г искомого продукта в виде твердого вещества (выход: 98%; т.пл. 88-89°С).
Примеры препаратов соединений формулы (I).
Примеры от Г-1.1 до Г-1.3.
Эмульгирующиеся концентраты.
Компоненты
Р-1.1Р-1.2Р-1.3
25% соединение из табл. 1-30 додецилбензолсульфонат кальция полиэтиленгликолевый эфир касторового масла (36 моль этиленоксидных звеньев)5% тр ибути лф ено лпо лиэти ленг лико левый эфир (30 моль этиленоксидных звеньев) 5%
40%
50%
8%
12%
4% циклогексанон
15%
20% смесь ксилолов
65% 25%
20%
Эмульсии любой необходимой концентрации можно приготовить путем разбавления таких концентратов водой.
Пример Г-2. Эмульгирующийся концентрат.
Компоненты
Р-2
10% соединение из табл. 1-30 октилфенолполиэтиленгликолевый эфир (4-5 моль этиленоксидных звеньев) додецилбензолсульфонат кальция полигликолевый эфир касторового масла (36 моль этиленоксидных звеньев) 4% 30% смесь ксилолов 50%
Эмульсии любой необходимой концентрации можно приготовить путем разбавления таких концентратов водой.
Примеры от Г-3.1 до Г-3.4.
Растворы.
циклогексанон
3%
3%
Компоненты
Ρ-3.1Ρ-3.2Ρ-3.3Ρ-3.4
80% 10% соединение из табл. 1-30 монометиловый эфир пропиленгликоля 20% пропиленгликоль (относительная молекулярная масса: 400 ат. ед. массы) . 70%
М-метилпирролид-2-он
5% 95%
20% эпоксидированное кокосовое масло бензин (диапазон кипения: 160-190°)
1% 5%
94% - 27 014297
Растворы пригодны для использования в виде микрокапелек.
Примеры от Г-4.1 до Г-4.4.
Грануляты.
Компоненты
соединение из табл. 1-30 5% 10% 8% 21%
каолин 94% - 79% 54%
высокодисперсная кремниевая кислота 1% - 13% 7%
аттапульгит - 90% - 18%
Новое соединение растворяют в дихлорметане, раствор разбрызгивают на носитель и затем растворитель удаляют отгонкой в вакууме.
Примеры Г-5.1 и Г-5.2.
Дусты.
Компоненты Р-5.1 Р-5.2
соединение из табл. 1 - 30 2% 5%
высокодисперсная кремниевая кислота 1% 5%
тальк 97% -
каолин - 90%
Готовые к применению дусты получают путем тщательного смешивания всех компонентов.
Примеры от Г-6.1 до Г-6.3.
Смачивающиеся порошки.
Компоненты
Р-6.1 Р-6.2Р-6.3
соединение из табл. 1-30 25% 50% 75%
лигносульфонат натрия 5% 5% -
лаурилсульф ат натрия 3% - 5%
диизобутилнафталинсульфонат натрия - 6% 10%
октилфенолполиэтиленгликолевый эфир
(7-8 моль этиленоксидных звеньев) - 2% -
высокодисперсная кремниевая кислота 5% 10% 10%
каолин 62% 27% -
Все компоненты смешивают, смесь тщательно размалывают на подходящей мельнице и получают смачивающиеся порошки, которые можно разбавить водой и получить суспензии любой необходимой концентрации
Пример Г7. Текучий концентрат для обработки семян.
Компоненты
Г-7 соединение из табл. 1-30
40% пропиленгликоль бутанол и сополимер пропиленоксид/этиленоксид тристирилфенол с 10-20 моль этиленоксида 1,2-бензизотиазолин-З-он (в виде 20% водного раствора)
2% кальциевая соль моноазопигмента силиконовое масло (в виде 75 % эмульсии в воде) вода
0,5 % %
0,2 %
45,3 %
- 28 014297
Тонкоразмолотый активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами и получают концентрат суспензии, из которого путем разбавления водой можно получить суспензии любого необходимого разбавления. С помощью таких разбавленных систем живые растения, а также материал для размножения растений можно обработать путем опрыскивания, полива или погружения и защитить их от заражения микроорганизмами.
Биологические примеры: фунгицидные воздействия.
Пример В-1. Воздействие на Рисс1ша гесопбйа/пшеница (бурая ржавчина на пшенице).
Растения пшеницы сорта Ап па 1-недельного возраста обрабатывают композицией исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 1 день после внесения растения пшеницы заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (1х105 уредоспор/мл). После инкубационного периода продолжительностью 2 дня при 20°С и относительной влажности 95% растения держат в теплице в течение 8 дней при 20°С и относительной влажности 60%. Заболеваемость оценивают через 10 дней после заражения.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заражение менее 20%).
Пример В-2. Воздействие на Робозрйаега 1еисо1пс11а/яблоня (мучнистая роса на яблоне).
Саженцы яблонь сорта Мст!о8Й 5-недельного возраста обрабатывают композицией исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 1 день после внесения растения яблонь заражают путем встряхивания растений, зараженных мучнистой росой яблонь, над исследуемыми растениями. После инкубационного периода продолжительностью в 12 дней при 22°С и относительной влажности 60% при световом режиме 14/10 ч (освещение/затемнение) оценивается заболеваемость.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 обнаруживают высокую эффективность (заражение менее 20%).
Пример В-3. Воздействие на Уеп!шза таес.|иа118/яблоня (парша на яблоне).
Саженцы яблонь сорта Мст!о8Й 4-недельного возраста обрабатывают композицией исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 1 день после внесения растения яблонь заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (4х105 конидий/мл). После инкубационного периода продолжительностью 4 дня при 21°С и относительной влажности 95% растения помещают в теплицу на 4 дня при 21°С и относительной влажности 60%. Еще через 4 дня инкубационного периода при 21°С и относительной влажности 95% оценивается заболеваемость.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 обнаруживают высокую эффективность (заражение менее 20%).
Пример В-4. Воздействие на Егу81рке дгат1Ш8/ячмень (мучнистая роса на ячмене).
Растения ячменя сорта Кедта 1-недельного возраста обрабатывают композицией исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 1 день после внесения растения ячменя заражают путем встряхивания растений, зараженных мучнистой росой, над исследуемыми растениями. После инкубационного периода в теплице продолжительностью 6 дней при 20°С/18°С (день/ночь) и относительной влажности 60% оценивается заболеваемость.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 обнаруживают высокую эффективность (заражение менее 20%).
Пример В-5. Воздействие на ВойуЙ8 стегеа/виноград (Войу!18 на винограде).
Саженцы винограда сорта Си!ебе1 5-недельного возраста обрабатывают композицией исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 2 дня после внесения растения винограда заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (1х 105 конидий/мл). После инкубационного периода в теплице продолжительностью 4 дня при 21°С и относительной влажности 95% оценивается заболеваемость.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость менее 50%).
Пример В-6. Воздействие на ВойуЙ8 стегеа/томаты (Во!гу!18 на томатах).
