EA008378B1 - 3-гетероциклилзамещённые производные бензойной кислоты - Google Patents

3-гетероциклилзамещённые производные бензойной кислоты Download PDF

Info

Publication number
EA008378B1
EA008378B1 EA200500145A EA200500145A EA008378B1 EA 008378 B1 EA008378 B1 EA 008378B1 EA 200500145 A EA200500145 A EA 200500145A EA 200500145 A EA200500145 A EA 200500145A EA 008378 B1 EA008378 B1 EA 008378B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
sun
compounds
alkyl
butyl
formula
Prior art date
Application number
EA200500145A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200500145A1 (ru
Inventor
Михаэль Пуль
Герхард Хампрехт
Роберт Райнхард
Инго Загассер
Вернер Зайтц
Кирилл Цагар
Маттиас Витшель
Андреас Ландес
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA200500145A1 publication Critical patent/EA200500145A1/ru
Publication of EA008378B1 publication Critical patent/EA008378B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/38—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/22—Nitrogen and oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к 3-гетероциклилзамещенным производным бензойной кислоты общей формулы Iгде заместители от Rдо Rи X имеют приведенные в п.1 значения, их солям, а также их применению в качестве гербицидов или для десикации/дефолиации растений.

Description

Настоящее изобретение относится к 3-гетероциклилзамещенным производным бензойной кислоты и к их пригодным в сельском хозяйстве солям, к препаратам, содержащим подобные соединения, а также к применению 3-гетероциклилзамещенных производных бензойной кислоты, их солей или содержащих их препаратов в качестве гербицидов, десикантов или дефолиантов.
Урацилзамещенные производные бензойной кислоты были описаны различным образом в качестве гербицидно активных соединений. Так например, патентные публикации АО 88/10254, АО 89/03825 и АО 91/00278 описывают сложные эфиры 2-галоген-5-(замещенный урацил)бензойных кислот и сложные эфиры 2-циано-5-(замещенный урацил)бензойных кислот, которые, в случае необходимости, в 4положении, могут быть замещены галогеном. АО 89/02891 и АО 93/06090 описывают амиды 2-галоген5-(замещенный урацил)бензойных кислот и амиды 2-циано-5-(замещенный урацил)бензойных кислот, которые, в случае необходимости, в 4-положении могут быть замещены галогеном, в качестве гербицидно активного вещества.
Далее из АО 01/83459 известны гербицидно активные 3-гетероциклилзамещенные фенилсульфамоилкарбоксамиды формулы А
где Не!, среди прочего, означает незамещенный, 5- или 6-членный, гетероциклический остаток, который через атом азота присоединен к фенильному кольцу, X1 означает водород, галоген или С1-С4-алкил, X2 означает водород, циано, тиокарбамоил, галоген, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил, X3 означает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-алкоксиалкил, К' независимо друг от друга среди прочего означают водород, алкокси, С1-С10-алкил, С2-С10-алкенил, С3-С10-алкинил, С3-С7-циклоалкил или оба остатка К' образуют совместно с атомом азота, к которому они присоединены, 3- до 7-членное гетероциклическое кольцо.
Задача настоящего изобретения заключается в разработке новых гербицидно активных соединений, с помощью которых лучше бороться с нежелательными вредными растениями, чем известными гербицидами. Новые гербициды имеют более высокую активность против нежелательных растений. Кроме того, желательна высокая совместимость с культурными растениями. Задача распространяется также и на разработку новых соединений с десикантной/дефолиантной активностью.
Неожиданным образом было установлено, что эта задача решается 3-гетероциклилзамещенными производными бензойной кислоты нижеприведенной общей формулы
где заместители имеют следующие значения: X означает кислород или ΝΚ9;
К1 означает гетероциклический остаток общей формулы от ΙΙ-А до 11-Н
- 1 008378
,ИЧ
Κ13Ζ О (II-В)
К12 о (ΙΙ-Α)
К17 (И-С)
К24
(II—Τ)
А1 АЗ
(ΙΙ-6) (ΙΙ-Η)
К2 означает водород или галоген;
К3 - галоген или циано;
К4, К5 независимо друг от друга означают водород, С1-С4-алкил или С1-С4-алкокси, или К4 и К5 означают фуппировку =СН2;
К6 означает водород, С1-С4-алкил или С1-С4-алкокси;
К7, К8 независимо друг от друга означают водород, С1-С6-алкил, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, С1С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил, С1-С4-алкилтио-С1-С4-алкил,С1-С4-алкилсульфинил-С1-С4алкил, С1-С4-алкилсульфонил-С1-С4-алкил, циано-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксикарбонил-С1-С4-алкил, амино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкиламино-С1-С4-алкил, ди(С1-С4-алкил)амино-С1-С4-алкил, аминокарбонил-С1С4-алкил, (С1-С4-алкиламино)карбонил-С1-С4-алкил, ди(С1-С4-алкил)амино-С1-С4-алкил, фенил или С1С4-алкилфенил или
К7 и К8 образуют совместно с атомом азота, к которому они присоединены, насыщенный или ненасыщенный 3-, 4-, 5-, 6- или 7-членный азотный гетероцикл, который необязательно может содержать еще один или два гетероатома, выбранных из группы, включающей азот, серу и кислород, в качестве членов кольца, который может содержать 1 или 2 карбонильные -и/или тиокарбонильные группы в качестве члена кольца, и/или может быть замещен одним, двумя или тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С1-С4-алкил и галоген;
К9 означает водород, гидрокси, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, фенил, фенил-С1-С4-алкил, С3-С6алкенил или С3-С6-алкинил;
К10 означает водород, С1-С4-алкил или амино;
К11 означает С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил;
К12 означает водород или С1-С4-алкил;
К13 К13' означают независимо друг от друга водород или С1-С4-алкил;
К14 означает галоген;
К15 означает водород или С1-С4-алкил;
К16 означает С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкилсульфонил или С1-С4алкилсульфонилокси;
К - водород или С1-С4-алкил;
К18 - водород, С1-С4алкил или амино;
К19 - С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкилтио или С1-С4-алкилсульфонил;
- 2 008378
К20 - водород или С1-С4-алкил;
К21 - водород, галоген или С1-С4-алкил;
К22 - С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4-алкилтио или С1-С4алкилсульфонил;
К23 - водород или С1-С4-алкил, или
К22 и К23 образуют совместно с атомами, к которым они присоединены, 5-, 6-или 7-членное, насыщенное или ненасыщенное кольцо, которое может содержать один гетероатом, выбранный из группы, включающей кислород и азот в качестве образующего кольцо атома, и/или которое может быть замещено двумя или тремя остатками, выбранными из группы, включающей С1 -С4-алкил и галоген;
К24 означает водород, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил;
К25 означает С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил или
К24 и К25 образуют совместно с атомами, к которым они присоединены, 5-, 6-или 7-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, которое необязательно содержит атом кислорода в качестве образующего кольцо атома и/или которое может быть замещено двумя или тремя остатками, выбранными из группы, включающей С1-С4-алкил и галоген;
К26 означает водород, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил;
К27 означает водород, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил или
К26 и К27 образуют совместно с атомами, к которым они присоединены, 5-, 6-или 7-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, которое необязательно содержит атом кислорода в качестве образующего кольцо атома, и/или которое может быть замещено двумя или тремя остатками, выбранными из группы, включающей С1-С4-алкил и галоген;
А1, А2, А3, А4 каждый означает независимо друг от друга кислород или серу.
В соответствии с этим настоящее изобретение относится к 3-гетероциклилзамещенным производным бензойной кислоты общей формулы I, а также к их применимым в сельском хозяйстве солям.
Изобретение относится также к таутомерам соединений формулы I, например таких соединений, при которых К1 означает гетероциклический остаток формулы 11-А, П-В, П-Р или 11-Н.
Кроме того, изобретение относится
- к применению соединений формулы Ι и/или их солей в качестве гербицидов или для десиккации/дефолиации растений,
- к гербицидным препаратам, которые содержат соединения формулы Ι и/или их соли в качестве активных веществ,
- к препаратам для десиккации/дефолиации растений, которые содержат соединения формулы I и/или их соли в качестве активных веществ, а также
- к способу борьбы с нежелательным ростом растений или к десиккации/дефолиации растений соединениями формулы Ι и/или их солями.
Соединения формулы I могут иметь в зависимости от вида замещения один или несколько центров хиральности и могут иметься как смеси энантиомеров или диастереомеров. Объектом изобретения являются как чистые энантиомеры или диастереомеры, так и их смеси.
Под применимыми в сельском хозяйстве солями следует понимать прежде всего соли тех катионов или аддитивные соли тех кислот, катионы, соответственно, анионы которых не оказывают отрицательного влияния на гербицидную активность и/или десикантное/дефолиантное действие соединений формулы
I. Так, например, в качестве катионов пригодны, в частности, ионы щелочных металлов, предпочтительно натрия и калия, щелочно-земельных металлов, предпочтительно кальция, магния и бария, и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, а также ион аммония, который по желанию может иметь С1-С4-алкилзамещенные и/или ешеи фенил- или бензилзамещенные, предпочтительно, диизопропиламмоний, тетраметиламмоний, тетрабутиламмоний, триметилбензиламмоний, ионы фосфония, ионы сульфония, предпочтительно три(С1-С4-алкил)сульфоний и ионы сульфоксония, предпочтительно три(С1 -С4-алкил)сульфоксоний.
Анионами применимых аддитивных солей кислот являются в первую очередь хлорид, бромид, фторид, гидросульфат, сульфат, дигидрофосфат, гидрофосфат, фосфат, нитрат, гидрокарбонат, карбонат, гексафторосиликат, гексафторофосфат, бензоат, а также анионы С1-С4-алкановой кислоты, предпочтительно формиат, ацетат, пропионат и бутират. Они могут быть образованы реакцией соединений формулы I с кислотой соответствующего аниона, предпочтительно хлороводородной кислоты, бромводородной кислоты, серной кислоты, фосфорной кислоты или азотной кислоты.
Приведенные при определении заместителей К1 до К27 или в качестве остатков гетероциклических колец органические молекулы представляют собой как и значение галоген, сборные понятия для индивидуального перечисления отдельных членов групп. Все углеводородные цепи, т.е. все алкил-, галогеналкил-, цианоалкил-, аминоалкил-, аминокарбонилалкил-, алкокси-, галогеналкокси-, алкилтио-, галогеналкилтио-, алкилсульфинил-, алкилсульфонил-, алкилсульфонилокси-, алкенил-части могут быть прямолинейными или разветвленными. Галогенированные заместители имеют предпочтительно от одного до пяти одинаковых или различных атомов галогена. Г алоген при этом означает фтор, хлор, бром или йод.
Далее имеются следующие значения:
- 3 008378
С|-С-|-алкил означает, например, метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2метилпропил или 1,1-диметилэтил;
С1-С6-алкил означает С1-С4-алкил, как приведено выше, а также, например, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил или 1-этил-3-метилпропил;