Растения томатов сорта Ко!ег Спот 4-недельного возраста обрабатывают композицией исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 2 дня после внесения растения томатов заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (1х105 конидий/мл). После инкубационного периода в камере искусственного климата продолжительно стью 4 дня при 20°С и относительной влажности 95% оценивается заболеваемость.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 обнаруживают хорошую эффективность (заболеваемость менее 50%).
- 29 014297
Пример В-7. Воздействие на ЗерЮпа побогит/пшеница (септориозная пятнистость на пшенице).
Растения пшеницы сорта Атта 1-недельного возраста обрабатывают композицией исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 1 день после внесения растения пшеницы заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (5х105 конидий/мл). После инкубационного периода продолжительностью 1 день при 20°С и относительной влажности 95% растения держат в теплице в течение 10 дней при 20°С и относительной влажности 60%. Заболеваемость оценивают через 11 дней после заражения.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость менее 50%).
Пример В-8. Воздействие на Ηοΐιηίηΐΐιοφοπιιιη 1еге§/ячмень (сетчатая пятнистость на ячмене).
Растения ячменя сорта Кедша 1-недельного возраста обрабатывают композицией исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 2 дня после внесения растения ячменя заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (3х105 конидий/мл). После инкубационного периода в теплице продолжительностью 4 дня при 20°С и относительной влажности 95% оценивается заболеваемость.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость менее 20%).
Пример В-9. Воздействие на ЛИегпапа 8о1аш/томаты (ранняя гниль на томатах).
Растения томатов сорта Ко!ет Спот 4-недельного возраста обрабатывают композицией исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 2 дня после внесения растения томатов заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (2х105 конидий/мл). После инкубационного периода в камере искусственного климата продолжительно стью 3 дня при 20°С и относительной влажности 95% оценивается заболеваемость.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость менее 20%).
Пример В-10. Воздействие на Ипсти1а песаЮг/виноград (мучнистая роса на винограде).
Саженцы винограда сорта Си!ебе1 5-недельного возраста обрабатывают композицией исследуемого соединения (0,02% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 1 день после внесения растения винограда заражают путем встряхивания растений, зараженных мучнистой росой винограда, над исследуемыми растениями. После инкубационного периода продолжительностью 7 дней при 26°С и относительной влажности 60% при световом режиме 14/10 ч (освещение/затемнение) оценивается заболеваемость.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость менее 20%).
Пример В-11. Системное воздействие на ЕтуырЕе дтатэшк/ячмень (мучнистая роса на ячмене) (исследование в пакете).
Препарат исследуемого соединения (0,002% активного ингредиента) вносят в пакет, в который предварительно помещают фильтровальную бумагу. После внесения на верхнюю часть фильтровальной бумаги высевают семена ячменя (сорта Ехртекк). Затем подготовленные пакеты инкубируют при 23°С/18°С (освещение/затемнение) и относительной влажности 80%. Через 1 неделю после высевания растения ячменя заражают путем встряхивания инфицированных настоящей мучнистой росой растений над исследуемыми растениями. После периода инкубации продолжительностью 6 дней оценивают заболеваемость. Эффективность каждого исследуемого соединения используют в качестве показателя системной активности.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость менее 50%).
Пример В-12. Воздействие на Ризалит си1тогит/пшеница (фузариозная гниль на пшенице) (исследование в пакете).
Суспензию конидий Е.си1тогит (7х105 конидий/мл) смешивают с препаратом исследуемого соединения (0,002% активного ингредиента). Смесь вносят в пакет, в который предварительно помещают фильтровальную бумагу. После внесения на верхнюю часть фильтровальной бумаги высевают семена пшеницы (сорта ОтеЧтз). Затем подготовленные пакеты инкубируют в течение 11 дней примерно при 10-18°С и относительной влажности 100% при продолжительности дневного освещения, равной 14 ч. Оценку проводят путем определения заболеваемости, проявляющейся в виде коричневых поражений корней.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость менее 50%).
- 30 014297
Пример В-13. Воздействие на Оаеитаппотусек дгатшк/пшеница (выпревание на пшенице) (исследование в пакете).
Определенное количество мицеллия О. дгат1Ш5 смешивают с водой. Препарат исследуемого соединения (0,002% активного ингредиента) прибавляют к суспензии мицеллия. Смесь вносят в пакет, в который предварительно помещают фильтровальную бумагу. После внесения на верхнюю часть фильтровальной бумаги высевают семена пшеницы (сорта Огеккк). Затем подготовленные пакеты инкубируют в течение 14 дней при 18°С/16°С (освещение/затемнение) и относительной влажности 80% при продолжительности дневного освещения, равной 14 ч. Оценку проводят путем определения степени покоричневения корней.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость менее 50%).
Пример В-14. Воздействие на Рисаша гесопкИа/пшеница (бурая ржавчина на пшенице) (исследование в пакете).
Препарат исследуемого соединения (0,002% активного ингредиента) вносят в пакет, в который предварительно помещают фильтровальную бумагу. После внесения на верхнюю часть фильтровальной бумаги высевают семена пшеницы (сорта Лгта). Затем подготовленные пакеты инкубируют при 23°С/18°С (освещение/затемнение) и относительной влажности 80%. Через 1 неделю после высевания растения пшеницы заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (1х105 уредоспор/мл). После инкубационного периода продолжительностью 1 день при 20°С и относительной влажности 95% растения выдерживают в течение 9 дней при 20°С/18°С (освещение/затемнение) и относительной влажности 80%. Заболеваемость оценивают через 10 дней после заражения. Эффективность каждого исследуемого соединения используют в качестве показателя системной активности.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость менее 50%).
Пример В-15. Воздействие на ВЫхосЮша ко1ап1/рис (ризоктониоз на рисе) (исследование в пакете).
Определенное количество мицеллия В.ко1ап1 смешивают с водой. Препарат исследуемого соединения (0,002% активного ингредиента) прибавляют к суспензии мицеллия. Смесь вносят в пакет, в который предварительно помещают фильтровальную бумагу. После внесения на верхнюю часть фильтровальной бумаги высевают семена риса (сорта КокЫЫкап). Затем подготовленные пакеты инкубируют в течение 10 дней при 23°С/21°С (освещение/затемнение) и относительной влажности 100% при продолжительности дневного освещения, равной 14 ч. Оценку проводят путем определения заболеваемости, проявляющейся в виде коричневых поражений корней.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость менее 50%).
Пример В-16. Воздействие на 8ер1опа покогит/пшеница (септориозная пятнистость на пшенице) (исследование в пакете).
Препарат исследуемого соединения (0,002% активного ингредиента) вносят в пакет, в который предварительно помещают фильтровальную бумагу. После внесения на верхнюю часть фильтровальной бумаги высевают семена, пшеницы (сорта Лгта). Затем подготовленные пакеты инкубируют при 23°С/18°С (освещение/затемнение) и относительной влажности 80%. Через 1 неделю после высевания растения пшеницы заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензий спор (5х105 конидий/мл). После периода инкубации продолжительностью 1 день при 23°С и относительной влажности 95% растения выдерживают в течение 9 дней при 20°С/18°С (освещение/затемнение) и относительной влажности 80%. Заболеваемость оценивают через 8 дней после заражения. Эффективность каждого исследуемого соединения используют в качестве показателя системной активности.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость менее 50%).
Пример В-17. Воздействие на 8ерЮпа 1гЮс|/пшеница (септориозная пятнистость на пшенице).
Растения пшеницы сорта В1Ьапк 2-недельного возраста обрабатывают композицией исследуемого соединения (0,2% активного ингредиента) в камере для опрыскивания. Через 1 день после внесения растения пшеницы заражают путем опрыскивания исследуемых растений суспензией спор (10х105 конидий/мл). После инкубационного периода продолжительностьюв 1 день при 23°С 95% и относительной влажности 95% растения держат в теплице в течение 16 дней при 23°С и относительной влажности 60%. Заболеваемость оценивают через 18 дней после заражения.
Все соединения 1.01, 1.11, 1.21, 12.01, 12.11, 12.21, 13.01, 13.11, 13.21, 20.01, 20.11, 20.21, 27.01,
27.11 и 27.21 в этом исследовании обнаруживают хорошую активность (заболеваемость менее 20%).
- 31 014297

Claims (13)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Соединение формулы (I) в которой Не! обозначает 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее 1-3 гетероатома, каждый из которых независимо выбран из группы, включающей кислород, азот и серу, кольцо замещено группами К6, К7 и К8;
    К1 обозначает водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкоксигруппу, С ЕС СК, СН2СК10=СНКП, СН=ОСН или СОК12;
    К2 и К3, каждый независимо, обозначают водород, галоген, СгС4-алкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкоксигруппу;
    К4 и К5, каждый независимо, выбраны из группы, включающей галоген, цианогруппу и нитрогруппу; или один из К4 и К5 обозначает водород и второй выбран из группы, включающей галоген, цианогруппу и нитрогруппу;
    К6, К7 и К8, каждый независимо, обозначают водород, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкил, С1-С4-галогеналкокси-(С1-С4)алкил или С1-С4-галогеналкоксигруппу при условии, что по меньшей мере один из К6, К7 и К8 не обозначает водород; 9 10 11
    К9, К10 и К11, каждый независимо, обозначают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкил и
    К12 обозначает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкил, С1-С4-алкилтио-(С1-С4)алкил, С1-С4-алкоксигруппу или арил.
  2. 2. Соединение формулы (I) по п.1, в которой К4 и К5, оба, обозначают фтор, хлор, бром, йод или цианогруппу или один из К4 и К5 обозначает водород и второй обозначает фтор, хлор, бром, йод, цианогруппу или нитрогруппу.
  3. 3. Соединение формулы (I) по п.1, в которой К4 и К5, оба, обозначают фтор, хлор, бром, йод или цианогруппу и предпочтительно оба обозначают фтор.
  4. 4. Соединение формулы (I) по п.1, в которой К4 и К5, оба, обозначают фтор.
  5. 5. Соединение формулы (I) по п.1, в которой
    Не! обозначает пиррол-3-ил, замещенный в положении 1 С1-С4-алкилом или С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкилом, замещенный в положении 4 С1-С4-алкилом или С1-С4-галогеналкилом и необязательно замещенный в положении 2 галогеном, пиразолил-4-ил, замещенный в положении 1 С1-С4-алкилом или С1-С4-алкокси-(С1-С4)алкилом, замещенный в положении 3 С1-С4-алкилом или С1-С4-галогеналкилом и необязательно замещенный в положении 5 галогеном, тиазол-5-ил или оксазол-5-ил, замещенный в положении 2 С1-С4-алкилом и замещенный в положении 4 С1-С4-алкилом или С1-С4-галогеналкилом,
    2,3-дигидро[1,4]оксатиин-5-ил, замещенный в положении 6 С1-С4-алкилом или
    С1-С4-галогеналкилом, пирид-3-ил, замещенный в положении 2 галогеном или С1-С4-галогеналкилом; или 1,2,3-триазол-4ил, замещенный в положении 2 С1-С4-алкилом и в положении 5 С1-С4-галогеналкилом;
    К1 обозначает водород, СН2С=СН, СН=С=СН2 или СОК12, где К12 обозначает С1-С4-алкил или С1-С4-алкоксигруппу;
    К2 обозначает водород, 6-галоген, 7-галоген или 7-С1-С4-алкил,
    К3 обозначает водород или
    К2 и К3 совместно обозначают 6,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу, 6,8-дигалогенидную группу или 7,8-ди-С1-С4-алкоксигруппу и
    К4 и К5, оба, обозначают галоген или оба - цианогруппу или один из К4 и К5 обозначает водород и второй обозначает галоген, цианогруппу или нитрогруппу.
  6. 6. Соединение формулы (I) по п.1, в которой
    Не! обозначает 2-С1-С4-алкил-4-С1-С4-галогеналкилтиазол-5-ил, 2-галогенпирид-3-ил,
    1-С1-С4-алкил-4-С1-С4-галогеналкилпиррол-3-ил, 1-С1-С4-алкил-3-С1-С4-галогеналкилпиразол-4-ил или 1-С1-С4-алкил-3-С1-С4-галогеналкилпиразол-4-ил;
    К1, К2 и К3, все, обозначают водород и
    - 32 014297
    К4 и К5, оба, обозначают галоген.
  7. 7. Соединение формулы (I) по п.1, в которой
    Не! обозначает 2-метил-4-трифторметилтиазол-5-ил, 2-хлорпирид-3-ил, 1-метил-4трифторметилпиррол-3-ил, 1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил или 1-метил-3-дифторметилпиразол-4 ил;
    К1, К2 и К3, все, обозначают водород и
    К4 и К5, оба, обозначают фтор, хлор или бром.
  8. 8. Соединение формулы (Ώ) в которой К2 и К3,
    СгСд-алкоксигруппу, СгС4-галогеналкил или СгСд-галогеналкоксигруппу.
  9. 9. Соединение формулы (Е) включая Е- и Ζ-изомеры по отдельности, если они существуют, или в смеси, где К2 и К3, каждый независимо, обозначают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкоксигруппу и
    К4 и К5, каждый независимо, обозначают галоген, цианогруппу или нитрогруппу или один из К4 и К5 обозначает водород.
  10. 10. Соединение формулы (III) включая Е- и Ζ-изомеры по отдельности, если они существуют, или в смеси, где К2 и К3, каждый независимо, обозначают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксигруппу, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкоксигруппу;
    К4 и К5, каждый независимо, выбраны из группы, включающей галоген, цианогруппу и нитрогруппу; или один из К4 и К5 обозначает водород и второй выбран из группы, включающей галоген, циано группу и нитрогруппу.
  11. 11. Композиция для борьбы с фитопатогенными микроорганизмами и защиты от них, включающая соединение формулы (I) по п.1 и инертный носитель.
  12. 12. Способ борьбы с заражением полезных растений фитопатогенными микроорганизмами и его предупреждения, в котором соединение формулы (I) по п.1 или композицию, включающую это соедине ние в качестве активного ингредиента, наносят на растения, на их части или на место их произрастания.
  13. 13. 9-(Дихлорметилен-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафтален-5-ил)амид 3-дифторметил-1 -метил1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты.