С1-С4-галогеналкил означает С1-С4-алкильный остаток, как приведено выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, например хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 2-йодэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 2-фторпропил, 3фторпропил, 2,2-дифторпропил, 2,3-дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил, 2,2,3,3,3-пентафторпропил, гептафторпропил, 1-(фторметил)-2-фторэтил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтил, 1-(бромметил)-2-бромэтил, 4фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил или нонафторбутил; в частности, дифторметил, трифторметил;
С1-С4-алкокси означает, например, метокси, этокси, н-пропокси, 1-метилэтокси, бутокси, 1метилпропокси, 2-метилпропокси или 1,1-диметилэтокси;
С1-С4-галогеналкокси означает остаток С1-С4-алкокси, как приведено выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, а именно ОСН2Р, ОСНР2, ОСР3, ОСН2С1, ОСН(С1)2, ОС(С1)3, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 2-фторэтокси, 2хлорэтокси, 2-бромэтокси, 2-йодэтокси, 2,2-дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлор-2-фторэтокси, 2хлор-2,2-дифторэтокси, 2,2-дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси, ОС2Р5, 2-фторпропокси, 3фторпропокси, 2,2-дифторпропокси, 2,3-дифторпропокси, 2-хлорпропокси, 3-хлорпропокси, 2,3дихлорпропокси, 2-бромпропокси, 3-бромпропокси, 3,3,3-трифторпропокси, 3,3,3-трихлорпропокси, ОСН2-С2Р5, ОСР2-С2Р5, 1-(СН2Р)-2-фторэтокси, 1-(СН2С1)-2-хлорэтокси, 1-(СН2Вг)-2-бромэтокси, 4фторбутокси, 4-хлорбутокси, 4-бромбутокси или нонафторбутокси, предпочтительно, ОСНР2;
С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил означает замещенный С1-С4-алкокси, как приведено выше, С1-С4-алкил, например СН2-ОСН3, СН2-ОС2Н5, η-пропоксиметил, СН2-ОСН(СН3)2, н-бутоксиметил, (1метилпропокси)метил, (2-метилпропокси)метил, СН2-ОС(СН3)3, 2-(метокси)этил, 2-(этокси)этил, 2-(ηпропокси)этил, 2-(1-метилэтокси)этил, 2-(н-бутокси)этил, 2-(1-метилпропокси)этил, 2-(2-метилпропокси)этил, 2-(1,1-диметилэтокси)этил, 2-(метокси)пропил, 2-(этокси)пропил, 2-(н-пропокси)пропил, 2-(1-метилэтокси)пропил, 2-(н-бутокси)пропил, 2-(1-метилпропокси)пропил, 2-(2-метилпропокси)пропил, 2-(1,1-диметилэтокси)пропил, 3-(метокси)пропил, 3-(этокси)пропил, 3-(н-пропокси)пропил, 3-(1-метилэтокси)пропил, 3-(н-бутокси)пропил, 3-(1-метилпропокси)пропил, 3-(2метилпропокси)пропил, 3-(1,1-диметилэтокси)пропил, 2-(метокси)бутил, 2-(этокси)бутил, 2-(н-пропокси)бутил, 2-(1-метилэтокси)бутил, 2-(н-бутокси)бутил, 2-(1-метилпропокси)бутил, 2-(2-метилпропокси)бутил, 2-(1,1-диметилэтокси)бутил, 3-(метокси)бутил, 3-(этокси)бутил, 3-(н-пропокси)бутил, 3(1-метилэтокси)бутил, 3-(н-бутокси)бутил, 3-(1-метилпропокси)бутил, 3-(2-метилпропокси)бутил, 3-(1,1диметилэтокси)бутил, 4-(метокси)бутил, 4-(этокси)бутил, 4-(н-пропокси)бутил, 4-(1-метилэтокси)бутил, 4-(н-бутокси)бутил, 4-(1-метилпропокси)бутил, 4-(2-метилпропокси)бутил или 4-(1,1-диметилэтокси)бутил;
С1-С4-алкилтио означает, например, 8СН3, 8С2Н5, 8СН2-С2Н5, 8СН(СН3)2, н-бутилтио, 8СН(СН3)С2Н5, 8СН2-СН(СН3)2 или 8С(СН3)3;
С1-С4-алкилтио-С1-С4-алкил означает замещенный С1-С4-алкилтио, как приведено выше, С1-С4алкил, например, СН2-8СН3, СН2-8С2Н5, η-пропилтиометил, СН2-8СН(СН3)2, н-бутилтиометил, (1метилпропилтио)метил, (2-метилпропилтио)метил, СН2-8С(СН3)3, 2-(метилтио)этил, 2-(этилтио)этил, 2(н-пропилтио)этил, 2-(1-метилэтилтио)этил, 2-(н-бутилтио)этил, 2-(1-метилпропилтио)этил, 2-(2метилпропилтио)этил, 2-(1,1-диметилэтилтио)этил, 2-(метилтио)пропил, 2-(этилтио)пропил, 2-(нпропилтио)пропил, 2-(1-метилэтилтио)пропил, 2-(п-бутилтио)пропил, 2-(1-метилпропилтио)пропил, 2-(2метилпропилтио)пропил, 2-(1,1-диметилэтилтио)пропил, 3-(метилтио)пропил, 3-(этилтио)пропил, 3-(нпропилтио)пропил, 3-(1-метилэтилтио)пропил, 3-(н-бутилтио)пропил, 3-(1-метилпропилтио)пропил, 3(2-метилпропилтио)пропил, 3-(1,1 -диметилэтилтио)пропил, 2-(метилтио)бутил, 2-(этилтио)бутил, 2-(нпропилтио)бутил, 2-(1-метилэтилтио)бутил, 2-(н-бутилтио)бутил, 2-(1-метилпропилтио)бутил, 2-(2метилпропилтио)бутил, 2-(1,1-диметилэтилтио)бутил, 3-(метилтио)бутил, 3-(этилтио)бутил, 3-(нпропилтио)бутил, 3-(1-метилэтилтио)бутил, 3-(н-бутилтио)бутил, 3-(1-метилпропилтио)бутил, 3-(2метилпропилтио)бутил, 3-(1,1-диметилэтилтио)бутил, 4-(метилтио)бутил, 4-(этилтио)бутил, 4-(нпропилтио)бутил, 4-(1-метилэтилтио)бутил, 4-(н-бутилтио)бутил, 4-(1-метилпропилтио)бутил, 4-(2метилпропилтио)бутил или 4-(1,1 -диметилэтилтио)бутил;
С1-С4-алкилсульфинил(С1-С4-алкил-8(=О)-), а также алкилсульфинильные части С1-С4алкилсульфинил-С1-С4-алкила, например метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, 1метилэтилсульфинил, бутилсульфинил, 1-метилпропилсульфинил, 2-метилпропилсульфинил или 1,1
- 4 008378 диметилэтилсульфинил;
С1-С4-алкилсульфонил(С1-С4-алкил-8(=О)2-), а также алкилсульфонильные части С1-С4алкилсульфонил-С1-С4-алкила, например метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, 1метилэтилсульфонил, бутилсульфонил, 1-метилпропилсульфонил, 2-метилпропилсульфонил или 1,1диметилэтилсульфонил, предпочтительно, метилсульфонил;
С1-С4-алкилсульфонилокси означает, например, метилсульфонилокси, этилсульфонилокси, нпропилсульфонипокси, 1-метилэтилсульфонилокси, бутилсульфонилокси, 1-метилпропилсульфонилокси, 2метилпропилсульфонилокси или 1,1-диметилэтилсульфонилокси, предпочтительно метилсульфонилокси;
циано-С1-С4-алкил означает, например, СН2СЫ, 1-цианоэтил, 2-цианоэтил, 1-цианопроп-1-ил, 2цианопроп-1-ил, 3-цианопроп-1-ил, 1-цианобут-1-ил, 2-цианобут-1-ил, 3-цианобут-1-ил, 4-цианобут-1-ил, 1-цианобут-2-ил, 2-цианобут-2-ил, 3-цианобут-2-ил, 4-цианобут-2-илг 1-(СН2СЫ)эт-1-ил, 1-(СН2СЫ)-1(СН3)эт-1-ил или 1-(СН2СЫ)проп-1-ил;
фенил-С1-С4-алкил означает, например, бензил, 1-фенилэтил, 2-фенилэтил, 1-фенилпроп-1-ил, 2фенилпроп-1-ил, 3-фенилпроп-1-ил, 1-фенилбут-1-ил, 2-фенилбут-1-ил, 3-фенилбут-1-ил, 4-фенилбут-1ил, 1-фенилбут-2-ил, 2-фенилбут-2-ил, 3-фенилбут-2-ил, 4-фенилбут-2-ил, 1-(бензил)эт-1-ил, 1-(бензил)1-(метил)эт-1-ил или 1-(бензил)проп-1-ил;
С1-С4-алкоксикарбонил означает, например, метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропоксикарбонил,
1- метилэтоксикарбонил, бутоксикарбонил, 1-метилпропоксикарбонил, 2-метилпропоксикарбонил или 1,1-диметилэтоксикарбонил;
(С1-С4-алкокси)карбонил-С1-С4-алкил означает замещенный (С1-С4-алкокси)карбонилом, как приведено выше, С1-С4-алкил, например СН2-СО-ОСН3, СН2-СО-ОС2Н5, СН2-СО-ОСН2-С2Н5, СН2-СООСН(СН3)2, н-бутоксикарбонилметил, СН2-СО-ОСН(СН3)-С2Н5, СЩ-СО-ОСЩ-СЩСНэЦ, СН2-СООС(СН3)3, 1-(СО-ОСН3)этил, 1-(СО-ОС2Щ)этил, 1-(СО-ОСН2-С2Щ)этил, 1-[СООСН(СН3)2]этил, 1-(нбутоксикарбонил)этил, 1-[1-метилпропоксикарбонил]этил, 1-[2-метилпропоксикарбонил]этил, 2-(СООСН3)этил, 2-(СО-ОС2Н5)этил, 2-(СО-ОСН2-С2Н5)этил, 2-[СО-ОСН(СН3)2]этил, 2-(н-бутоксикарбонил)этил, 2-[1-метилпропоксикарбонил]этил, 2-[2-метилпропоксикарбонил]этил, 2-[СООС(СН3)3]этил, 2-(СО-ОСН3)пропил, 2-(СО-ОС2Н5)пропил, 2-(СО-ОСН2-С2Н5)пропил, 2-[СООСН(СН3)2]пропил, 2-(н-бутоксикарбонил)пропил, 2-[1-метилпропоксикарбонил]пропил, 2-[2-метилпропоксикарбонил]пропил, 2-[СО-ОС(СН3)3]пропил, 3-(СО-ОСН3)пропил, 3-(СО-ОС2Н5)пропил, 3-(СООСН2-С2Н5)пропил, 3-[СО-ОСН(СН3)2]пропил, 3-(н-бутоксикарбонил)пропил, 3-[1-метилпропоксикарбонил]пропил, 3-[2-метилпропоксикарбонил]пропил, 3-[СО-ОС(СН3)3]пропил, 2-(СО-ОСН3)бутил,
2- (СО-ОС2Н5)бутил, 2-(СО-ОСН2-С2Н5)бутил, 2-[СО-ОСН(СН3)2]бутил, 2-(н-бутоксикарбонил)бутил, 2- [1-метилпропоксикарбонил]бутил, 2-[2-метилпропоксикарбонил]бутил, 2-[СО-ОС(СН3)3]бутил, 3-(СООСН3)бутил, 3-(СО-ОС2Н5)бутил, 3-(СО-ОСН2-С2Н5)бутил, 3-[СО-ОСН(СН3)2]бутил, 3-(н-бутоксикарбонил)бутил, 3-[1-метилпропоксикарбонил]бутил, 3-[2-метилпропоксикарбонил]бутил, 3-[СООС(СН3)3]бутил, 4-(СО-ОСН3)бутил, 4-(СО-ОС2Н5)бутил, 4-(СО-ОСН2-С2Н5)бутил, 4-[СООСН(СН3)2]бутил, 4-(н-бутоксикарбонил)бутил, 4-[1-метилпропоксикарбонил]бутил, 4-[2-метилпропоксикарбонил]бутил или 4-[СО-ОС(СН3)3]бутил, предпочтительно, СН2-СО-ОСН3, СН2-СО-ОС2Н5, 1(СО-ОСН3)этил или 1-(СО-ОС2Н5)этил;
амино-С1-С4-алкил означает, например, СН2ИН2, 1-аминоэтил, 2-аминоэтил, 1-аминопроп-1-ил, 2аминопроп-1-ил, 3-аминопроп-1-ил, 1-аминобут-1-ил, 2-аминобут-1-ил, 3-аминобут-1-ил, 4-аминобут-1ил, 1-аминобут-2-ил, 2-аминобут-2-ил, 3-аминобут-2-ил, 4-аминобут-2-ил, 1-(СН2ИН2)эт-1-ил, 1(СН2ИН2)-1-(СН3)эт-1-ил или 1-(СН2ИН2)проп-1-ил;
С1-С4-алкиламино означает, например, НзС-ΝΉ-, Н5С2-ИН-, н-пропил-ΝΉ-, 1-метилэтил-ИН-, нбутил-ΝΉ-, 1-метилпропил-NН-, 2-метилпропил-NН-ил и 1,1-диметилэтил-NН-;
С1-С4-алкиламино-С1-С4-алкил означает замещенный С1-С4-алкиламино, как приведено выше, С1С4-алкил, например СН2СН2-МН-СН3, СН2СН2-^СН3)2, СН2СН2-1МН-С2Н5 или СН2СН2-^С2Н5)2;
ди(С1-С4-алкил)амино означает Ν(ί.Ή3);. ^С2Н5)2, Ν,Ν-дипропиламино, Ν,Ν-ди-Ц-метилэтил)амино, Ν,Ν-дибутиламино, ^№ди-(1-метилпропил)амино, ^№ди-(2-метилпропил)амино, Ν,Ν-ди(1,1-дитэтилэтил)амино, №этил-№метиламино, №метил-№пропиламино, №метил-№(1-метилэтил)амино, №бутил-№метиламино, №метил-№(1-метилпропил)амино, №метил-№(2-метилпропил)амино, №(1,1-диметилэтил)-№метиламино, №этил-№пропиламино, №этил-№(1-метилэтил)амино, №бутил-№этиламино, №этил-№(1-метилпропил)амино, №этил-№(2-метилпропил)амино, Ν-ττππ-Ν(1,1-диметилэтил)амино, №(1-метилэтил)-№пропиламино, №бутил-№пропиламино, №(1-метилпропил)Ν-пропиламино, №(2-метилпропил)-№пропиламино, №(1,1-диметилэтил)-№пропиламино, ЖбутилЖ(1 -метилэтип)амино, N-(1 -метилэтил)-№(1-метилпропил)амино, Ν-( 1-метилэтил)-№(2-метилпропил)амино, №(1,1-диметилэтил)-№(1-метилэтил)амино, №бутил-№(1-метилпропил)амино, ^бутил-Ж (2-метилпропил)амино, Ж-бутил-Ж-(1,1-диметилэтил)амино, N-(1 -метилпропил)-Ж-(2-метилпропил)амино, №(1,1-диметилэтил)-№(1-метилпропил)амино или №(1,1-диметилэтил)-№(2метилпропил)амино;
ди(С1-С4-алкил)амино-С1-С4-алкил означает замещенный ди(С1-С4-алкил)амино, как приведено выше, С1-С4-алкил, например СН^(СН3)2, СН^(С2Н5)2, Ν,Ν-дипропиламинометил, Ν,Ν- 5 008378 ди[СН(СН3)2]аминометил, Ν,Ν-дибутиламинометил, У№ди-(1-метилпропил)аминометил, Ν.Ν-ηη(2метилпропил)аминометил, У№ди[С(СН3)3]аминометил, №этил-№метиламинометил, №метил-№ пропиламинометил, №метил-№[СН(СН3)2]аминометил, №бутил-№метиламинометил, №метил-№(1метилпропил)аминометил, №метил-№(2-метилпропил)аминометил, №[С(СН3)3]-№метиламинометил, Νэтил-№пропиламинометил, №этил№[СН(СН3)2]аминометил, №бутил-№этиламинометил, Ν-ΜΉπ-Ν-(1метилпропил)аминометил, №этил-№(2-метилпропил)аминометил, №этил-№[С(СН3)3]аминометил, Ν[СН(СН3)2]-№пропиламинометил, №бутил-№пропиламинометил, N-(1 -метилпропил)-№пропиламинометил, №(2-метилпропил)-№пропиламинометил, №[С(СН3)3]-№пропиламинометил, №бутил-№ (1-метилэтил)-аминометил, №[СН(СН3)2]-№(1-метилпропил)аминометил, №[СН(СН3)2]-№(2-метилпропил)аминометил, №[С(СН3)3]-№[СН(СН3)2]аминометил, №бутил-Ш-(1-метилпропил)аминометил, Νбутил-№(2-метилпропил)аминометил, №бутил-№[С(СН3)3]аминометил, №(1-метилпропил)-№(2-метилпропил)аминомэтил, №[С(СН3)3]-№(1-метилпропил)аминомэтил, №[С(СН3)3]-№(2-метилпропил)аминометил, Ν,Ν-диметиламиноэтил, Ν,Ν-диэтиламиноэтил, У№ди(н-пропил)аминоэтил, Ν,Ν-ди[СН(СН3)2]-аминоэтил, Ν,Ν-дибутиламиноэтил, У№ди(1-метилпропил)аминоэтил, У№ди(2-метилпропил)аминоэтил, У№ди-[С(СН3)3]аминоэтил, №этил-№метиламиноэтил, №метил-№пропиламиноэтил, №метил-№[СН(СН3)2]аминоэтил, №бутил-№метиламиноэтил, №метил-№(1-метилпропил)аминоэтил, №метил-№(2-метилпропил)аминоэтил, №[С(СН3)3]-№метиламиноэтил, Ν-γτή.ι-Νпропиламиноэтил, №этил-№[СН(СН3)2]аминоэтил, №бутил-№этиламиноэтил, №этил-№(1-метилпропил)аминоэтил, №этил-№(2-метилпропил)аминоэтил, №этил-№[С(СН3)3]аминоэтил, Ν-|ί.Ή(ί.Ή3)2|Ν-пропиламиноэтил, №бутил-№пропиламиноэтил, №(1-метилпропил)-№пропиламиноэтил, N-(2метилпропил)-№пропиламиноэтил, №[С(СН3)3]-№пропиламиноэтил, №бутил-№[СН(СН3)2]аминоэтил, №[СН(СН3)2]-№(1-тэтилпропил)аминоэтил, №[СН(СН3)2]-№(2-метилпропил)аминоэтил, №[С(СН3)3]-№ [СН(СН3)2] аминоэтил, №бутил-№(1-метилпропил)аминоэтил, №бутил-№(2-метилпропил)аминоэтил, Νбутил-№[С(СН3)3]аминоэтил, №(1-метилпропил)-№(2-метилпропил)аминоэтил, №[С(СН3)3]-№(1метилпропил)аминоэтил или №[С(СН3)3]-№(2-метилпропил)аминоэтил;
аминокарбонил-С1-С4-алкил означает, например, СН2СОМН2, 1-(СОМН2)этил, 2-(СОМН2)этил, 1(СОМН2)проп-1-ил, 2-(СОМН2)проп-1-ил, 3-(СОМН2)проп-1-ил, 1-(СОМН2)бут-1-ил, 2-(СОМН2)бут-1-ил, 3-(СОМН2)бут-1-ил, 4-(СОМН2)бут-1-ил, 1-(СОМН2)бут-2-ил, 2-(СОМН2)бут-2-ил, 3-(СОМН2)бут-2-ил, 4(СОМН2)бут-2-ил, 1-(СН2СОМН2)эт-1-ил, 1-(СН2СОМН2)-1-(СН3)-эт-1-ил или 1-(СН2СОМН2)проп-1-ил;
(С1-С4-алкиламино)карбонил-С1-С4-алкил означает замещенный (С1-С4-алкиламино)карбонилом, как приведено выше, С1-С4-алкил, например СН2-СО^Н-СН3, СН2-СО-МН-С2Н5, СН2-СО-МН-СН2-С2Н5, СН2-СО-МН-СН(СН3)2, СН2-СО-МН-СН2СН2-С2Н5, СН2-СО-МН-СН(СН3)-С2Н5, СН2-СО^Н-СН2СН(СНз)2, СН2-СО-МН-С(СНз)з, СН(СН3)-СО-МН-СН3, СН(СН3)-СО-МН-С2Н5, 2-(СО-МН-СНз)этил, 2(СО-МН-С2Н5)этил, 2-(СО-МН-СН2-С2Н5)этил, 2-[СН2-СО-МН-СН(СН3)2]этил, 2-(СО-МН-СН2СН2С2Н5)этил; 2-[СО^Н-СН(СН3)-С2Н5]этил, 2-[СО-МН-СН2-СН(СН3)2]этил, 2-[СО-МН-С(СН3)3]этил, 2(СО-МН-СН3)пропил, 2-(СО-МН-С2Н5)пропил, 2-(СО-МН-СН2-С2Н5)пропил, 2-[СН2-СО-МНСН(СН3)2]пропил, 2-(СО-МН-СН2СН2-С2Н5)пропил, 2-[СО-МН-СН(СН3)-С2Н5]пропил, 2-[СО-№-СН2СН(СН3)2]пропил, 2-[СО-МН-С(СН3)3]пропил, 3-(СО-МН-СН3)пропил, 3-(СО-МН-С2Н5)пропил, 3-(СО^-СН2-С2Н5)пропил, 3-[СН2-СО-МН-СН(СН3)2]пропил, 3-(СО-МН-СН2СН2-С2Н5)пропил, 3-[СО-МНСН(СНз)-С2Н5]пропил, 3-[СО-МН-СН2-СН(СНз)2]пропил, 3-[СО^Н-С(СН3)3]пропил, 2-(СО-№СН3)бутил, 2-(СО-МН-С2Н5)бутил, 2-(СО-МН-СН2-С2Н5)бутил, 2-[СН2-СО-МН-СН(СН3)2]бутил, 2-(СО^-СН2СН2-С2Н5)бутил, 2-[СО-МН-СН(СН3)-С2Н5]бутил, 2-[СО-МН-СН2-СН(СН3)2]бутил, 2-[СО-МНС(СН3)3]бутил, 3-(СО-ЫН-СН3)бутил, 3-(СО-МН-С2Н5)бутил, 3-(СО-МН-СН2-С2Н5)бутил, 3-[СН2-СО-МНСН(СНз)2]бутил, 3-(СО-МН-СН2СН2-С2Н5)бутил, 3-[СО-МН-СН(СН3)-С2Н5]бутил, 3-[СО^Н-СЩСН(СН3)2]бутил, 3-[СО^Н-С(СН3)3]бутил, 4-(СО-МН-СН3)бутил, 4-(СО-МН-С2Н5)бутил, 4-(СО-МН-СН2С2Н5)бутил, 4-[СН2-СО-МН-СН(СНз)2]бутил, 4-(СО-КН-СН2СН2-С2Н5)бутил, 4-[СО-МН-СН(СН3)С2Н5]бутил, 4-[СО-МН-СН2-СН(СН3)2]бутил или 4-[СО-МН-С(СН3)3]бутил;
ди-(С1-С4-алкил)аминокарбонил-С1-С4-алкил означает замещенный ди(С1-С4-алкил)аминокарбонилом, как приведено выше, С1-С4-алкил, например ди-(С1-С4-алкил)аминокарбонилметил, 1или 2-ди-(С1-С4-алкил)аминокарбонилэтил, 1-, 2- или 3-ди-(С1-С4-алкил)аминокарбонилпропил;
С1-С4-алкилфенил означает замещенный С1-С4-алкилом, как приведено выше, фенил, например 2толуол, 3-толуол 4-толуол, 2-этилфенил, 3-этилфенил, 4-этилфенил, 2-(н-пропил)фенил, 3-(нпропил)фенил, 4-(н-пропил)фенил, 2-(1-метилэтил)фенил, 3-(1-метилэтил)фенил, 4-(1-метилэтил)фенил, 2-(н-бутил)фенил, 3-(н-бутил)фенил, 4-(н-бутил)фенил, 2-(1-метилпропил)фенил, 3-(1-метилпропил)фенил, 4-(1-метилпропил)фенил, 2-(2-метилпропип)фенил, 3-(2-метилпропил)фенил, 4-(2метилпропил)фенил,2-( 1,1-диметилэтил)фенил, 3-(1,1 -диметилэтил)фенил, 4-(1,1 -диметилэтил)фенил;
С3-Сб-алкенил означает однократно ненасыщенный алифатический углеводородный остаток с 3 до б атомами углерода, который предпочтительно не связан олефиновым атомом углерода, например, проп-1ен-1-ил, проп-2-ен-1-ил, 1-метилэтенил, бутен-1-ил, бутен-2-ил, бутен-3-ил, 1-метил-проп-1-ен-1-ил, 2метил-проп-1-ен-1-ил, 1-метил-проп-2-ен-1-ил, 2-метил-проп-2-ен-1-ил, пентен-1-ил, пентен-2-ил, пентен-3-ил, пентен-4-ил, 1-метил-бут-1-ен-1-ил, 2-метил-бут-1-ен-1-ил, 3-метил-бут-1-ен-1-ил, 1-метил-бут2-ен-1-ил, 2-метил-бут-2-ен-1-ил, 3-метил-бут-2-ен-1-ил, 1-метил-бут-3-ен-1-ил, 2-метил-бут-3-ен-1-ил,
3-метил-бут-3-ен-1-ил, 1,1-диметил-проп-2-ен-1-ил, 1,2-диметил-проп-1-ен-1-ил, 1,2-диметил-проп-2-ен1-ил, 1-этил-проп-1-ен-2-ил, 1-этил-проп-2-ен-1-ил, гекс-1-ен-1-ил, гекс-2-ен-1-ил, гекс-3-ен-1-ил, гекс-4ен-1-ил, гекс-5-ен-1-ил, 1-метил-пент-1-ен-1-ил, 2-метил-пент-1-ен-1-ил, 3-метил-пент-1-ен-1-ил, 4метил-пент-1-ен-1-ил, 1-метил-пент-2-ен-1-ил, 2-метил-пент-2-ен-1-ил, 3-метил-пент-2-ен-1-ил, 4-метилпент-2-ен-1-ил, 1-метил-пент-3-ен-1-ил, 2-метил-пент-3-ен-1-ил, 3-метил-пент-3-ен-1-ил, 4-метил-пент-3ен-1-ил, 1-метил-пент-4-ен-1-ил, 2-метил-пент-4-ен-1-ил, 3-метил-пент-4-ен-1-ил, 4-метил-пент-4-ен-1ил, 1,1-диметил-бут-2-ен-1-ил, 1,1-диметил-бут-3-ен-1-ил, 1,2-диметил-бут-1-ен-1-ил, 1,2-диметил-бут-2ен-1-ил, 1,2-диметил-бут-3-ен-1-ил, 1,3-диметил-бут-1-ен-1-ил, 1,3-диметил-бут-2-ен-1-ил, 1,3-диметилбут-3-ен-1-ил, 2,2-диметил-бут-3-ен-1-ил, 2,3-диметил-бут-1-ен-1-ил, 2,3-диметил-бут-2-ен-1-ил, 2,3диметил-бут-3-ен-1-ил, 3,3-диметил-бут-1-ен-1-ил, 3,3-диметил-бут-2-ен-1-ил, 1-этил-бут-1-ен-1-ил, 1этил-бут-2-ен-1-ил, 1-этил-бут-3-ен-1-ил, 2-этил-бут-1-ен-1-ил, 2-этил-бут-2-ен-1-ил, 2-этил-бут-3-ен-1ил, 1,1,2-триметил-проп-2-ен-1-ил, 1-этил-1-метил-проп-2-ен-1-ил, 1-этил-2-метил-проп-1-ен-1-ил или 1этил-2-метил-проп-2-ен-1 -ил;
С3-С6-алкинил означает содержащий тройную связь алифатический углеводородный остаток с 3 до 6 атомами углерода, который предпочтительно не связан через атом углерода тройной связи, например пропаргил (2-пропинил), 1-пропинил, бут-1-ин-3-ил, бут-1-ин-4-ил, бут-ин-1-ил, пент-1-ин-3-ил, пент-1ин-4-ил, пент-1-ин-5-ил, пент-2-ин-1-ил, пент-2-ин-4-ил, пент-2-ин-5-ил, 3-метил-бут-1-ин-3-ил, 3-метилбут-1-ин-4-ил, гекс-1-ин-3-ил, гекс-1-ин-4-ил, гекс-1-ин-6-ил, гекс-1-ин-6-ил, гекс-2-ин-1-ил, гекс-2-ин-4ил, гекс-2-ин-5-ил, гекс-2-ин-6-ил, гекс-3-ин-1-ил, гекс-3-ин-2-ил, 3-метил-пент-1-ин-3-ил, 3-метил-пент1-ин-4-ил, 3-метил-пент-1-ин-5-ил, 4-метил-пент-2-ин-4-ил или 4-метил-пент-2-ин-5-ил.
При учете применения соединений согласно изобретению формулы I гербицидов и/или активных в качестве десиккантов/дефолиантов соединений заместители X, В2 до В6 имеют предпочтительно следующие значения, а именно независимо друг от друга и, в частности, в комбинации:
X - кислород,
В2 - водород, фтор или хлор,
В3 - хлор или циано, в частности, хлор,
В4, В5 независимо друг от друга водород или С1-С4-алкил, в частности, водород или метил,
В6 - водород или С1-С4-алкил, в частности, водород или метил.
При предпочтительной форме выполнения изобретения В4 или В5 означает водород и другой остаток,
В4 или В5 означает С1-С4-алкил, в частности, метил или В4, В5 каждый означает метил.
Особенно предпочтительны соединения формулы I, где заместители имеют следующие значения:
В2 означает водород, хлор или фтор,
В3 означает хлор или циано,
В6 означает водород и
X означает кислород.
Следующие формы выполнения 3-гетероциклилзамещенных производных бензойной кислоты общей формулы I следует особенно упомянуть:
1. В особенно предпочтительной форме выполнения В1 в формуле I означает гетероциклический остаток формулы П-А. Подобные соединения обозначаются ниже как соединения ВА. В соединениях ВА заместители X, В2 до В8 имеют предпочтительные и особенно предпочтительные значения. В частности, в формуле П-А:
В10 означает С1-С4-алкил или амино, в частности, метил или амино,
В11 означает С1-С4-галогеналкил, в частности, трифторэтил и
В12 означает водород.
2. В еще одной предпочтительной форме выполнения В1 в формуле I означает гетероциклический остаток формулы П-В. Подобные соединения обозначаются далее как соединения ВВ. В соединениях ВВ заместители X, В2 до В8 имеют предпочтительные и особенно предпочтительные значения. В частности, в формуле П-В В13, В13 означают независимо друг от друга С1-С4-алкил, в частности, метил.
3. В еще одной предпочтительной форме выполнения В1 в формуле I означает гетероциклический остаток формулы П-С. Подобные соединения обозначаются далее как соединения ВС. В соединениях ВС заместители X, В2 до В8 имеют предпочтительные и особенно предпочтительные значения. В частности, в формуле П-С:
В14 означает фтор или хлор, в частности, хлор,
В15 означает водород или С1-С4-алкил, в частности, водород,
В16 означает С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкилсульфонил или С1-С4-алкилсульфонилокси, в частности, трифторметил, метилсульфонил или метилсульфонилокси.
4. В еще одной предпочтительной форме выполнения В1 в формуле I означает гетероциклический остаток формулы Π-Ό. Подобные соединения обозначаются далее как соединения ΒΌ. В соединениях ΒΌ заместители X, В2 до В8 имеют предпочтительные и особенно предпочтительные значения. В частности, в формуле Π-Ό
В18 означает водород, метил или амино,
- 7 008378
К19 означает С1-С4галогеналкил или С1-С4-алкилсульфонил, в частности, трифторметил или метилсульфонил,
К20 означает водород.
5. В еще одной предпочтительной форме выполнения К1 в формуле I означает гетероциклический остаток формулы ΙΙ-Е. Подобные соединения обозначаются далее как соединения Ι-Е. В соединениях 1-Е заместители X, К2 до К8 имеют предпочтительные и особенно предпочтительные значения. В частности, в формуле ΙΙ-Е
К21 означает галоген или С1-С4-алкил, в частности, хлор или бром,
К22 означает С1-С4-галогеналкил, С1-С4-галогеналкокси или С1-С4-алкилсульфонил, в частности, трифторметил, дифторметилокси или метилсульфонил,
К23 означает С1-С4-алкил, в частности, метил.
6. В еще одной предпочтительной форме выполнения К1 в формуле Ι означает гетероциклический остаток формулы ΙΙ-Е. Подобные соединения обозначаются далее как соединения Ι-Е'. В соединениях Ι-Е заместители X, К2 до К8 имеют предпочтительные и особенно предпочтительные значения. В частности, в формуле ΙΙ-Е
К24 означает водород, метил, дифторметил или трифторметил,
К25 означает метил или трифторметил, или
К24 и К25 вместе означают цепь формулы -(СН2)4-.
7. В еще одной предпочтительной форме выполнения К1 в формуле I означает гетероциклический остаток формулы ΙΙ-О. Подобные соединения обозначаются далее как соединения Ι-О. В соединениях Ι-О Е заместители X, К2 до К8 имеют предпочтительные и особенно предпочтительные значения. В частности, в формуле ΙΙ-О
А1, А2 каждый означает кислород.
8. В еще одной предпочтительной форме выполнения К1 в формуле Ι означает гетероциклический остаток формулы ΙΙ-Н. Подобные соединения обозначаются далее как соединения Ι-Н. В соединениях Ι-Н заместители X, К2 до К8 имеют предпочтительные и особенно предпочтительные значения. В частности, в формуле ΙΙ-Н
А3, А4 каждый означает, как указано выше, предпочтительно кислород, К26, К27 каждый независимо друг от друга означает С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил, в частности, метил или дифторметил или трифторметил или
К26 и К27 вместе означают цепь формулы -СН2-О-(СН2)2- или -(СН2)4.
Особенно предпочтительны соединения формулы Ι, где заместители имеют следующее значение:
К1 означает ΙΙ-А с
К10 = СН3 или амино,
К11 = СЕ3 и
К12= водород,
К2 означает водород или фтор,
К3 означает хлор или циано,
К означает водород и
X означает кислород.