    О
EA200800929A 2005-10-25 2006-10-23 Гетероциклические амиды, применимые в качестве микробиоцидов EA014297B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05023222 2005-10-25
EP06004191 2006-03-02
PCT/EP2006/010185 WO2007048556A1 (en) 2005-10-25 2006-10-23 Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200800929A1 EA200800929A1 (ru) 2008-10-30
EA014297B1 true EA014297B1 (ru) 2010-10-29

Family

ID=37735142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200800929A EA014297B1 (ru) 2005-10-25 2006-10-23 Гетероциклические амиды, применимые в качестве микробиоцидов

Country Status (36)

Country Link
US (3) US7732469B2 (ru)
EP (1) EP1940813B1 (ru)
JP (2) JP5266055B2 (ru)
KR (1) KR101343303B1 (ru)
CN (2) CN101296913B (ru)
AR (1) AR058139A1 (ru)
AT (1) ATE489372T1 (ru)
AU (1) AU2006308128B2 (ru)
BR (1) BRPI0617739B1 (ru)
CA (1) CA2626312C (ru)
CR (1) CR9902A (ru)
CY (1) CY1111266T1 (ru)
DE (1) DE602006018506D1 (ru)
DK (1) DK1940813T3 (ru)
EA (1) EA014297B1 (ru)
EC (1) ECSP088397A (ru)
EG (1) EG25531A (ru)
ES (1) ES2354374T3 (ru)
GE (1) GEP20115161B (ru)
GT (1) GT200600468A (ru)
HK (1) HK1117511A1 (ru)
HU (1) HUS1800017I1 (ru)
IL (1) IL190340A (ru)
LT (1) LTC1940813I2 (ru)
LU (1) LUC00068I2 (ru)
MA (1) MA29884B1 (ru)
NL (1) NL350087I2 (ru)
NO (2) NO340774B1 (ru)
NZ (1) NZ567219A (ru)
PL (1) PL1940813T3 (ru)
PT (1) PT1940813E (ru)
SI (1) SI1940813T1 (ru)
TN (1) TNSN08164A1 (ru)
TW (1) TWI374126B (ru)
UA (1) UA87416C2 (ru)
WO (1) WO2007048556A1 (ru)

Families Citing this family (279)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1928838B1 (en) * 2005-09-16 2012-10-24 Syngenta Participations AG Process for the production of amides
NZ589396A (en) 2007-04-25 2011-04-29 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions comprising a dihalomethylidene-benzonorbornene derivative and fludioxonil
AU2013201960B2 (en) * 2007-04-25 2013-08-01 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
KR101596814B1 (ko) * 2008-10-27 2016-02-23 신젠타 파티서페이션즈 아게 벤조노르보르넨의 제조 방법
EP2181981A1 (en) 2008-10-27 2010-05-05 Syngeta Participations AG Process for the preparation of benzonorbornenes
EP2370412A1 (en) * 2008-12-24 2011-10-05 Syngenta Limited Methods for the preparation of fungicides
GB0908435D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Syngenta Ltd Processes
BR112012001990B1 (pt) 2009-07-28 2021-02-23 Syngenta Participations Ag processos relacionados à alquilação de pirazóis
AR077332A1 (es) 2009-07-31 2011-08-17 Syngenta Participations Ag Procesos para la alquilacion de pirazoles
AU2010280923B2 (en) * 2009-08-06 2014-08-07 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides
WO2011048120A1 (en) 2009-10-22 2011-04-28 Syngenta Participations Ag Synergistic fungicidal composition containing a n-2-(pyrazolyl) ethylphenylcarboxamide
CN102741233A (zh) 2010-02-04 2012-10-17 先正达参股股份有限公司 哒嗪衍生物，制备它们的方法以及它们作为杀真菌剂的用途
WO2011098386A1 (en) 2010-02-09 2011-08-18 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of an anthranilic acid derivative
US20120316184A1 (en) 2010-02-24 2012-12-13 Syngenta Crop Protection Llc Novel microbicides
WO2011104088A1 (en) 2010-02-25 2011-09-01 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures containing isoxazoline derivatives and a fungicide
GB201004301D0 (en) 2010-03-15 2010-04-28 Syngenta Participations Ag Process
GB201004299D0 (en) 2010-03-15 2010-04-28 Syngenta Participations Ag Process
BR112012024023A2 (pt) 2010-03-24 2015-09-01 Syngenta Participations Ag Misturas pesticidas
BR112012026456B1 (pt) * 2010-04-20 2017-06-27 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of carboxylic pyrazole acid amides
WO2011131546A1 (en) 2010-04-20 2011-10-27 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides
US8450499B2 (en) * 2010-04-20 2013-05-28 Syngenta Crop Protection Llc Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides
ES2513540T3 (es) 2010-04-20 2014-10-27 Syngenta Participations Ag Proceso para preparar amidas de ácidos carboxílicos pirazólicos
EP2576519A4 (en) * 2010-06-07 2014-07-09 Dow Agrosciences Llc PYRAZINYL-CARBOXAMIDES AS FUNGICIDES
AR081843A1 (es) 2010-06-09 2012-10-24 Syngenta Participations Ag Mezclas pesticidas incluyendo derivados isoxazolina
CN103153958A (zh) 2010-07-02 2013-06-12 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物的二肟醚衍生物
WO2012010567A1 (en) 2010-07-19 2012-01-26 Syngenta Participations Ag Isoxazole, isothiazole, furane and thiophene compounds as microbicides
CN103003265A (zh) 2010-07-19 2013-03-27 先正达参股股份有限公司 杀微生物剂
PL2597951T3 (pl) 2010-07-26 2017-06-30 Bayer Intellectual Property Gmbh Wykorzystanie inhibitora dehydrogenazy bursztynianowej i inhibitora kompleksu III łańcucha oddechowego do poprawy stosunku mikroorganizmów szkodliwych do mikroorganizmów pożytecznych
AU2011284714A1 (en) 2010-07-29 2013-01-31 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
CA2806436C (en) 2010-08-10 2019-09-10 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of 3-haloalkylpyrazoles
EP2433922A1 (en) * 2010-08-25 2012-03-28 Syngenta Participations AG Process for the preparation of dichlorofulvene
CN103124723A (zh) 2010-09-23 2013-05-29 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物剂
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
PL2629605T3 (pl) 2010-10-21 2017-07-31 Syngenta Limited Koncentraty agrochemiczne zawierające alkoksylowane adiuwanty
NZ607975A (en) 2010-10-21 2014-10-31 Syngenta Participations Ag Compositions comprising abscisic acid and a fungicidally active compound
US20130281467A1 (en) 2010-10-28 2013-10-24 Syngenta Participations Ag Novel microbicides
CN103201265A (zh) 2010-11-12 2013-07-10 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物剂
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
EP2643302A1 (en) 2010-11-23 2013-10-02 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