Особенно предпочтительны замещенные 3-гетероциклилом производные бензойной кислоты формулы Ι-Аа (ξ Ι с К1 = ΙΙ-А, К10 = метил, К11 = трифторметил и К12 = водород, К2 = Е; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4, К5, К7 и К8 имеют вышеприведенное значение, в частности, приведенное предпочтительным значение. Примерами подобных соединенй являются соединения Ι-АаП до 1-Аа.600, в которых заместители К4, К5, К7 и К8 имеют приведенные в одной строке табл. 1 значения
- 8 008378
Таблица 1
Νγ. К4 κ5 κ7 κ8
1 Η Η Η Η
2 Η Η Η сн3
3 Η Η Η сн2сн3
4 Η Η Η сн2сн2сн3
5 Η Η Η сн2сн2сн2сн3
6 Η Η Η СН(СН3)2
7 Η Η Η СН2СН(СН3)2
8 Η Η Η СН(СН3)СН2СН3
9 Η Η Η С(СН3)3 :
10 Η Η Η сн2осн3
11 Η Η Η сн2сн2осн3
12 Η Η Η СН2ОСН2СН3
13 Η Η Η сн2сн2осн2сн3
14 Η Η Η СН(СН3)СН2ОСН3
15 Η Η Η СН2СН2С1
16 Η Η Η сн2сн2зсн3
17 Η Η Η сн2сн2з (0) сн3
18 Η Η Η СН2СН23 (0) 2сн3
19 Η Η Η сн2сн2сц
20 Η Η Η сн2сн2со2сн3
21 Η Η Η СН2СН2СО2СН2СН3
22 Η Η Η СН2СН2ЦН2
23 Η Η Η СН2СН2Ы(СН3)2
24 Η Η Η СН2СН2Ы(СН2СН3)2
25 Η Η Η сн2сн=сн2
26 Η Η Η С(СН3) =сн2
27 Η Η Η сн2сн=снсн3
28 Η Η Η с(сн3) сн=снсн3
29 Η Η Η СН2С==СН '
- 9 008378
30 Η Η Η сн(сн3) с=сн
31 Η Η Η СН2С=СНСН3
32 Η Η Η РЬ
33 Η Η -(СН2)4-
34 Η Η -<СН2)5-
35 Η Η -(сн2)2ын(сн2)2-
36 Η Η - (СН2) 2ысн3 Ген,) 2-
37 Η Η - (СН2)2О(СН2)2-
38 Η Η -СН2СН=СНСН2-
39 Η Η -сн2сн=снсн2сн2-
40 Η Η -сн=снсн2сн2сн2-
41 Η Η сн3 н
42 Η Η сн3 ен3
43 Η Η сн3 сн2сн3
44 Η Η сн3 сн2сн2сн3
45 Η Η сн3 сн2сн2сн2сн3
46 Η Η сн3 СН(СН3)2 '
47 Η Η сн3 СН2СН(СН3)2
48 Η Η сн3 СН(СН3)СН2СН3
49 Η Η сн3 С(СН3)3
50 Η Η сн3 сн2осн3
51 Η Η сн3 СН2СН2ОСН3
52 и Η СН3 сн2осн2сн3
53 Η Η сн3 СН2СН2ОСН2СН3
54 Η Η сн3 СН (СН3) сн2осн3
55 Η Η сн3 СН2СН2С1
56 Η Η сн3 СН2СН28СН3
57 Η Η сн3 СН2СН23 (0) СН3 ~
58 Η Η сн3 СН2СН28(О)2СН3
59 Η Η сн3 СН2СН2СЫ
60 Η Η сн3 СН2СН2СО2СН3
61 Η Η сн3 сн2сн2со2сн2сн3
62 Η Η сн3 сн2сн2ын2
- 10 008378
63 Η Η сн3 сн2сн2ы(сн3)2
64 Η Η сн3 СН2СН2Ы(СН2СН3)2
65 Η Η сн3 сн2сн=сн2
66 Η Η сн3 С(СН3)=СН2
67 Η Η сн3 сн2сн=снсн3
68 Η Η сн3 С(СН3)СН=СНСН3
69 Η Η сн3 сн2с=сн
70 Η Η сн3 СН(СН3)С=СН
71 Η Η сн3 сн2с=снсн3
72 Η Η сн3 РЬ
73 Η Η сн2сн3 н
74 Η Η сн2сн3 сн3
75 Η Η сн2сн3 сн2сн3
76 Η Η сн2сн3 сн2сн2сн3
77 Η Η сн2сн3 сн2сн2сн2сн3
78 Η Η сн2сн3 СН(СН3)2
79 Η Η СН2СН3 СН2СН(СН3)2
80 Η Η СН2СН3 СН(СН3) сн2сн3
81 Η Η сн2сн3 С(СН3)3
82 Η Η СН2СН3 СН2ОСН3
83 Η Η сн2сн3 сн2сн2осн3
84 Η Η сн2сн3 сн2осн2сн3
85 Η Η сн2сн3 сн2сн2осн2сн3
86 Η Η сн2сн3 СН(СН3)СН2ОСН3
87 Η Η СН2СН3 СН2СН2С1
88 Η Η сн2сн3 СН2СН2ЗСН3
89 Η Η сн2сн3 СН2СН23 (0) сн3
90 . Η Η сн2сн3 СН2СН23 (0) 2сн3
91 Η Η . сн2сн3 сн2сн2сы
92 Η Η сн2сн3 СН2СН2СО2СН3
93 Η Η сн2сн3 сн2сн2со2сн2сн3
94, Η Η сн2сн3 сн2сн2ын2 ,
95 Η Η сн2сн3 сн2сн2ы(сн3)2
- 11 008378
96 Η Η сн2сн3 СН2СН2Ы(СН2СН3)2
97 Η Η сн2сн3 сн2сн=сн2
98 Η Η . СН2СН3 с(сн3)=сн2
99 Η Η СН2СН3 сн2сн=снсн3
100 Η Η СН2СН3 с(сн3)сн=снсн3
101 Η Η сн2сн3 сн2с=сн
102 Η Η сн2сн3 СН(СН3)С=СН
103 Η Η сн2сн3 сн2с=снсн3
104 Η Η сн2сн3 Рй
105 Η Η сн2сн2сн3 н
106 Η Η сн2сн2сн3 сн3
107 Η Η сн2сн2сн3 сн2сн3
108 Η Η сн2сн2сн3 СН2СН2СН3
109 Η Η сн2сн2сн3 сн2сн2сн2сн3
110 Η Η сн2сн2сн3 сн(сн3)2 ;
111 Η Η сн2сн2сн3 сн2сн(сн3)2
112 Η Η С^С^СНз сн (сн3) сн2сн3
113 Η Η сн2сн2сн3 С(СН3)3
114 Η Η сн2сн2сн3 сн2осн3
115 Η Η сн2сн2сн3 СН2СН2ОСН3
116 Η Η сн2сн2сн3 сн2осн2сн3
117 Η Η сн2сн2сн3 сн2сн2осн2сн3
118 Η Η ' сн2сн2сн3 СН(СН3)СН2ОСН3
119 Η Η сн2сн2сн3 СН2СН2С1
120 Η Η сн2сн2сн3 СН2СН25СН3
121 Η Η сн2сн2си3 СН2СН28 (0) СН3
122 Η Η сн2сн2сн3 СН2СН28 (О) 2снз
123 Η Η СН2СН2СН3 сн2сн2сы .
124 Η Η СН2СН2СН3 сн2сн2со2сн3
125 Η Η сн2сн2сн3 СН2СН2СО2СН2СН3
126 Η Η сн2сн2сн3 сн2сн2ын2
127 Η Η сн2сн2сн3 СН2СН2Ы(СН3)2
128 Η Η сн2сн2сн3 сн2сн2ы(сн2сн3)2
- 12 008378
129 Η Η сн2сн2сн3 СН2СН=СН2
130 Η Η сн2сн2сн3 с(сн3)=сн2
131 Η Η СН2СН2СН3 сн2сн=снсн3
132 Η Η сн2сн2сн3 с(сн3)сн=снсн3
133 Η Η сн2сн2сн3 СН2С=СН
134 Η Η сн2сн2сн3 СН(СН3)С=СН
135 Η Η сн2сн2сн3 сн2с=снсн3
136 Η Η сн2сн2сн3 Рк
137 Η Η СН(СН3)2 и
138 Η Η СН(СН3)2 сн3
139 Η Η СН(СН3)2 сн2сн3
140 Η Η СН(СН3)2 сн2сн2сн3
141 Η Η СН(СН3)2 ' СН2СН2СН2СН3 ‘
142 Η Η сн(сн3)2 : СН(СН3)2 ~
143 Η Η СН(СН3)2 СН2СН(СН3) 2
144 Η Η СН(СН3)2 СН (СН3) сн2сн3
145 Η Η СН(СН3)2 с(сн3)3 ' :
146 Η Η СН(СН3)2 сн2осн3
147 Η Η СН(СН3)2 сн2сн2осн3
148 Η Η СН(СН3)2 сн2осн2сн3
149 Η Η СН(СН3)2 СН2СН2ОСН2СН3
150 Η Η СН(СН3)2 СН(СН3)СН2ОСН3
151 ... Η Η СН(СН3)2 СН2СН2С1
152 Η Η СН(СН3)2 сн2сн2эсн3
153 Η Η СН(СН3)2 СН2СН28 (0) СН3
154 Η Η СН(СН3)2 СН2СН28 (0) 2СН3 ~
155 Η Η СН(СН3)2 сн2сн2сы
156 Η Η СН(СН3)2 сн2сн2со2сн3
157 Η Η СН(СН3)2 сн2сн2со2сн2сн3
158 Η Η СН(СН3)2 сн2сн2ын2
159 : Η Η СН(СН3)2 СН2СН2М(СН3)2
160 Η Η СН(СН3)2 сн2сн2ы(сн2сн3)2 » ·
161 Η Η СН(СН3)2 сн2сн=сн2
- 13 008378
162 Η Η СН(СН3)2 с(сн3)=сн2
163 Η Η СН(СН3)2 сн2сн=снсн3
164 Η Η СН(СН3)2 С(СН3)СН=СНСН3
165 Η Η СН(СН3)2 СН2С=СН
166 Η Η СН(СН3)2 СН(СН3)С=СН
167 Η Η СН(СН3)2 сн2с=снсн3
168 Η Η СН(СН3)2 РЬ
169 Η Η сн2сн=сн2 н
170 Η Η сн2сн=сн2 сн3
171 Η Η сн2сн=сн2 сн2сн3
172 Η Η сн2сн=сн2 сн2сн2сн3
173 Η Η сн2сн=сн2 сн2сн2сн2сн3
174 Η Η сн2сн=сн2 СН(СН3)2
175 Η Η сн2сн=сн2 сн2сн (СН3) 2
176 Η Η сн2сн=сн2 сн (сн3) сн2сн3 ’
177 Η Η сн2сн=сн2 С(сн3)3
178 Η Η сн2сн=сн2 сн2осн3
179 Η Η сн2сн=сн2 сн2сн2осн3
180 Η Η сн2сн=сн2 сн2осн2сн3
181 Η Η сн2сн=сн2 сн2сн2осн2сн3
182 Η Η сн2сн=сн2 СН(СН3)СН2ОСН3
183 Η Η сн2сн=сн2 СН2СН2С1
184 Η Η сн2сн=сн2 СН2СН2ЗСН3
185 Η Η сн2сн=сн2 СН2СН25 (О) СН3
186 Η Η сн2сн=сн2 СН2СН28 (О) 2снз
187 Η Η сн2сн=сн2 сн2сн2сы
188 Η Η сн2сн=сн2 сн2сн2со2сн3
189 Η Η сн2сн=сн2 сн2сн2со2сн2сн3
190 Η Η сн2сн=сн2 сн2сн2ын2
191 Η Η сн2сн=сн2 СН2СН2Ы(СН3)2
192 Η Η сн2сн=сн2 СН2СН2Ы(СН2СН3)2
193 Η Η сн2сн=сн2 СН2СН=СН2
194 Η Η сн2сн=сн2 с(сн3)=сн2
- 14 008378
195 Η н сн2сн=сн2 СН2СН=СНСН3
196 Η н сн2сн=сн2 С(СН3)СН=СНСН3
197 Η н сн2сн=сн2 СН2С=СН
198 Η н сн2сн=сн2 СН(СН3)С=СН
199 Η н сн2сн=сн2 сн2с=снсн3
200 Η н сн2сн=сн2 РЬ
201 сн3 н н н
202 сн3 н н сн3
203 сн3 н н сн2сн3
204 сн3 н н сн2сн2сн3
205 сн3 н н сн2сн2сн2сн3
206 сн3 н н СН(СН3)2
207 сн3 н н СН2СН(СН3)2
208 сн3 н н СН(СН3)СН2СН3
209 сн3 н н с(сн3)3 :
210 сн3 н н сн2осн3
211 сн3 н н сн2сн2осн3
212 сн3 н н сн2осн2сн3
213 сн3 н н сн2сн2осн2сн3
214 сн3 н н СН(СН3)СН2ОСН3
215 сн3 н н СН2СН2С1
216 сн3 н н сн2сн2зсн3 .
217 сн3 и н СН2СН28 (О)СН3
218 сн3 н . н сн2сн2з (О)2СН3
219 сн3 н н сн2сн2сц
220 сн3 н н сн2сн2со2сн3
221 сн3 н н сн2сн2со2сн2сн3
222 сн3 н н сн2сн2ын2
223 сн3 н н СН2СН2Ы(СН3)2 —
224 сн3 н н СН2СН2Ы(СН2СН3)2
225 сн3 н н сн2сн=сн2
226 сн3 . н н С(СН3)=СН2
227 сн3 н н СН2СН=СНСН3
- 15 008378
- 16 008378
261 сн3 н сн3 сн2сн2со2сн2сн3
262 сн3 н сн3 сн2сн2ын2
263 сн3 н сн3 сн2сн2ы (СН3) 2
264 сн3 н сн3 СН2СН2Ы(СН2СН3) 2
265 сн3 н сн3 сн2сн=сн2
266 сн3 н сн3 С(СН3)=СН2
267 сн3 н сн, СН3СН=СНСН3
268 сн3 н сн3 С(СН3)СН=СНСН3
269 сн3 н сн3 сн2с=сн
270 сн3 н сн3 СН(СН3)С=СН
271 сн3 н сн3 сн2с=снсн3
272 сн3 н сн3 РЬ
273 сн3 н сн2сн3 и ,
274 сн3 н сн2сн3 сн3
275 сн3 н сн2сн3 сн2сн3
276 сн3 н сн2сн3 сн2сн2сн3
277 сн3 и сн2сн3 сн2сн2сн2сн3
278 сн3 н СН2СНЭ СН(СН3)2 ~
279 сн3 н сн2сн3 сн2сн(сн3)2 :
280 сн3 н сн2сн3 СН(СН3)СН2СН3
281 сн3 н сн2сн3 С(сн3)3
282 сн3 н сн2сн3 сн2осн3
283 сн3 н сн2сн3 сн2сн2осн3 .