WO2012069601A1 (en) 2010-11-25 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Substituted quinazolines as fungicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
WO2012080419A1 (en) 2010-12-15 2012-06-21 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures
US20130253011A1 (en) 2010-12-17 2013-09-26 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
TWI534126B (zh) * 2011-01-25 2016-05-21 先正達合夥公司 用於製備吡唑羧酸醯胺之方法
AR085318A1 (es) 2011-02-09 2013-09-25 Syngenta Participations Ag Derivados de triazol que tienen actividad insecticida
CA2827304C (en) 2011-02-17 2018-11-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of sdhi fungicides on conventionally bred asr-tolerant, stem canker resistant and/or frog-eye leaf spot resistant soybean varieties
WO2012117021A2 (en) 2011-03-03 2012-09-07 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal oxime ethers
BR112013023798A2 (pt) 2011-03-22 2016-09-20 Syngenta Participations Ag compostos inseticidas
WO2012143395A1 (en) 2011-04-20 2012-10-26 Syngenta Participations Ag 4,5-dihydro-isoxazole derivatives as fungicides
UA113287C2 (xx) * 2011-05-31 2017-01-10 Пестицидні суміші, що містять похідні ізоксазоліну
EP2532661A1 (en) 2011-06-10 2012-12-12 Syngenta Participations AG Novel insecticides
WO2012175474A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Syngenta Participations Ag 1,2,3 triazole pesticides
WO2012175511A1 (de) 2011-06-21 2012-12-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zur herstellung von pyrazolylcarboxaniliden
EP2540718A1 (en) 2011-06-29 2013-01-02 Syngenta Participations AG. Novel insecticides
WO2013007550A1 (en) 2011-07-08 2013-01-17 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
WO2013026900A1 (en) 2011-08-23 2013-02-28 Syngenta Participations Ag Pyridine derivatives as microbiocides
UY34279A (es) 2011-08-23 2013-04-05 Syngenta Participations Ag Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos
WO2013050317A1 (en) 2011-10-03 2013-04-11 Syngenta Limited Polymorphs of an isoxazoline derivative
UA112556C2 (uk) 2011-10-03 2016-09-26 Сінгента Партісіпейшнс Аг Інсектицидні похідні 2-метоксибензамідів
JP2015501327A (ja) 2011-11-04 2015-01-15 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 殺虫化合物
BR112014010707A2 (pt) 2011-11-04 2017-04-25 Syngenta Participations Ag compostos pesticidas
WO2013064518A1 (en) 2011-11-04 2013-05-10 Syngenta Participations Ag Pesticidal compounds
JP2014532683A (ja) 2011-11-04 2014-12-08 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 殺虫化合物
WO2013092460A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Syngenta Participations Ag Cyclic bisoxime microbicides
US9408392B2 (en) 2012-02-14 2016-08-09 Syngenta Participations Ag Compounds
TWI510472B (zh) 2012-02-15 2015-12-01 Syngenta Participations Ag 立體選擇性製備吡唑羧醯胺之方法
EP2641901A1 (en) 2012-03-22 2013-09-25 Syngenta Participations AG. Novel microbiocides
EP2644595A1 (en) 2012-03-26 2013-10-02 Syngenta Participations AG. N-Cyclylamides as nematicides
WO2013156433A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Syngenta Participations Ag Insecticidally active thiazole derivatives
WO2013156431A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyridyl- and pyrimidyl- substituted thiazole and thiadiazole derivatives
EP2671881A1 (en) 2012-06-07 2013-12-11 Syngenta Participations AG. Pesticidally active pyridyl- and pyrimidyl- substituted thiazole derivatives
WO2014023627A1 (en) * 2012-08-06 2014-02-13 Syngenta Participations Ag Method of combatting sudden death syndrome in plants
WO2014060177A1 (en) 2012-10-16 2014-04-24 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
AU2013339584A1 (en) 2012-10-31 2015-04-09 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
EP2738171A1 (en) 2012-11-30 2014-06-04 Syngenta Participations AG. Pesticidally active tricyclic pyridyl derivatives
CN104812247A (zh) 2012-11-30 2015-07-29 拜耳作物科学股份公司 二元杀真菌混合物
BR112015018547A2 (pt) 2013-02-04 2017-07-18 Syngenta Participations Ag microbiocidas
BR112015020611B1 (pt) 2013-02-27 2020-06-30 Syngenta Participations Ag. compostos de carboxamida
JP2016515552A (ja) 2013-03-28 2016-05-30 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー ネオニコチノイド耐性有害生物の防除方法
JP6505080B2 (ja) 2013-04-02 2019-04-24 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺虫性化合物
CN105102433B (zh) 2013-04-02 2017-12-15 先正达参股股份有限公司 杀虫化合物
WO2014167133A1 (en) 2013-04-12 2014-10-16 Syngenta Participations Ag Fungicides comprising boron
WO2014173880A1 (en) 2013-04-22 2014-10-30 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
RU2016103149A (ru) 2013-07-02 2017-08-07 Зингента Партисипейшнс Аг Пестицидно-активные би-или трициклические гетероциклы с серосодержащими заместителями
HUE037057T2 (hu) 2013-07-08 2018-08-28 Syngenta Participations Ag Nematicidként használt 4-tagú gyûrûs karboxamidok
WO2015003991A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 Syngenta Participations Ag Novel microbiocides
WO2015004091A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 Syngenta Participations Ag Nicotinamide derivatives and their use against nematodes
WO2015040141A1 (en) 2013-09-23 2015-03-26 Syngenta Participations Ag Cyclobutylcarboxamides as nematicides
WO2015055764A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 Syngenta Participations Ag 3-methanimidamid-pyridine derivatives as fungicides
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
US9706776B2 (en) 2013-12-20 2017-07-18 Syngenta Participations Ag Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
BR112016014774B1 (pt) 2013-12-23 2021-08-10 Syngenta Participations Ag Compostos inseticidas
EP3086644A1 (en) 2013-12-23 2016-11-02 Syngenta Participations AG Benzoxaborole fungicides
BR112016026941A2 (pt) 2014-05-19 2018-07-10 Syngenta Participations Ag derivados de amida ativos do ponto de vista inseticida com grupos fenila ou piridina substituídos com enxofre.