284 сн3 н сн2сн3 сн2осн2сн3
285 сн3 н сн2сн3 сн2сн2осн2сн3
286 сн3 н сн2сн3 СН (СН3) сн2осн3
287 сн3 н сн2сн3 СН2СН2С1
288 сн3 н сн2сн3 СН2СН2ЗСН3
289 сн3 н сн2сн3 СН2СН23 (0) СН3
290 сн3 н сн2сн3 СН2СН23(О)2СН3
291 сн3 н сн2сн3 сн2сн2сы
292 сн3 н сн2сн3 сн2сн2со2сн3
293 сн3 н сн2сн3 сн2сн2со2сн2сн3
- 17 008378
294 сн3 н сн2сн3 сн2сн2ын2
295 сн3 н сн2сн3 СН2СН2Ы(СН3)2
296 сн3 н сн2сн3 сн2сн2ы(сн2сн3)2
297 сн3 н сн2сн3 сн2сн=сн2
298 сн3 н сн2сн3 с(сн3) =сн2
299 сн3 н сн2сн3 сн2сн=снсн3
300 сн3 н сн2сн3 с(сн3)сн=снсн3
301 сн3 н сн2сн3 сн2с=сн
302 сн3 н сн2сн3 СН(СН3)С=СН
303 сн3 н сн2сн3 сн2с=снсн3
304 сн3 н сн2сн3 Рй
30.5 сн3 и сн2сн2сн3 н
306 сн3 н сн2сн2сн3 сн3
307 сн3 н сн2сн2сн3 сн2сн3
308 сн3 н сн2сн2сн3 сн2сн2сн3
309 сн3 н сн2сн2сн3 сн2сн2сн2сн3
310 сн3 н сн2сн2сн3 сн(сн3)2 '
311 сн3 н сн2сн2сн3 СН2СН(СН3)2
312 сн3 н сн2сн2сн3 СН (СН3) сн2сн3
313 сн3 н сн2сн2сн3 С(сн3)3 :
314 сн3 н сн2сн2сн3 сн2осн3
315 сн3 н сн2сн2сн3 сн2сн2осн3
316 сн3 н сн2сн2сн3 сн2осн2сн3
317 сн3 н сн2сн2сн3 сн2сн2осн2сн3
318 сн3 н сн2сн2сн3 СН(СН3)СН2ОСН3
319 сн3 н сн2сн2сн3 СН2СН2С1
320 сн3 н сн2сн2сн3 сн2сн2зсн3
321 сн3 н сн2сн2сн3 сн2сн2з (0) сн3 :
322 сн3 н сн2сн2сн3 сн2сн2з (О) 2сн3
323 сн3 н сн2сн2сн3 сн2сн2сы
324 сн3 н сн2сн2сн3 сн2сн2со2сн3
325 сн3 н СН2СН2СН3 сн2сн2со2сн2сн3
326 сн3 н сн2сн2сн3 сн2сн2ын2
- 18 008378
327 сн3 н сн2сн2сн3 сн2сн2ы(сн3)2
328 сн3 н сн2сн2сн3 СН2СН2Ы(СН2СН3)2
329 сн3 н сн2сн2сн3 СН2СН=СН2
330 сн3 н сн2сн2сн3 С(СН3)=СН2
331 СН3 н сн2сн2снэ сн2сн=снсн3
332 СН3 н сн2сн2сн3 С(СН3) сн=снсн3
333 сн3 н сн2сн2сн3 сн2с=сн
334 сн3 н сн2сн2сн3 СН(СН3)С=СН
335 сн3 н сн2сн2сн3 сн2с=снсн3
336 сн3 и сн2сн2сн3 Рк
337 сн3 н СН(СН3)2 н
338 сн3 н >СН(СН3)2 СН3
339 сн3 н СН(СН3)2 сн2сн3
340 сн3 н СН(СН3)2 сн2сн2сн3
341 СН3 н СН(СН3)2 сн2сн2сн2сн3
342 СН3 н сн(сн3)2 СН(СН3)2 -
343 СН3 н СН(СН3)2 сн2сн(сн3)2
344 сн3 н сн(сн3)2 СН(СН3)СН2СН3
345 сн3 н СН(СН3)2 С(СН3)3
346 СН3 н СН(СН3)2 сн2осн3
347 сн3 н СН(СН3)2 сн2сн2осн3
348 сн3 н . СН(СН3)2 сн2осн2сн3
349 СН3 н СН(СН3)2 сн2сн2осн2сн3
350 СНз н СН(СН3)2 сн (сн3) сн2осн3
351 сн3 н СН(СН3)2 СН2СН2С1
352 СНз н СН(СН3)2 СН2СН2ЗСНз
353 СНз н СН(СН3)2 СН2СН23 (0) сн3
354 сн3 н СН(СН3)2 сн2сн2з (0) 2сн3
355 сн3 н СН(СН3)2 сн2сн2сы
356 СНз н СН(СН3)2 сн2сн2со2сн3
357 сн3 н сн(сн3)2 сн2сн2со2сн2сн3
358 сн3 н СН(СН3)2 сн2сн2ын2
359 сн3 н СН(СН3)2 СН2СН2Ы(СН3)2
- 19 008378
360 СН3 н СН(СН3)2 СН2СН2Ы(СН2СН3)2
361 сн3 н СН(СН3)2 сн2сн=сн2
362 сн3 н СН(СН3)2 с(сн3) =сн2
363 сн3 н СН(СН3)2 сн2сн=снсн3
364 сн3 и СН(СН3)2 С(СН3)СН=СНСН3
365 сн3 н СН(СН3)2 сн2с=сн
366 сн3 н СН(СН3)2 СН(СН3)С=СН
367 сн3 н СН(СН3)2 сн2с=снсн3
368 сн3 н СН(СН3)2 РЬ
369 сн3 н сн2сн=сн2 н
370 сн3 и сн2сн=сн2 сн3
371 сн3 н сн2сн=сн2 сн2сн3
372 сн3 н сн2сн=сн2 сн2.сн2сн3
373 сн3 н сн2сн=сн2 сн2сн2сн2сн3
374 сн3 н СН2СН=СН2 сн(сн3)2 :
375 сн3 н сн2сн=сн2 СН2СН(СН3)2
376 сн3 н сн2сн=сн2 СН(СН3)СН2СН3
377 сн3 н СН2СН=СН2 с(сн3)3 :
378 сн3 н сн2сн=сн2 сн2осн3
379 сн3 н сн2сн=сн2 сн2сн2осн3
380 сн3 н сн2сн=сн2 сн2осн2сн3
381 сн3 н сн2сн=сн2 сн2сн2осн2сн3
382 сн3 н . сн2сн=сн2 СН(СН3) сй2осн3
383 сн3 н СН2СН=СН2 СН2СН2С1
384 сн3 н сн2сн=сн2 сн2сн2зсн3
385 сн3 н сн2сн=сн2 СН2СН28 (0) снз
386 сн3 н сн2сн=сн2 СН2СН23(О)2СН3
387 сн3 н сн2сн=сн2 сн2сн2сы
388 сн3 н сн2сн=сн2 сн2сн2со2сн3
389 сн3 и сн2сн=сн2 сн2сн2со2сн2сн3
390 сн3 н сн2сн=сн2 ' сн2сн2мн2
391 сн3 н СН2СН=СН2 сн2си2и(сн3)2
392 сн3 и сн2сн=сн2 сн2сн2ы(сн2ен3)2
- 20 008378
393 сн3 н сн2сн=сн2 СН2СН=СН2
394 СН3 н сн2сн=сн2 С(СН3)=СН2
395 СН3 н сн2сн=сн2 сн2сн=снсн3
396 сн3 н сн2сн=сн2 с(сн3)сн=снсн3
397 сн3 н сн2сн=сн2 сн2с=сн
398 сн3 н сн2сн=сн2 СН(СН3)С=СН
399 сн3 н сн2сн=сн2 сн2с=снсн3
400 сн3 н сн2сн=сн2 РЬ
401 сн3 сн3 н н
402 сн3 сн3 н сн3
403 сн3 сн. н сн2сн3
404 сн3 СНз н сн2сн2сн3
405 сн3 СН3 н сн2сн2сн2сн3 .
406 сн3 СН3 н сн(сн3)2 :
407 сн3 СН3 н СН2СН(СН3)2
408 сн3 сн3 н СН(СНЭ)СН2СН3
409 сн3 сн3 н С(СН3)3 :
410 сн3 сн. н сн2осн3
411 СН3 СНз н сн2сн2осн3
412 сн3 сн3 н сн2осн2сн3
413 СН3 сн3 н сн2сн2осн2сн3
414 СНз сн3 н сн(сн3)сн2осн3
415 сн3 сн3 н СН2СН2С1
416 СНз СН3 н СН2СН25СН3
417 СН3 сн3 н СН2СН28 (0) СН3
418 СНз СН3 н СН2СН28 (0) 2снз
419 сн3 СНз н сн2сн2сы
420 СН3 сн3 н СН2СН2СО2СН3
421 сн3 сн3 н сн2сн2со2сн2сн3
422 СН3 сн3 н сн2сн2ын2
423 сн3 СН3 н СН2СН2Ы(СН3)2
424 снз сн3 н сн2сн2ы (сн2сн3) 2
425 сн3 сн3 н сн2сн=сн2
- 21 008378
426 сн3 сн3 н С(СН3) =сн2
427 сн3 сн3 н сн2сн=снсн3
428 сн3 сн3 н С(СН3) сн=снсн3
429 сн3 сн3 н сн2с=сн
430 сн3 сн3 н СН(СН3)С=СН
431 сн3 сн3 н сн2с=снсн3
432 сн3 сн3 н РЬ
433 сн3 сн3 - (СН2)4-
434 сн3 сн3 -(СН2)5-
435 сн3 сн3 -(СН2)2ЫН(СН2)2-
436 сн3 сн3 - (СН2)2ЫСН3(СН2)2-
437 сн3 сн3 - (СН2)2О(СН2)2-
438 сн3 сн3 -сн2сн=снсн2-
439 сн3 сн3 -сн2сн=снсн2сн2-
440 сн3 сн3 -сн=снсн2сн2сн2-
441 сн3 сн3 сн3 н
442 сн3 сн3 сн3 сн3
443 сн3 сн3 сн3 сн2сн3
444 сн3 сн3 сн3 сн2сн2сн3
445 сн3 сн3 сн3 СН2СН2СН2СН3
446 сн3 сн3 сн3 СН(СН3)2
447 сн3 сн3 сн3 сн2сн(сн3)2
448 сн3 сн3 сн3 СН(СН3) сн2сн3
449 сн3 сн3 сн3 С(сн3)3
450 сн3 сн3 сн3 сн2осн3
451 сн3 сн3 сн3 СН2СН2ОСН3
452 сн3 сн3 сн3 сн2осн2сн3
453 сн3 сн3 сн3 сн2сн2осн2сн3
454 сн3 сн3 сн3 СН(СН3)СН2ОСН3 :
455 сн3 сн3 сн3 СН2СН2С1
456 сн3 сн3 сн3 сн2сн2зсн3
457 сн3 сн3 сн3 . сн2сн2з (о) сн3
458 сн3 сн3 сн3 СН2СН23 (0) 2сн3
- 22 008378
459 СН3 СН3 сн3 сн2сн2сы
460 СН3 СН3 сн3 сн2сн2со2сн3
461 СН3 СН3 сн3 СН2СН2СО2СН2СН3
462 СНз СН3 сн3 сн2сн2ын2
463 СНз сн3 сн3 СН2СН2Ы(СН3)2
464 СН3 СН3 сн3 СН2СН2Ы(СН2СН3)2
465 СН3 сн3 сн3 СН,СН=СН,
466 СНз сн3 сн3 с(сн3)=сн2 —
467 СНз СН3 сн3 сн2сн=снсн3
468 СН3 сн3 сн3 С(СН3) сн=снсн3
469 СНз СН3 сн3 сн2с=сн
4-70 СН3 сн3 сн3 СН(СН3)С=СН
471 СН3 сн3 сн3 сн2с=снсн3
472 СИ3 сн3 сн3 РЬ.
473 СН3 сн3 сн2сн3 н
474 СНз сн3 СН2СН3 си3
475 СНз сн3 СН2СН3 сн2сн3
476 СНз сн3 сн2сн3 сн2сн2сн3
477 СН3 сн3 сн2сн3 сн2сн2сн2сн3
478 СНз сн3 сн2сн3 СН(СН3)2 : “
479 СН3 сн3 сн2сн3 сн2сн(сн3)2
480 СНз сн3 сн2сн3 СН(СН3) сн2сн3
481 СН3 сн3 сн2сн3 С(сн3)3 —
482 СН3 сн3 сн2сн3 сн2осн3
483 СН3 сн3 сн2сн3 сн2сн2осн3
484 СН3 сн3 СН2СН3 сн2осн2сн3
485 сн3 сн3 сн2сн3 сн2сн2осн2сн3
486 сн3 сн3 сн2сн3 СН (СН3) сн2осн3
487 снз сн3 сн2сн3 СН2СН2С1
488 СН3 сн3 сн2сн3 СН2СН28СН3
489 СН3 сн3 сн2сн3 СН2СН28 (0) СН3
490 сн3 сн3. сн2сн3 СН2СН23 (0) 2СН3
491 сн3 сн3 сн2сн3 СН2СН2СЫ
- 23 008378
492 сн3 СН3 сн2сн3 сн2сн2со2сн3
493 сн3 СН3 сн2сн3 сн2сн2со2сн2сн3
494 сн3 СНз СНаСН3 сн2сн2мн2
495 сн3 СН3 сн^н, СН2СН2Ы(СН3)2
496 сн3 СН3 СН2СН3 СН2СН2Ы(СН2СН3)2
497 сн3 СНз сн2сн3 СН2СН=СН2
498 сн3 СН3 СН2СН3 С(СН3)=СН2
499 сн3 СНз сн2сн3 СН2СН=СНСН3
500 сн3 СНз сн2сн3 С(СН3)СН=СНСН3
501 сн3 СНз сн2сн3 сн2с=сн
502 сн3 СНз сн2сн3 СН(СН3)С=СН
503 сн3 СН3 сн2сн3 сн2с=снсн3
504 сн3 СНз сн2сн3 РЬ
505 сн3 СН3 сн2сн2сн3 н
506 сн3 СНз сн2сн2сн3 СНз
507 сн3 сн3 сн2сн2сн3 СН2СН3
508 сн3 СН3 сн2сн2сн3 сн2сн2сн3
509 сн3 СНз сн2сн2сн3 сн2сн2сн2сн3
510 сн3 сн3 сн2сн2сн3 СН(СН3)2
511 сн3 СНз сн2сн2сн3 СН2СН(СН3)2
512 сн3 СН3 сн2сн2сн3 СН(СН3)СН2СН3
513 сн3 сн3 сн2сн2сн3 С(СН3)з
514 сн3 СНз сн2сн2сн3 сн2осн3
515 сн3 СНз сн2сн2сн3 СН2СН2ОСН3
516 сн3 СНз сн2сн2сн3 сн2осн2сн3
517 сн3 СНз сн2сн2сн3 сн2сн2осн2сн3
518 сн3 СН, сн2сн2сн3 СН(СН3)СН2ОСН3
519 сн3 СНз СН2СН2СН3 СН2СН2С1
520 сн3 СН3 сн2сн2сн3 сн2сн2зсн3
521 сн3 СНз сн2сн2сн3 СН2СН25 (0) СН3
522 сн3 СНз сн2сн2сн3 СН2СН23 (0) 2СН3
523 СН3 СНз сн2сн2сн3 сн2сн2сы
524 сн3 СНз сн2сн2сн3 СН2СН2СО2СН3
- 24 008378
525 сн3 сн3 сн2сн2сн3 сн2сн2со2сн2сн3
526 сн3 СН3 сн2сн2сн3 сн2сн2ын2
527 сн3 сн3 сн2сн2сн3 СН2СН2Ы(СН3)2
528 сн3 сн3 СН2СН2СН3 СН2СН2Ы (СН2СН3) 2
529 сн3 сн3 сн2сн2сн3 сн2сн=сн2
530 сн3 сн3 сн2сн2сн3 С(СН3) =сн2
531 сн3 сн3 сн2сн2сн3 сн2сн=снсн3
532 сн3 сн3 сн2сн2сн3 С(СН3)СН=СНСН3
533 сн3 сн3 сн2сн2сн3 сн2с=сн
534 сн3 сн3 сн2сн2сн3 СН(СН3)С=СН
535 сн3 сн3 сн2сн2сн3 сн2с=снсн3
536 сн3 сн3 сн2сн2сн3 РЬ
537 сн3 сн3 СН(СН3)2 н .