WO2016016131A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active cyclic enaminones
EP3180341B1 (en) 2014-08-12 2022-04-27 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CN104798787A (zh) * 2014-09-11 2015-07-29 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与***类的组合物
CN104814032A (zh) * 2014-09-12 2015-08-05 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与***类的杀菌组合物
CN105475289A (zh) * 2014-09-15 2016-04-13 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
CN105409970A (zh) * 2014-09-17 2016-03-23 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与***类的杀菌组合物
CN105409969A (zh) * 2014-09-17 2016-03-23 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑与***类的农药组合物
CN105475290A (zh) * 2014-09-17 2016-04-13 陕西美邦农药有限公司 一种含有苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105475291A (zh) * 2014-09-18 2016-04-13 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105409981A (zh) * 2014-09-19 2016-03-23 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105454260A (zh) * 2014-09-23 2016-04-06 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物
CN105432655A (zh) * 2014-09-26 2016-03-30 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105519536A (zh) * 2014-09-30 2016-04-27 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物
CN105557724A (zh) * 2014-10-13 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的高效杀菌组合物
CN105557729A (zh) * 2014-10-14 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN105557722A (zh) * 2014-10-15 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的农药组合物
CN105557699A (zh) * 2014-10-16 2016-05-11 陕西美邦农药有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
US10308650B2 (en) 2014-12-11 2019-06-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active tetracyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2016120182A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CN111303116B (zh) 2015-03-27 2023-10-10 先正达参股股份有限公司 杀微生物的杂二环衍生物
ES2762947T3 (es) 2015-04-24 2020-05-26 Syngenta Participations Ag Derivados policíclicos con actividad plaguicida con anillos heterocíclicos de cinco miembros sustituidos con azufre
US10104893B2 (en) 2015-04-24 2018-10-23 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur substituted five membered ring heterocyles
CN104798796B (zh) * 2015-04-29 2016-08-17 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物及其应用
CN104798786B (zh) * 2015-05-07 2016-07-06 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含苯并烯氟菌唑的杀菌组合物及其应用
BR112018000052A2 (pt) 2015-07-01 2018-09-04 Syngenta Participations Ag derivados policíclicos ativos em termos pesticidas com substituintes contendo enxofre
BR112017028600A2 (pt) 2015-07-01 2018-08-28 Syngenta Participations Ag derivados policíclicos ativos com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas
AR106070A1 (es) 2015-09-23 2017-12-06 Syngenta Participations Ag Benzamidas sustituidas con isoxazolina como insecticidas
US10736320B2 (en) 2015-09-25 2020-08-11 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with 5-membered sulfur containing heterocyclic ring systems
EP3353160B1 (en) 2015-09-25 2020-03-04 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
BR112018006197A2 (pt) 2015-09-28 2018-10-09 Syngenta Participations Ag derivados heterocíclicos ativos do ponto de vista pesticida com substituintes contendo enxofre
DK3361870T3 (da) 2015-10-14 2020-05-11 Syngenta Participations Ag Fungicidsammensætninger
WO2017067839A1 (en) 2015-10-23 2017-04-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal phenylamidine derivatives
EP3367798A1 (en) 2015-10-28 2018-09-05 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
JP2018538362A (ja) 2015-11-04 2018-12-27 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物アニリド誘導体
CN108290885A (zh) 2015-11-23 2018-07-17 先正达参股股份有限公司 具有含硫和含环丙基的取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
BR112018012338A2 (pt) 2015-12-17 2018-12-04 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbiocidas
EP3393245A1 (en) 2015-12-22 2018-10-31 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrazole derivatives
CN108884051A (zh) 2016-01-28 2018-11-23 索尔维公司 卤素取代的二酮化合物、吡唑化合物及用于制造吡唑化合物的方法
US20190031667A1 (en) 2016-02-05 2019-01-31 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
BR112018016794B1 (pt) 2016-02-18 2022-07-19 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de pirazol ativos em termos pesticidas, composição pesticida, método para controle de pragas, método para a proteção de material de propagação vegetal do ataque por pragas e material de propagação vegetal
GB201603965D0 (en) 2016-03-08 2016-04-20 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
EP3430009A1 (en) 2016-03-15 2019-01-23 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2017162868A1 (en) 2016-03-24 2017-09-28 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112018070411A2 (pt) 2016-04-07 2019-02-05 Syngenta Participations Ag derivados heterocíclicos com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas
ES2810827T3 (es) 2016-04-08 2021-03-09 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbiocidas
US20190345150A1 (en) 2016-04-12 2019-11-14 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2017178408A1 (en) 2016-04-15 2017-10-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal silicon containing aryl derivatives
US20190135761A1 (en) 2016-05-10 2019-05-09 Solvay Sa Composition comprising 3-(haloalkyl or formyl)-1h-pyrazole-4-carboxylic acids or esters, its manufacture and its use for the preparation of carboxamides
CN109195956A (zh) 2016-06-03 2019-01-11 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
AR108745A1 (es) 2016-06-21 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbiocidas
BR112019001229B1 (pt) 2016-07-22 2022-11-16 Syngenta Participations Ag Composto derivado de oxadiazol, composição agroquímica compreendendo o mesmo, método para controlar ou impedir infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso do referido composto como fungicida
JP2019526535A (ja) 2016-07-22 2019-09-19 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
CN106212484B (zh) * 2016-07-22 2018-11-02 黄志郎 一种含苯并烯氟菌唑和苦参碱的杀菌组合物
US20190284148A1 (en) 2016-07-22 2019-09-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
CN109790126A (zh) 2016-08-02 2019-05-21 索尔维公司 用于制造吡唑甲酸及衍生物的肼基化合物的制造、肼基化合物及其用途
CN106070248A (zh) * 2016-08-09 2016-11-09 李祥英 一种含苯并烯氟菌唑和氟嘧菌酯的杀菌组合物
WO2018029242A1 (en) 2016-08-11 2018-02-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018041729A2 (en) 2016-09-01 2018-03-08 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2018055133A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal tetrazolone derivatives
WO2018055135A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
JP7077313B2 (ja) 2016-10-06 2022-05-30 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
US10889583B2 (en) 2016-10-27 2021-01-12 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur and hydroxylamine substituents
EP3535245A1 (en) 2016-11-07 2019-09-11 Solvay SA Process for the manufacture of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives
WO2018091389A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2018095795A1 (en) 2016-11-23 2018-05-31 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
US10961248B2 (en) 2016-12-01 2021-03-30 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP3554242A1 (en) 2016-12-15 2019-10-23 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP3336086A1 (en) 2016-12-19 2018-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azetidine sulfone amide isoxazoline derivatives
EP3336087A1 (en) 2016-12-19 2018-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azetidine sulfone amide isoxazoline derivatives
BR112019012322A2 (pt) 2016-12-20 2019-11-19 Syngenta Participations Ag n-ciclobutil-tiazol-5-carboxamidas com atividade nematicida
TWI772367B (zh) 2017-02-16 2022-08-01 瑞士商先正達合夥公司 殺真菌組成物
TWI793104B (zh) 2017-02-21 2023-02-21 瑞士商先正達合夥公司 具有含硫取代基的殺有害生物活性雜環衍生物