538 сн3 сн3 СН(СН3)2 СНз
539 сн3 СН3 СН(СН3)2 сн2сн3
540 сн3 сн3 СН(СН3)2 сн2сн2сн3
541 сн3 сн3 СН(СН3)2 сн2сн2сн2сн3
542 сн3 сн. сн(сн3)2 СН(СН3)2 —
543 сн3 сн3 СН(СН3)2 СН2СН(СН3)2
544 сн3 сн3 СН(СН3)2 СН(СН3)СН2СН3
545 сн3 сн3 СН(СН3)2 с(сн3)3 :
546 сн3 сн3 СН(СН3)2 сн2осн3
547 сн3 . сн3 СН(СН3)2 сн2сн2осн3
548 сн3 сн3 СН(СН3)2 сн2осн2сн3
549 сн3 сн3 СН(СН3)2 сн2сн2осн2сн3
550 сн3 сн3 СН(СН3)2 СН(СН3)СН2ОСН3
551 сн3 сн3 СН(СН3)2 СН2СН2С1
552 сн3 СН3 СН(СН3)2 сн2сн2зсн3
553 сн3 сн. СН(СН3)2 СН2СН28 (О) СН3 :
554 сн3 СНз СН(СН3)2 СН2СН28 (О) 2снэ
555 сн3 сн3 СН(СН3)2 сн2сн2сы
556 сн3 СН3 СН(СН3)2 СН2СН2СО2СН3
557 сн3 СН3 СН(СН3)2 сн2сн2со2сн2сн3
- 25 008378
558 сн, СН, СН(СН,)2 сн2сн2ын2
559 сн, сн3 СН(СН,)2 СН2СН2Ы(СН3)2
560 сн3 СН, СН(СН,)2 СН2СН2Ы(СН2СН,)2
561 сн3 СН, СН(СН,)2 СН2СН=СН2
562 сн3 СН, СН(СН,)2 С(СН,) =сн2
563 сн3 СН, СН(СН,)2 сн2сн=снсн,
564 сн, СН, СН(СН,)2 С(СН,)СН=СНСН,
565 СН, СН, СН(СН,)2 СН2С=СН
566 СН, СН, СН(СН,)2 СН(СН,)С=СН
567 СН, СН, СН(СН,)2 сн2с=снсн,
568 СН, СН, СН(СН,)2 РЬ
569 СН, СН, СН2СН=СН2 н
570 СН, СН, сн2сн=сн2 СН,
571 СН, СН, сн2сн=сн2 СН2СН,
572 СН, сн3 сн2сн=сн2 сн2сн2сн,
573 СН, СН, сн2сн=сн2 сн2сн2сн2сн,
574 СН, СН, сн2сн=сн2 СН(СН,)2
575 СН, СН, сн2сн=сн2 СН2СН(СН,)2
576 СН, СН, сн2сн=сн2 СН(СН,)СН2СН,
577 СН, СН, сн2сн=сн2 С(сн,)3 :
578 СН, СН, сн2сн=сн2 сн2осн.
579 СН, СН, сн2сн=сн2 сн2сн2осн3
580 СН, СН, сн2сн=сн2 сн2осн2сн,
581 СН, СН, сн2сн=сн2 СН2СН2ОСН2СН,
582 СН, СН, сн2сн=сн2 СН(СН,)СН2ОСН,
583 СН, СН, сн2сн=сн2 СН2СН2С1
584 СН, СН, сн2сн=сн2 СН2СН2ЗСН,
585 СН, СН, сн2сн=сн2 СН2СН23 (0) сн3
586 СН, СН, сн2сн=сн2 СН2СН23 (О) 2сн,
587 СН, СН, сн2сн=сн2 сн2сн2сы
588 СН, СН, сн2сн=сн2 сн2сн2со2сн,
589 СН, СН, сн2сн=сн2 сн2сн2со2сн2сн.
590 СН, СН, сн2сн=сн2 сн2сн2ын2
- 26 008378
591 СН3 СН3 СН2СН=СН2 СН2СН2М(СН3)2
592 СН3 СН3 СН2СН=СН2 СН2СН2Н(СН2СН3)2
593 СН3 СН3 СН2СН=СН2 СН2СН=СН2
594 СН3 СН3 СН2СН=СН2 С(СН3)=СН2
595 СН3 сн3 СН2СН=СН2 СН2СН=СНСН3
596 СН3 СН3 СН2СН=СН2 С (СНз) СН=СНСН3
597 СН3 СН3 СН2СН=СН2 СН2С=СН
598 СН3 СН3 СН2СН=СН2 СН(СН3)С=СН
599 СН3 СН3 СН2СН=СН2 СН2С=СНСН3
600 СН3 СН3 СН2СН=СН2 Рй
Особенно предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы ГАЬ (ξ I, где К1 = II-А, К10 = метил, К11 = трифторметил и К12 = водород, К2 = Н; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4, К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения ГАЬ.'1 до ГЛЬ.600, в которых заместители К4, К5, К7 и К8 вместе имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Особенно предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы ГАе (= I, где К1 = II-А, К10 = амино, К11 трифторметил и К12 = водород; К2 = Г; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения ГАс.1 до I-Αс.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 вместе имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Особенно предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы ГАй с К1 =П-А, К10 = амино, К11 = трифторметил и К12 = водород; К2 = Н; К3 =С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения ГАй.1 до I-Αά.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 вместе имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений ГВ особенно предпочтитльны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы ГБа (Ξ, где К1 = П-В, К13', К13 каждый означает метил; К2 = Г; К3 = С!; К6 = II, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения ГБаЛ до ГБа.600, в которых замести- 27 008378 тели К4 К5, К7 и К8 имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-В предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-ВЬ (ξΙ, где К1 = ΙΙ-В, К13, К13 каждый означает метил; К2 = Н; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-ВЬЛ до Ι-ВЬ.бОО, в которых заместители К4 к5, к7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-С предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-Са (ξΙ, где К1 =П-С, К14 = хлор, К15, К17 = водород, К16 = трифторметил; К2 = Г; К3 = С1; К6 = Η, X = О), где к4, к5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-Са. 1 до Ι-Са.бОО, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-С предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-СЬ (ξΙ, где К1 = ΙΙ-С, К14 = хлор, К15, К17 = водород, К16 = трифторметил; К2 = Н; К3 = С1; К6 = Н, X =0), где К4 к5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-СЫ до ПСЬ.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-С предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-Сс (ξΙ, где К1 = ΙΙ-С, К14 = хлор, К15, К17 = водород, К16 = метилсульфонил; К2 = Г; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4, К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-СсЛ до ПСс.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
- 28 008378
Среди соединений Ι-С предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-Сб (=Ι, где К1 =П-С, К14 = хлор, К15, К17 = водород, К16 = метилсульфонил; К2 = Н; К3 =С1; К6 = Н, X =0), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-СбЛ до Ι-Сб.600, в которых заместители К4, К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
н σι 1 ί|^[ ХС1 П А N 0
У Я· υ ν 1 (Т-СЗ)
0, нзС к5 к4 1 о к н 0 1 К7
о II
0
Среди соединений Ι-С предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-Се (=Ι, где К1 = ΙΙ-С, К14 = хлор, К15, К17 = водород, К16 = метилсульфонилокси; К2 = Р; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-СеЛ до ССе.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-С предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-СГ (=Ι, где К1 =П-С, К14 = хлор, К15, К17 = водород, К16 = метилсульфонилокси; К2 = Н; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения ^СГЛ до Ι-0Ρ.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
и. С1 ] ХС1 0 0
СНз Ьх0 О V γ х ? о н 5 \\ N 0 1 К7 (1-СГ)
Среди соединений Ι-Ό предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-Оа (= Ι, где К1 =П-О, К18 К20 = водород, К19 = трифторметил; К2 = Р; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-ОаЛ до Ι-Όα.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-Ό предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы !-ОЬ (=ζ где К1 = П-О, К18, К20 = водород, К19 = трифторметил; К2 = Н; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Приме
- 29 008378 рами таких соединений являются соединения 1-ОЬ.1 до 1-ЭЬ.600, в которых заместители К4, К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Г
Среди соединений 1-0 предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы I -Эе (ξΙ, где К1 =11-0, К18 = метил, К19 = трифторметил, К20 = водород; К2 = Б; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения 1-Ос. 1 до 1-Ое.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Г
Среди соединений 1-0 предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-ϋά (ξΙ, где К1 = ΙΙ-Ώ, К18 = метитл, К19 = трифторметил, К20 = водород; К2 = Н; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-ϋά.1 до Ι-ϋά.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений 1-0 предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-Ое (ξΙ, где К1 = ΙΙ-Ώ, К18 = амино, К19 = метилсульфонил, К20 = водород; К2 = Б; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4, К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения 1-Ое. 1 до 1-0е.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
II О
Среди соединений 1-0 предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной ки1 18 19 20 2 3 слоты формулы Ι-Ο£ (ξΙ, где К =П-О, К = амино, К = метилсульфонил, К = водород; К = Н; К = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения 1-О£ 1 до Ι-Ώ£600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
- 30 008378
Среди соединений Ι-Е предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-Еа (ξΙ, где К1 = ΙΙ-Е, К21 = хлор, К22 = трифторметил, К23 = метил; К2 = Е; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения ЕЕа.1 до ЕЕа.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-Е предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-ЕЬ (ξΙ, где К1 =П-Е, К21 = бром, К22 = трифторметил, К23 = метил; К2 = С1; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения ЕЕЬ.1 до Ι-ЕЬ.бОО, в которых заместители К4, К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-Е предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-Ес (ξΙ, где К1 =П-Е, К21 = хлор, К22 = трифторметил, К23 = метил; К2 = Н; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения ЕЕс.1 до Ι-Εο.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-Е предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-Εά (ξΙ, где К1 = ΙΙ-Е, К21 = хлор, К22 = дифторметокси, К23 = метил; К2 = Е; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-Εά. 1 до Ι-Εά.600, в которых заместители К4, К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
- 31 008378
3-гетероциклилзамещенные производные бензойной киСреди соединений Ι-Е предпочтительны слоты формулы ЕЕе (ξΙ, где К1 = П-Е, К21 = хлор, К22 = дитфторметокси, К23 = метил; К2 = Н; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения 1-Ее.1 до 1-Ее.6ОО, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
3-гетероциклилзамещенные производные бензойной киСреди соединений Ι-Е предпочтительны слоты формулы Ι-Ε£ (ξΙ, где К1 =П-Е, К21 = бром, К22 = дифторметокси, К23 = метил; К2 = С1; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4, К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-Ε£. 1 до Ι-Ε£.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
3-гетероциклилзамещенные производные бензойной киСреди соединений Ι-Е предпочтительны слоты формулы Ι-Ед (ξΙ, где К1 = ΙΙ-Е, К21 =хлор, К22 = метилсульфонил, К23 = метил; К2 = Е; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-Ед. 1 до ЕЕд.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-Е предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-ЕЬ (ξΙ, где К1 =П-Е, К21 = бром, К22 = метилсульфонил, К23 = метил; К2 = С1; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-ЕИ. 1 до I-Εй.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
- 32 008378
Среди соединений Ι-Г предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-Га (=Ι, где К1 =П-Г, К24 = дифторметил, К25 = метил; К2 = Г; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-ГаЛ до Ι-Γα.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
СН3
Среди соединений Ι-Г предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-ГЬ (=Ι , где К1 =ΙΙ-Γ, К24 = дифторметил, К25 = метил; К2 = С1; К3 = С1; К6 = Н, X = О), где К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-ΓΒ.1 до Ι-ГЬ.бОО, в которых заместители К4 К5 , К 7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-Г предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-Гс (ξΙ, где К1 = ΙΙ-Г, К24, К25 = (СН2)4; К2 = Г; К3 = С1; К6 = Н, X = О), причем К4 К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-ГсЛ до Ι-Εο.600, в которых заместители К4 К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
О II ν'
I 0 1 к8 (1-ГС)
Среди соединений Ι-Г предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-ГЛ (ξΙ, где К1 = ΙΙ-Г, К24, К25 = (СН2)4; К2 = С1; К3 = С1; К6 = Н, X = О), причем К4, К5, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-ГЛЛ до Ι-Εά.600, в которых заместители К4, К5, К7 и К8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-О предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной ки- 33 008378 слоты формулы Ι-Са (ξΙ, где В1 = П-С, А1, А2 каждый означает кислород; В2 = Г; В3 = С1; В6 = Н, X = О), причем В4 В5, В7 и В8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения 1-Са.1 до 1-Са.600, в которых заместители В4 В5, В7 и В8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений КО предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-СЬ (ξΙ, где В1 - ΙΙ-С, А1, А2 каждый означает кислород; К2 = Н; К3 = С1; К6 = Н, X = О). причем В4 В5, В7 и В8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения 1-ОЬ.1 до 1-ОЬ.600, в которых заместители В4, В5, В7 и В8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-Н предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-На (ξΙ, где В1 =11-Н, А3 и А4 каждый означает кислород, В26 = дифторметил, В27= метил; В2 = Г; В3 = С1; В6 = Н, X = О), причем В4, В5, В7 и В8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения 1-На.1 до 1-На.600, в которых заместители В4 В5, В7 и В8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
Среди соединений Ι-Н предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-НЬ (ξΙ, где В1 =11-Н, А3 и А4 каждый означает кислород, В26 и В27 означают вместе тетраметилен; В2 = Г; В3 = С1; В6 = Н, X = О), где В4, В5, В7 и В8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соедине-
Среди соединений Ι-Н предпочтительны 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты формулы Ι-Нс (ξΙ, где В1 =П-Н, А3 и А4 каждый означает кислород, В26 и В27 означают вместе тетраметилен; В2 = Н; В3 = С1; В6 = Н, X = О), причем В4, В5, В7 и В8 имеют вышеприведенные значения, в частности, приведенные как предпочтительные значения. Примерами таких соединений являются соединения Ι-НсЛ до ВНс.600, в которых заместители В4, В5, В7 и В8 совместно имеют указанные в одной строке табл. 1 значения
- 34 008378
3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты согласно изобретению могут быть изготовлены известными способами. Если не проводится нацеленного синтеза для выделения чистых изомеров, продукт может иметься в качестве смеси изомеров. Смеси могут разделяться обычными для этого методами такими, как кристаллизации или храмотографии, также на оптическом адсорбере, на чистые изомеры. Чистые, оптически активные изомеры могут быть получены, например, из соответствующих оптически активных исходных материалов.
Как правило, 3-гетероциклилзамещенные соединения формулы Ι могут быть получены взаимодействием 3-гетероциклилзамещенного производного бензойной кислоты общей формулы ΙΙΙ
(III) где К1, К2, К3, К4, К5 и X имеют вышеприведенные значения, в случае необходимости, в присутствии агента сочетания или соответствующий галоидангидрид кислоты в соединение формулы ΙΙΙ сульфамидом формулы ΙΥ
где К6, К7 и К8 имеют вышеприведенные значения. Способы активирования карбоновой кислоты известны, например, из публикации НоиЬеп-Аеу1, МеШобеп бег огдашзсйеп СЕеш1е, Βά. Е5 (1985), часть 1, стр. 587 и далее том Е5 (1985), часть ΙΙ, стр. 934 и далее. Взаимодействие активированной карбоновой кислоты ΙΙΙ, соответственно, галоидангидридов карбоновой кислоты ΙΙΙ может осуществляться аналогично описанному в АО 01/83459 получению карбоксисульфамидов, например, описанным на стр. 31 и далее образом.
Предпочтительно сначала активируют карбоновую кислоту формулы ΙΙΙ, подвергая ее взаимодействию с агентом сочетания. Затем активированную карбоновую кислоту ΙΙΙ, как правило, без предыдущего выделения, подвергают взаимодействию с сульфамидом формулы ГУ. В качестве агента сочетания пригодны при этом, например, Ν,Ν'-карбонилдиимидазол или карбодиимиды, такие как дициклогексилкарбодиимид. Они могут применяться, как правило, по меньшей мере в эквимолярном количестве и до четырехкратного избытка, в пересчете на карбоновую кислоту формулы ΙΙΙ. В случае необходимости, полученную реакционную смесь из карбоновой кислоты ΙΙΙ и агента сочетания нагревают и потом охлаждают до комнатной температуры. Обычно реакцию взаимодействия проводят в растворителе. В качестве растворителя пригодны, например, хлорированные углеводороды, такие как метиленхлорид, 1,2дихлорэтан, простые эфиры, например диалкиловый эфир, такой как диэтиловый эфир, метил-третбутиловый эфир или циклические простые эфиры, такие как тетрагидрофуран или диоксан, амиды карбоновой кислоты, такие как диметилформамид, Ν-метиллактамы, такие как Ν-метилпирролидон, нитрилы, такие как ацетонитрил, ароматические углеводороды, такие как толуол, ароматические амины, такие как пиридин или их смеси. Затем проводят реакцию взаимодействия с сульфамидом формулы Ιν. Как правило, сульфамид Ιν растворяют в растворителе, который применялся для активирования карбоновой кислоты.
Альтернативно к этому можно также переводить карбоновую кислоту ΙΙΙ сначала ароматическим галоидангидридом, предпочтиельно хлоридом кислоты, таким как тионилхлорид, фосфорилхлорид, фосфорпентахлорид, оксалилхлорид или фосфортрихлорид в соответствующий галоидангидрид ΙΙΙ, в случае необходимости, образовавшийся галоидангидрид выделять и затем подвергать взаимодействию с сульфамидом формулы Ιν. В случае необходимости, реакционноспособность тионилхлорида повышают добавкой каталитического количества диметилформамида. Обычно агент галогенирования подвергают взаимодействию в эквимолярном количестве, в пересчете на карбоновую кислоту. Реагент тионилхло
- 35 008378 рид, фосфортрихлорид или фосфорилхлорид может одновременно служить растворителем. Пригодными растворителями являются инертные в условиях реакции растворители, например хлорированные углеводороды, такие как метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан, ароматические углеводороды, такие как бензол или толуол алифатические или циклоалифатические углеводороды, такие как гексан, петролейный эфир, циклогексан и их смеси, температура реакции составляет, как правило, между комнатной температурой и точкой кипения растворителя. После окончания реакции взаимодействия, как правило, удаляют избыток агента галогенировния. Затем получаенный таким образом хлорид кислоты ΙΙΙ подвергают взаимодействию с сульфамидом Ιν. Как правило, сульфамид Ιν растворяют в растворителе, который применялся для получения галоидангидрида карбоновой кислоты, если при растворителе речь не идет о вышеприведенном галоидангидриде.
Само собой разумеется, могут применяться также и другие способы активирования карбоновой кислоты, такие способы описаны в уровне техники.
Молярное соотношение карбоновой кислоты ΙΙΙ, соответственно, активированной карбоновой кислоты ΙΙΙ, соответственно, соответствующего хлорида кислоты ΙΙΙ к сульфамиду Ιν составляет, как правило, по меньшей мере 0,9:1, предпочтительно по меньшей мере 1:1. В случае необходимости, может также давать преимущество применение сульфамида Ιν в небольшом избытке, например в избытке до 30% в пересчете на карбоновую кислоту ΙΙΙ.
Обычно реакцию взаимодействия проводят в присутствии основания, которое применяется, предпочтительно, в эквимолярном количестве или до четырехкратного избытка в пересчете на карбоновую кислоту ΙΙΙ. Пригодными основаниями являются, например, амины, такие как 1,5диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен (ΏΒΝ), 1,8-диазабицикло[5.4.0]иек-7-ен (ΏΒϋ), пиридин или триэтиламин. В случае необходимости, может давать преимущество проведение взаимодействия в присутствии каталитического количества 4-диметиламинопиримидина (ΏΜΑΡ). Добавка основания составляет, как правило, от 5 до 10 мол.%, в пересчете на активированную карбоновую кислоту ΙΙΙ.
Как правило, температура реакции составляет в интервале от 0°С до точки кипения реакционной смеси. Переработка может осуществляться известным специалисту образом.
Соединения формулы Ιν могут быть получены известным образом, например, описанным в публикации О. Нашргесй! ίη Апде\\\ Сйет. 93,151-163 (1981) способом или способом, описанным в ^О 01/83459, ЭЕ 102 21 910.9 или в публикации НоиЬеп-^еу1, Βά. Е11 (1985), стр. 1019.
3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты общей формулы ΙΙΙ известны из уровня техники или могут быть получены известными способами, часто исходя из соответствующих сложных эфиров от ΙΙΙ.
Сложные эфиры тогда переводят известным способом посредством гидролиза в кислой среде при применении сильных минеральных кислот, таких как концентрированная соляная или серная кислота или органических кислот, таких как уксусная кислота или их смесей в соответствующие карбоновые кислоты ΙΙΙ. Альтернативно к этому сложные эфиры могут гидролизироваться в щелочной среде при применении оснований, таких как гидроксид щелочного металла, например гидроксид натрия или гидроксид калия, в присутствии воды.
В качестве растворителя как для катализированного кислотой, так и основанием гидролиза сложных эфиров пригодны, например, хлорированные алифатические или алициклические углеводороды, такие как метиленхлорид или 1,2-дихлорэтан или спирты. При катализируемом кислотой гидролизе обычно реактант является одновременно растворителем и поэтому применяется в избытке в пересчете на сложный эфир. Температура реакции лежит обычно в диапазоне от комнатной температуры и до точки кипения растворителя.
Сложные эфиры карбоновой кислоты ΙΙΙ, при которых К1 означает гетероциклический остаток формулы ΙΙ-А, известны, например, из ϋδ 6,207,830 и ЭЕ 197 41 411. Сложные эфиры карбоновых кислот формулы ΙΙΙ, где К1 означает гетероциклический остаток формулы ΙΙ-С, известны из ^О 97/11059. Сложные эфиры карбоновых кислот формулы ΙΙΙ, где К1 означает остаток ΙΙ-Е, известны из ^О 92/06962 и ΙΡ 09059113. Сложные эфиры карбоновых кислот формулы ΙΙΙ, где К1 означает остаток формулы ΙΙ-Е известны из ΙΡ 61069776. Соединения ΙΙΙ, которые не описаны в настоящем тексте, могут быть получены этими известными способами.
Если сложные эфиры карбоновых кислот формулы ΙΙΙ не известны, их можно получить, например, реакцией взаимодействия 3-гетероциклилзамещенной бензойной кислоты формулы V
- 36 008378 где К1, К2 и К3 имеют вышеприведенные значения, со сложным эфиром α-аминокарбоновой кислоты или сложным эфиром α-гидроксикарбоновой кислоты формулы VI
НХС(К4)(К5)СООК’ (VI) где X, К4 и К5 имеют вышеприведенные значения, и К' означает низкий алкил, в присутствии водоотводящего агента, такого как Ν,Ν'-карбонилдиимидазол или дициклогексилкарбодиимид. Альтернативно бензойная кислота формулы V может сначала переводиться в свой галоидангидрид и затем подвергаться взаимодействию с соединением формулы VI.
Условия реакции в основном соответствуют приведенным выше в связи с взаимодействием соединения ΙΙΙ с Ιν условиям. Обычно взаимодействие осуществляют в растворителе. Пригодными растворителями являются хлорированные углеводороды, такие как метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан, простые эфиры, такие как простой диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан или их смеси. Реакция взаимодействия с соединением формулы VI осуществляется обычно при температуре между комнатной температурой и точкой кипения растворителя. В заключение полученный сложный эфир соединения формулы ΙΙΙ гидролизуют, причем получают желаемую 3-гетероциклилзамещенную карбоновую кислоту ΙΙΙ. Относительно проведения гидролиза дается ссылка на вышеизложенное.
Карбоновая кислота V может быть получена согласно описанному в документе АО 01/083459 или же цитируемому в нем уровню техники. В случае необходимости описанный в известном уровне техники сложный эфир должен переводиться известным способом в карбоновую кислоту V. Относительно катализируемого кислотой или основанием гидролиза сложных эфиров дается ссылка на вышесказанное. Особенно дается ссылка на следующие документы: АО 88/10254, АО 89/02891, АО 89/03825, АО 91/00278 (соединения формулы V, соответственно, их сложные эфиры, где К1 означает гетероциклический остаток формулы ΙΙ-А), ЕР 0 584 655, АО 00/050409 (сложные эфиры соединений формулы V, где К1 означает гетероциклический остаток формулы ΙΙ-В), АО 96/39392, АО 97/07104 (соединения формулы V и/или соответствующие сложные эфиры соединений V, где К1 означает гетероциклический остаток формулы ΙΙ-Ώ), АО 92/06962 (соединения формулы V, где К1 означает гетероциклический остаток формулы ΙΙ-Е).
Соединения формулы Ι и их применимые в сельском хозяйстве соли пригодны как смеси изомеров, так и в форме чистых изомеров - в качестве гербицидов. Содержащими соединения формулы Ι гербицидными средствами можно очень хорошо бороться с ростом растений на площадях с некультурными растениями. На таких культурах, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник они действуют против сорняков и нежелательных злаков, без стоящего упоминания отрицательного воздействия на культурные растения. Этот эффект имеет место прежде всего при низких нормах расхода.
В зависимости от метода применения соединения Ι, соответственно содержащие их гербицидные препараты могут применяться на других культурных растениях для борьбы с нежелательной растительностью. Примерами таких растений являются следующие культуры: А11шш сера, Апапаз сотозиз, АгасЫз йуродаеа, Азрагадиз оШстайз, Ве!а уи1дапз зрес, аШззта, Ве!а уи1дапз зрес.гара, Вгазз1са париз уаг. париз, Вгаззюа париз уаг. пароЬгаззюа, Вгаззюа гара уаг. зйуез!пз, СатеШа зтепз1з, СапЬатиз !тс!опиз, Сагуа Штотепз1з, Сйгиз Нтоп, Сйгиз зтепз1з, Со££еа агаЫса (Со££еа саперйога, Со££еа НЬепса), Сисит1з заИуиз, Суподоп дас!у1оп, Баисиз саго!а, Е1ае1з дшпеепз1з, Егадапа уезса, С1усте тах, Соззуршт Ыгзи!ит, (Соззуршт агЬогеит, Соззуршт йегЬасеит, Соззуршт упИ'оПит), Не11ап1Ьиз аппииз, Неуеа ЬгазШепз1з, Ногдеит уи1даге, Нити1из 1ири1из, фотоеа Ьа!а!аз, 1ид!апз гед1а, Вепз сийпапз, Вшит изйайззтит, Бусорегзюоп 1усорегз1сит, Ма1из зрес, Матйо! езси1еп!а, МеФсадо зайуа, Миза зрес, №сойапа !аЬасит (Ν. гизйса), О1еа еигораеа, Огу/а заИуа, Рйазео1из 1ипа!из, Рйазео1из уи1дапз, Р1сеа аЫез, Ртиз зрес, Р1зит зайуит, Ргипиз аушт, Ргипиз регзюа, Ругиз соттитз, К1Ьез зу1уез!ге, К1стиз соттитз, 8ассйагит оШстагит, 8еса1е сегеа1е, 8о1апит !иЬегозит, 8огдйит Ь'гсо1ог (з. уи1даге), ТйеоЬгота сасао, ТпГоНит рга!епзе, Тгйасит аезИуит, ТпИсит дигит, V^с^а £аЬа, V^ΐ^з утКега и /еа тауз.
Кроме того, соединения Ι могут применяться на культурах, которые вследствие селекции, включая генную инженерию, терпимы к действию гербицидов.
Далее соединения Ι и их применимые в сельском хозяйстве соли пригодны также для десиккации и/или дефолиации растений.
В качестве десиккантов они пригодны, в частности, для высыхания надземных частей культурных растений, таких как картофель, рапс, подсолнечник и соевые бобы. Этим обеспечивается полностью механический сбор урожая этих важных культурных растений.
Экономический интерес представляют собой также концентрированное по времени опадание фруктов или снижение их сцепляемости с растениями, например, при цитрусовых фруктах, оливках или других видах и сортах семечковых, косточковых и орехоплодных культур, т. к. вследствие этого облегчается сбор урожая этих плодов, а также контролированное удаление листвы полезных растений, в частности, хлопчатника (дефолиация).
Обеспечиваемое применением действующих веществ согласно изобретению формулы Ι опадение основано на образовании разделительной ткани между плодовыми или листьевыми частями и частями побегов растений.
- 37 008378
Дефолиация хлопчатника представляет собой особый экономический интерес, так как она облегчает сбор урожая. Одновременно сокращение интервала времени, в который отдельные растения созревают, приводит к повышенному качеству собранного волокнистого материала.
Соединения формулы I, соответственно, содержащие их гербицидные препараты могут применяться, например, в форме непосредственно распрыскиваемых водных растворов, порошков, суспензий, также высококонцентрированных, водных, масляных или прочих суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, средств распыливания, распрыскивания или гранулятов посредством распрыскивания, распыления, разбрасывания, полива или обработки семенного материала, соответственно, смешивания с семенным материалом. Формы применения ориентируются на цель применения, в любом случае должно обеспечиваться по возможности тонкое распределение действующих веществ согласно изобретению.
Гербицидные препараты содержат гербицидно активное количество по меньшей мере одного действующего вещества формулы Ι и обычные для препаративных форм средств защиты растений вспомогательные вещества.
В качестве инертных вспомогательных веществ пригодны: фракции минерального масла от средней до высокой точкой кипения, такие как керосин и дизельное масло, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, например амины, такие как Ν-метилпирролидон и вода. Водные препаративные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, суспензий, паст, смачиваемых порошков или вододиспергируемых гранулятов добавкой воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий 3-гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты могут применяться как таковые или растворенные в масле или растворителе, гомогенизированные в воде с помощью агентов смачивания, адгезии, диспергирования или эмульгирования. Могут быть также изготовлены из состоящих действующего вещества, агентов смачивания, адгезии, диспергирования или эмульгирования и возможно растворителя или масла концентратов, которые пригодны для разбавления водой.
В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочно-земельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтилен-октилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол- или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларил-полиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен-алкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.
Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола соединений с твердым носителем.
Гранулят (например, покрытый, пропитанный или гомогенный) получают обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем. В качестве наполнителей, соответственно, твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.
Концентрации действующих веществ I в готовых к применению препаративных формах могут варьироваться в широких пределах. Препаративные формы содержат в общем приблизительно от 0,001 до 98 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 95 вес.% по меньшей мере одного действующего вещества I. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).
Соединения Ι согласно изобретению могут быть приготовлены следующим образом:
Ι. 20 вес.ч. соединения Ι растворяют в смеси, которая состоит из 80 вес.ч. алкилированного бензола, 10 вес.ч. продукта присоединения от 8 до 10 молей этиленоксида к 1 молю Ν-моноэтаноламида масляной кислоты, 5 вес.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 5 вес.ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла, выливанием и тонким распределением раствора в 100000 вес.ч. воды получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 вес.% действующего вещества.
ΙΙ. 20 вес.ч. соединения формулы Ι растворяют в смеси, которая состоит из 40 вес.ч. циклогексано
- 38 008378 на, 30 вес.ч. изобутанола, 20 вес.ч. продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 вес. ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Выливанием и тонким распределением раствора в 100000 вес. ч. воды получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 вес.% действующего вещества.
III. 20 вес.ч. соединения формулы I растворяют в смеси, которая состоит из 25 вес.ч. циклогексанона, 65 вес.ч. фракции минерального масла с точкой кипения от 210 до 280°С и 10 вес.ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Выливанием и тонким распределением раствора в 100000 вес.ч. воды получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 вес.% действующего вещества.
IV. 20 вес.ч. соединения формулы I хорошо перемешивают с 3 вес.ч. натриевой соли диизобутилнафталин-а-сульфокислоты, 17 вес.ч. натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитного отработанного щелока и 60 вес.ч. порошкового силикагеля и измельчают в молотковой мельнице. Тонким распределением смеси в 20000 вес.ч. воды получают раствор для опрыскивания, содержащий 0,1 вес.% действующего вещества.