UY37623A (es) 2017-03-03 2018-09-28 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol tiofeno fungicidas
JP2020514340A (ja) 2017-03-10 2020-05-21 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
TW201840542A (zh) 2017-03-22 2018-11-16 瑞士商先正達合夥公司 殺有害生物活性環丙基甲基醯胺衍生物
EP3601275A1 (en) 2017-03-23 2020-02-05 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
EP3601280A1 (en) 2017-03-23 2020-02-05 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
BR112019020134B1 (pt) 2017-03-31 2023-05-09 Syngenta Participations Ag Composições fungicidas
CN110461159B (zh) 2017-03-31 2022-03-11 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
EP3606913B1 (en) 2017-04-03 2022-04-27 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184988A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
US11040962B2 (en) 2017-04-05 2021-06-22 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
EP3606919A1 (en) 2017-04-05 2020-02-12 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018184986A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184987A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019020756B1 (pt) 2017-04-05 2023-11-28 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbicidas, composição agroquímica compreendendo os mesmos, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso desses compostos
BR112019020739B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-19 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas e seu uso, composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos
WO2018184982A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
EP3606918A1 (en) 2017-04-05 2020-02-12 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2018185211A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
US20200216441A1 (en) 2017-04-25 2020-07-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2018201272A1 (en) 2017-05-02 2018-11-08 Solvay Fluor Gmbh Process for the manufacture of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives
US10894792B2 (en) 2017-05-02 2021-01-19 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
JP7214657B2 (ja) 2017-05-08 2023-01-30 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有フェニル及びピリジル置換基を有するイミダゾピリミジン誘導体
WO2018206419A1 (en) 2017-05-12 2018-11-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterobicyclic derivatives
WO2018215304A1 (en) 2017-05-22 2018-11-29 Syngenta Participations Ag Tetracyclic pyridazine sulphur containing compounds and their use as pesticides
BR112019024993A2 (pt) 2017-06-02 2020-06-16 Syngenta Participations Ag Composições fungicidas
EP3630753A1 (en) 2017-06-02 2020-04-08 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
CN110740644B (zh) 2017-06-14 2021-09-28 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
JP7202371B2 (ja) 2017-06-19 2023-01-11 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺有害生物的に活性なピラゾール誘導体
US20200315176A1 (en) 2017-06-28 2020-10-08 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
EP3649118A1 (en) 2017-07-05 2020-05-13 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
US20200131177A1 (en) 2017-07-07 2020-04-30 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
BR112020000456A2 (pt) 2017-07-11 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
BR112020000457A2 (pt) 2017-07-11 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
BR112020000470A2 (pt) 2017-07-11 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
BR112020000465B1 (pt) 2017-07-11 2024-02-20 Syngenta Participations Ag Derivados oxadiazol microbiocidas
BR112020000414A2 (pt) 2017-07-12 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbicidas
WO2019012011A1 (en) 2017-07-12 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019012003A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019030355A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag ACTIVE PYRAZOLE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN
AR112672A1 (es) 2017-08-11 2019-11-27 Syngenta Participations Ag Derivados de tiofeno activos como plaguicidas
AR112673A1 (es) 2017-08-11 2019-11-27 Syngenta Participations Ag Derivados de pirazol activos como plaguicidas
WO2019030358A1 (en) 2017-08-11 2019-02-14 Syngenta Participations Ag ACTIVE PYRAZOLE DERIVATIVES ON THE PESTICIDE PLAN
CN110891940A (zh) 2017-08-28 2020-03-17 日本凡凯姆股份有限公司 吡唑-4-甲酰胺衍生物的制备方法
JP7258859B2 (ja) 2017-09-13 2023-04-17 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体
US11266146B2 (en) 2017-09-13 2022-03-08 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
US11584740B2 (en) 2017-09-13 2023-02-21 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
CN113651754A (zh) 2017-09-13 2021-11-16 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
US20200267978A1 (en) 2017-09-13 2020-08-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
EP3681866B1 (en) 2017-09-13 2022-01-05 Syngenta Participations AG Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
CN111051286A (zh) 2017-09-13 2020-04-21 先正达参股股份有限公司 杀微生物的喹啉(硫代)甲酰胺衍生物
BR112020004934A2 (pt) 2017-09-13 2020-09-15 Syngenta Participations Ag derivados de (tio)carboxamida de quinolina microbiocidas
US11413291B2 (en) 2017-09-18 2022-08-16 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
UY37912A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan grupos terminales heteroarilo o heteroariloxi
UY37913A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan un grupo terminal cuaternario
EP3692038A1 (en) 2017-10-06 2020-08-12 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrrole derivatives
EP3692031B1 (en) 2017-10-06 2021-09-01 Syngenta Participations AG Pesticidally active pyrrole derivatives
WO2019076778A1 (en) 2017-10-16 2019-04-25 Syngenta Participations Ag HETEROCYCLIC DERIVATIVES HAVING PESTICIDAL ACTIVITY HAVING SUBSTITUENTS CONTAINING SULFUR AND SULFONIMIDAMIDES
WO2019086474A1 (en) 2017-10-31 2019-05-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active mesoionics heterocyclic compounds
CN111344279B (zh) 2017-11-15 2023-07-07 先正达参股股份有限公司 杀微生物的吡啶酰胺衍生物
CN111356679A (zh) 2017-11-20 2020-06-30 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
KR20200094164A (ko) 2017-11-29 2020-08-06 신젠타 파티서페이션즈 아게 살미생물 티아졸 유도체
BR112020010586B1 (pt) 2017-12-01 2024-02-27 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de pirimidina ou um sal dos mesmos, uso dos referidos compostos, composição, formulação de mistura em tanque, uso de uma composição agroquímica e método de preparação de uma composição agroquímica
EP3495351A1 (en) 2017-12-08 2019-06-12 Solvay Sa Oxidation of a pyrazolyl ketone compound to the corresponding carboxylic acid
WO2019115404A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active mesoionic heterocyclic compounds
EP3728191B1 (en) 2017-12-19 2022-07-13 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
KR20200103741A (ko) 2017-12-22 2020-09-02 솔베이(소시에떼아노님) 피라졸 카르복실산 유도체 및 이의 전구체의 제조 방법
EP3728197A1 (en) 2017-12-22 2020-10-28 Solvay Sa Process for the manufacture of iminium compounds and their application in the manufacture of pyrazole derivatives
EP3728195A1 (en) 2017-12-22 2020-10-28 Solvay Sa Process for the manufacture of pyrazole compounds
JP7337810B2 (ja) 2018-01-15 2023-09-04 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
WO2019207062A1 (en) 2018-04-26 2019-10-31 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
JP2021523150A (ja) 2018-05-08 2021-09-02 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 植物、その繁殖及び植物に由来する産物に対する損傷を防除するために１種以上の特定のヘテロアリール−１，２，４−トリアゾール及びヘテロアリール−テトラゾール化合物を適用する方法
WO2019219689A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents
WO2019229088A1 (en) 2018-05-30 2019-12-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2019229089A1 (en) 2018-05-31 2019-12-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN112262140B (zh) 2018-06-06 2024-05-28 先正达农作物保护股份公司 具有含亚砜亚胺取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
AR115495A1 (es) 2018-06-06 2021-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicidas
US20210163459A1 (en) 2018-06-19 2021-06-03 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azetidine sulfones amide isoxazoline derivatives
WO2019243263A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
EP3810603A1 (en) 2018-06-19 2021-04-28 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active isoxazoline derivatives containing an amide group and an azetidine sulfone group
WO2019243256A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active isoxazoline derivatives containing an amide group and an azetidine sulfone group
JP2021528473A (ja) 2018-06-29 2021-10-21 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺有害生物活性アゾール−アミド化合物
BR112020026877A2 (pt) 2018-06-29 2021-04-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de oxadiazol microbiocidas
WO2020007658A1 (en) 2018-07-02 2020-01-09 Syngenta Crop Protection Ag 3-(2-thienyl)-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazole derivatives as agrochemical fungicides
WO2020011808A1 (en) 2018-07-13 2020-01-16 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
WO2020016180A1 (en) 2018-07-16 2020-01-23 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2020025658A1 (en) 2018-08-03 2020-02-06 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
CN112585137A (zh) 2018-08-07 2021-03-30 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物活性的二环杂芳香族化合物
WO2020030754A1 (en) 2018-08-10 2020-02-13 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active mesoionic bicyclic heteroaromatic compounds
WO2020035565A1 (en) 2018-08-17 2020-02-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active mesoionic bicyclic heteroaromatic compounds
US11440888B2 (en) 2018-09-19 2022-09-13 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline carboxamide derivatives
EP3856715A1 (en) 2018-09-26 2021-08-04 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
US20220030867A1 (en) 2018-09-26 2022-02-03 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
ES2958917T3 (es) 2018-10-02 2024-02-16 Syngenta Participations Ag Compuestos de benceno-amida y azina-amida con actividad plaguicida
WO2020070132A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
CN112789278A (zh) 2018-10-06 2021-05-11 先正达参股股份有限公司 杀微生物的喹啉二氢-(噻嗪)噁嗪衍生物
TW202035404A (zh) 2018-10-24 2020-10-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含亞碸亞胺的取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
WO2020120694A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Syngenta Participations Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
AR117291A1 (es) 2018-12-14 2021-07-28 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos heterocíclicos de cianamida con actividad pesticida
WO2020127345A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Syngenta Participations Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2020141135A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
US20220061324A1 (en) 2018-12-31 2022-03-03 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2020164994A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
WO2020164993A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyrazole derivatives
EP3696175A1 (en) 2019-02-18 2020-08-19 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active azole-amide compounds
TW202045011A (zh) 2019-02-28 2020-12-16 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
TW202100015A (zh) 2019-02-28 2021-01-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
JP2022523430A (ja) 2019-03-08 2022-04-22 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
WO2021009311A1 (en) 2019-07-17 2021-01-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN114617128B (zh) * 2022-03-28 2023-06-16 青岛奥迪斯生物科技有限公司 一种含喹啉铜的农药组合物及其应用
WO2024017788A1 (en) 2022-07-22 2024-01-25 Syngenta Crop Protection Ag Solid form of a heterocyclic amide derivative
WO2024077487A1 (en) 2022-10-11 2024-04-18 Syngenta Crop Protection Ag Process for the preparation of pyrazole carboxylic acid amides
WO2024107910A1 (en) 2022-11-18 2024-05-23 Fmc Corporation Mixtures of succinate dehydrogenase inhibitors and picolinamides

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004035589A1 (en) * 2002-10-18 2004-04-29 Syngenta Participations Ag Heterocyclocarboxamide derivatives
WO2006037632A1 (en) * 2004-10-08 2006-04-13 Syngenta Participations Ag Synergistic fungicidal compositions

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR0313686A (pt) * 2002-08-22 2005-06-21 Syngenta Participations Ag Compostos quìmicos

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004035589A1 (en) * 2002-10-18 2004-04-29 Syngenta Participations Ag Heterocyclocarboxamide derivatives
WO2006037632A1 (en) * 2004-10-08 2006-04-13 Syngenta Participations Ag Synergistic fungicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US20100204482A1 (en) 2010-08-12
LTC1940813I2 (lt) 2019-02-11
NO2018031I2 (no) 2018-09-13
BRPI0617739B1 (pt) 2017-11-21
US8207207B2 (en) 2012-06-26
US7732469B2 (en) 2010-06-08
ES2354374T3 (es) 2011-03-14
PL1940813T3 (pl) 2011-04-29
LTPA2018501I1 (lt) 2018-03-12
DK1940813T3 (da) 2011-02-07
US8183416B2 (en) 2012-05-22
JP2013035850A (ja) 2013-02-21
TNSN08164A1 (en) 2009-10-30
CR9902A (es) 2008-07-29
TWI374126B (en) 2012-10-11
NO20081537L (no) 2008-07-04
SI1940813T1 (sl) 2011-02-28
CY1111266T1 (el) 2015-08-05
JP5266055B2 (ja) 2013-08-21
DE602006018506D1 (de) 2011-01-05
NZ567219A (en) 2010-03-26
NL350087I2 (nl) 2018-07-10
BRPI0617739A2 (pt) 2011-08-02
CN102153478B (zh) 2012-07-11
WO2007048556A1 (en) 2007-05-03
GT200600468A (es) 2007-06-08
IL190340A0 (en) 2009-09-22
AU2006308128B2 (en) 2011-07-28
CN101296913B (zh) 2013-02-13
US20080227835A1 (en) 2008-09-18
HK1117511A1 (en) 2009-01-16
CN102153478A (zh) 2011-08-17
IL190340A (en) 2013-06-27
EP1940813B1 (en) 2010-11-24
LUC00068I2 (en) 2018-06-20
US20100204287A1 (en) 2010-08-12
AR058139A1 (es) 2008-01-23
HUS1800017I1 (hu) 2018-05-28
NO340774B1 (no) 2017-06-19
CA2626312A1 (en) 2007-05-03
CN101296913A (zh) 2008-10-29
NO2018031I1 (no) 2018-09-13
AU2006308128A1 (en) 2007-05-03
GEP20115161B (en) 2011-02-10
JP2009516646A (ja) 2009-04-23
ECSP088397A (es) 2008-05-30
EA200800929A1 (ru) 2008-10-30
EG25531A (en) 2012-02-06
KR101343303B1 (ko) 2013-12-23
EP1940813A1 (en) 2008-07-09
ATE489372T1 (de) 2010-12-15
CA2626312C (en) 2014-10-07
UA87416C2 (ru) 2009-07-10
KR20080058431A (ko) 2008-06-25
MA29884B1 (fr) 2008-10-03
TW200732278A (en) 2007-09-01
JP5675737B2 (ja) 2015-02-25
PT1940813E (pt) 2011-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA014297B1 (ru) Гетероциклические амиды, применимые в качестве микробиоцидов
ES2342714T3 (es) Derivados de heterociclocarboxamida.
KR100281248B1 (ko) 치환카르복시산아닐리드 유도체 및 이것을 유효성분으로 하는 식물병해방제제
ES2365839T3 (es) Composiciones fungicidas.
ES2271109T3 (es) Pirrocarboxamidas y pirrolcarbotioamidas y sus usos agroquimicos.
ES2392104T3 (es) Derivados de carboxamida etenílica útiles como microbiocidas
EA020376B1 (ru) Новые фунгицидно активные пиразолкарбоксамиды
TW201028092A (en) Use of dithiine-tetracarboximides for controlling phytopathogenic fungi
JPH07502985A (ja) 殺菌剤
UA120195C2 (uk) Комбінації активних сполук, які містять (тіо)карбоксамідну похідну і фунгіцидну(ні) сполуку(ки)
ES2406130T3 (es) Nuevos microbiocidas
WO2008122396A2 (en) Method of improving the growth of a plant
ES2464844T3 (es) N-alcoxicarboxamidas y su utilización como microbiocidas
US20140051575A1 (en) Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
ES2475737T3 (es) Nuevos microbiocidas
HU189583B (en) Herbicide and growth-controlling compositions containing n-/-1-alkenyl/-chloro-acetiv-anilide derivatives as active agents and process for producing the active agents
ES2525487T3 (es) Nuevos microbiocidas
AU595269B2 (en) Plant growth promotion
JP2007112733A (ja) 植物病虫害抑制剤及びその製造方法
US20140206726A1 (en) Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
MX2014005976A (es) Derivados de n-[(silil trisustituido)metil]-carboxamida fungicidas.
JP2020045292A (ja) ピぺリジン誘導体又はその塩及びこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
JP2009515842A (ja) 殺微生物剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG TJ