V. 3 вес.ч. соединения формулы I смешивают с 97 вес.ч. тонкого каолина. Получают средство для распыливания, содержащее 3 вес.% действующего вещества.
VI. 20 вес.ч. соединения формулы I тщательно перемешивают с 2 вес.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 8 вес.ч. простого полигликолевого эфира кислоты жирного ряда, 2 вес.ч. натриевой соли конденсата фенола, мочевины и формальдегида и 68 вес.ч. парафинного минерального масла. Получают стабильную маслянную дисперсию.
VII. 1 вес.ч. соединения формулы I растворяют в смеси, которая состоит из 70 вес.ч. циклогексанона, 20 вес.ч. этоксилированного изооктилфенола и 10 вес.ч. этоксилированного касторового масла. Получают стабильный концентрат эмульсии.
VIII. 1 вес.ч. соединения формулы I растворяют в смеси, состоящей из 80 вес.ч. циклогексанона и 20 вес.ч. \Ус11о1В ЕМ 31 (= неионного эмульгатора на базе этоксилированного касторового масла; фирмы ВА8Е АС). Получают стабильный концентрат эмульсии.
Применение действующих веществ I, соответственно, гербицидных препаратов может осуществляться способом до или послевсходовой обработки. Имеется также возможность применять гербицидные препараты, соответственно, действующие вещества таким образом, что высевается предварительно обработанный гербицидным препаратом, соответственно, действующими веществами посевной материал культурного растения. Если действующие вещества являются менее переносимыми определенными культурными растениями, то могут применяться техники внесения, при которых гербицидные препараты распрыскиваются с помощью устройств таким образом, что листья чувствительных культурных растений по возможности не опрыскиваются, в то время как действующие вещества попадают на листья растущих ниже нежелательных растений или не непокрытые поверхности почвы (метод направленного опрыскивания, метод ленточного опрыскивания).
Нормы расхода действующего вещества формулы I составляют в зависимости от цели применения, времени года, целевых растений и стадии роста приблизительно от 0,001 до 3,0, предпочтительно от 0,01 до 1,0 кг/га активного вещества (а.8.).
Для расширения спектра действия и для получения синергитического эффекта 3гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты I могут смешиваться и совместно вноситься с многочисленными представителями других гербицидных или регулирующих рост групп действующих веществ. В качестве примеров следует привести 1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4-тиадиазолы, амиды, аминофосфорные кислоты и их производные, аминотриазолы, анилиды, арилокси-/гетероарилоксиалкановые кислоты и их производные, бензойные кислоты и их производные, бензотиадиазиноны, 2-(гетароил/ароил)1,3-циклогексадионы, гетероарил-арил-кетоны, бензилизоксазолидиноны, мета-СГ3-фенилпроизводные, карбаматы, хинолинкарбоновые кислоты и их производные, хлорацетанилиды, производные циклогексан-1,3-диона, диазины, дихлорпропионовые кислоты и их производные, дигидробензофураны, дигидрофуран-3-оны, динитроанилины, динитрофенолы, простые дифениловые эфиры, дипиридилы, галогенкарбоновые кислоты и их производные, мочевины, 3-фенилурацилы, имидазолы, имидазолиноны, Ν-фенил-
3,4,5,6-тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, сложные эфиры арилокси- и гетероарилоксифеноксипропионовой кислоты, фенилуксусная кислота и ее производные, 2-фенилпропионовая кислота и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, простой пиримидиловый эфир, сульфонамиды, сульфонилмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды и урацилы.
Кроме того, может давать пользу внесение соединений I одних или в комбинации с другими гербицидами, также и с другими средствами защиты растений, например со средствами борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами, соответственно, бактериями. Далее интерес представляет собой смешиваемость с растворами минеральных солей, которые применяются для устранения недостатков в связи с нехваткой питательных элементов и микроэлементов. Могут добавляться также и нефитотоксические масла и масляные концентраты.
Нижеследующие примеры поясняют настоящее изобретения, не ограничивая его.
- 39 008378
Примеры применения
Пример 1. Ν,Ν-диметилсульфамид (8)-2-[2-хпор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)-4-фторбензоилокси]-пропионовой кислоты (8-энантиомер соединения IАа. 242)
1.1: 2-Хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-I-ил)бензойная кислота
Растворяют 13,9 г (34 ммоль) сложного изопропилового эфира 2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензойной кислоты (СА8-№. 105756-82-9, ϋ8 5,176,735, ϋ8 4,943,309, АО 88/10254) в 100 мл ледяной уксусной кислоты и 100 мл концентрированной НС1 и нагревают в течение 15 ч до 70°С. В вакууме удаляют уксусную кислоту, остаток загружают в воду и отсасывают выпавший осадок. После сушки получают 11,3 г урацилкарбоновой кислоты, которую без очистки применяют на следующей стадии.
1 Н-ЯМР (ДМСО-Й6) δ (ч./млн) = 8,1 (й, 1Н), 7,8 (й, 1Н), 6,6 (8, 1Н), 3,4 (8, 3Н).
1.2: Сложный метиловый эфир (8)-2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро2Н-пиримидин-1-ил)-4-фторбензоил]пропионовая кислота
Нагревают 5,0 г (13,64 ммоль) урацилкарбоновой кислоты со стадии 1.1 в 50 мл тионилхлорида в течение 3 ч до температуры кипения с обратным холодильником и после этого удаляют в вакууме непрореагировавший тионилхлорид. После этого полученный хлорангидрид растворяют в 50 мл метиленхлорида и прикапывают при перемешивании полученный раствор при 0-5°С к раствору из 1,6 г (15,01 ммоля) сложного эфира (8)-молочной кислоты 0,2 г (1,36 ммолей) 4-диметиламинопиридина (ΏΜΑΡ) и 1,7 г (16,37 молей) триэтиламина в 80 мл СН2С12. Реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь концентрируют и подвергают хроматографии на силикагеле циклогексаном/этилацетатом в количестве 70/30. Растворитель испаряют при пониженном давлении и получают 5,85 г сложного эфира.
1Н-ЯМР (ДМСО-Й6) δ (ч./млн) = 8,0 (й, 1Н), 7,4 (й, 1Н), 6,4 (8, 1Н), 5,4 (ς, 1Н), 4,8 (8, 3Н),3,6 (8, 3Н), 1,5 (й, 3Н).
1.3: (8)-2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)-4-фторбензоилокси]пропионовая кислота
Смешивают 3,6 г (8 ммолей) сложного эфира со стадии 1.2 с 25 мл ледяной уксусной кислоты и 25 мл концентрированной соляной кислоты, нагревают в течение 4 ч до 60°С и перемешивают в течение 8 ч при комнатной температуре. Уксусную кислоту удаляют в вакууме, реакционную смесь разбавляют водой и экстрагируют три раза каждый раз с помощью 150 мл этилацетата. После этого собранные органические фазы сушат над №28О4 и концентрируют в вакууме, при этом получают 3,3 г кислоты.
1Н-ЯМР (ДМСО-й6) δ (ч./млн) = 8,0 (й, 1Н), 7,4 (й, 1Н), 6,4 (8, 1Н), 5,4 (ς, 1Н), 3,5 (8, 3Н),1,6 (й, 3Н).
1.4: Ν,Ν-диметилсульфамид (8)-2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Нпиримидин-1 -ил)-4-фторбензоилокси] пропионовой кислоты
Нагревают 0,45 г (1,03 ммолей) кислоты со стадии 1.3 в 10 мл тионилхлорида в течение 3 ч до температуры кипения с обратным холодильником, затем удалают в вакууме избыточный тионилхлорид и полученный хлорангидрид кислоты растворяют в приблизительно 5 мл СН2С12. Этот раствор при 5°С прикапывают к раствору из 0,13 г (1,03 молей) Ν,Ν-диметилсульфамида, 0,23 г (2,23 ммоля) тиениламина и каталитического количества 4-диметиламиноопиримиддина ΏΜΑΡ в 20 мл СН2С12. Реакционную смесь перемешивают в течение 14 ч при комнатной температуре и концентрируют в вакууме. Остаток загружают в этилацетат и промывают посредством приблизительно 200 мл 10% соляной кислоты. Хрометография на силикагеле циклогексаном/этилацетатом 70/30 дает 0,16 г указанного в заголовке соединения с Тпл 207-208°С.
1Н-ЯМР: см табл. 2.
Пример 2. №метил-№аллилсульфамид 2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензоилокси]-2-метилпропионовой кислоты (соединение ГАЬ.465)
0,33 г (2,2 ммоля) №метил-№аллилсульамида, 0,27 г 4-диметиламинопиридина и 0,64 мл триэтиламина растворяют в 10 мл дихлорметана. Затем прикапывают раствор 0,98 г хлорида (2,2 ммоля) 2-[2хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензоилокси]-2-метилпропионовой кислоты (СА8-№. 160152-72-7) в дихлорметане. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 дней, концентрируют и остаток загружают в этилацетат. Органическую фазу промывают 10% соляной кислотой и водой, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают сухое вещество и концентри
- 40 008378 руют. Колоночная хроматография на силикагеле (растворитель циклогексан/этилацетат 2:1) дает 0,21 г указанного в заголовке соединения с Тпл161-164°С.
Пример 3. Ы-метил-Ы-аллиламид (8)-2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро2Н-пиримидин-1-ил)бензоилокси] пропионовой кислоты- (8-энантиомер соединения Ι-Α6.265)
3.1: Метиловый эфир (8)-2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Нпиримидин-1-ил)бензоилокси]пропионовой кислоты
Растворяют 7,0 г (20 ммолей) 2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Нпиримидин-1-ил)бензойной кислоты (СА8-№. 120890-58-6) в 50 мл тионилхлорида. После этого реакционную смесь нагревают в течение 3 ч до температуры кипения с обратным холодильником и полученный раствор хлорангидрида кислоты концентрируют. После этого растворяют 2,3 г (22 ммолей) сложного метилового эфира (8)-молочной кислоты, 2,46 г (20 ммолей) 4-диметиламинопиридина и 2,44 г (20ммолей) триэтиламина в 50 мл дихлорметана и прикапывают при 0°С раствор полученного хлорангидрида кислоты в дихлорметане. Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре и концентрируют раствор. Колоночная хроматография на силикагеле (растворитель: циклогексан/этилацетат 2:1) дает 7,0 г сложного метилового эфира (8)-2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензоилокси]пропионовой кислоты с Тпл 59-60°С.
3.2: (8)-2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензоилокси]пропионовая кислота
Растворяют 7,0 г (16 ммоль) сложного метилового эфира (8)-2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензоилокси]пропионовой кислоты из примера 3.1 в 50 мл уксусной кислоты, смешивают с 50 мл концентрированной соляной кислоты и раствор нагревают в течение 4 ч до температуры кипения с обратным холодильником. Уксусную кислоту отгоняют и оставшийся раствор выливают на ледяную воду. Водную фазу экстрагируют трижды этилацетатом. Органическую фазу сушат над сульфатом натрия, фильтруют и концентрируют до сухого состояния, при этом получают 5,7 г (8)-2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1ил)бензоилокси]пропионовой кислоты.
3.3: Хлорид (8)-2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1ил)бензоилокси]пропионовой кислоты
Растворяют 5,7 г (14 ммолей) (8)-2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Нпиримидин-1-ил)бензоилокси] пропионовой кислоты из примера 3.2 в 50 мл тионилхлорида и реакционную смесь нагревают в течение 3,5 ч до температуры кипения с обратным холодильником. Реакционную смесь охлаждают и раствор концентрируют. При этом получают 5,9 г хлорида (8)-2-[2-хлор-5-(3-метил-
2.6- дисжсо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензоилокси]пропионовой кислоты.
3.4: Ν-метил-Ы-аллилсульфамид (8)-2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро2Н-пиримидин-1-ил)бензоилокси]пропионовой кислоты
Растворяют 0,33 г (2,2 ммоля) Ν-метил-Ы-аллилсульфамида, 0,27 г 4-диметиламинопиридина и 0,67 мл триэтиламина в 10 мл дихлорметана и прикапывают раствор из 0,98 г (2,2 ммоля) хлорида (8)-2-[2хлор-5-(3 -метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензоилокси]пропионовой кислоты из примера 3.3 в 10 мл дихлорметана. Раствор перемешивают в течение 16 ч, потом концентрируют и растворяют полученный остаток в этилацетате. Органическую фазу промывают 10% соляной кислотой и водой, органическую фазу сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и концентрируют. Колоночная хроматография на силикагеле показывает 0,26 г указанного в заголовке соединения.
Пример 4. Ν,Ν диметилсульфамид 2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро2Н-пиримидин-1-ил)-4-фторбензоилокси]-2-метилпропионовой кислоты (соединение Ι-Αα.442)
4.1: Сложный метиловый эфир 2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Нпиримидин-1-ил)-4-фторбензоилокси]-2-метилпропионовой кислоты
Растворяют 0,61 г (5,2 ммоля) сложного метилового эфира 2-гидрокси-2-метилпропионовой кислоты, 70 мг (0,5 ммоля) 4-Ы-пирролидинопиридина и 0,87 мл (6,2 ммоля) триэтиламина в 50 мл тетрагидрофурана и прикапывают раствор 2 г (5,2 ммоля) хлорангидрида из примера 1.2 в 50 мл тетрагидрофурана. Раствор перемешивают в течение 16 ч. Концентрируют и остаток растворяют в этилацетате. Органическую фазу промывают 10% лимонной кислотой и водой, органическую фазу сушат над сульфатом натрия, сухое вещество отфильтровывают и концентрируют. Колоночная хроматография на силикагеле (растворитель: циклогексан/этилацетат 2:1) дает 1,0 г сложного метилового эфира 2-[2-хлор-5-(3-метил-
2.6- диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)-4-фторбензоилокси]-2-метилпропионовой кислоты.
4.2: 2-[2-Хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)-4-фторбензоилокси]-2-метилпропионовая кислота
Растворяют 1,0 г (2,1 ммоля) сложного метилового эфира 2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)-4-фторбензоилокси]-2-метилпропионовой кислоты из примера 4.1 в 50 мл уксусной кислоты, добавляют 50 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают в течение 5 ч до температуры кипения с обратным холодильником. Уксусную кислоту дистиллируют и оставшийся раствор выливают на ледяную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат,
- 41 008378 при этом получают 0,65 г 2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин1-ил)-4-фторбензоилокси]-2-метилпропионовой кислоты.
4.3: К,Х-диметилсульфамид2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Нпиримидин-1 -ил)-4-фторбензоилокси]-2-метилпропионовой кислоты
Растворяют 0,65 г (1,4 ммоля) 2-[2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Нпиримидин-1-ил)-4-фторбензоилокси]-2-метилпропионовой кислоты из примера 4.2 в 30 мл тионилхлорида, реакционную смесь нагревают в течение 3 ч до температуры кипения с обратным холодильником и потом раствор хлорангидрида концентрируют. 0,18 г (1,4 ммоля) Ν,Ν-диметилсульфамида, 0,07 г (1,4 моля) 4-диметиламинопиридина и 0,35 мл (3,5 ммоля) триэтиламина растворяют в 10 мл дихлорметана и прикапывают раствор до этого полученного хлорангидрида в 10 мл дихлорметана. Раствор перемешивают в течение 16 ч, затем концентрируют и остаток растворяют в этилацетате. Органическую фазу промывают 10%-ой соляной кислотой и водой, органическую фазу сушат над сульфатом натрия, сухое вещество отфильтровывают и концентрируют. Колоночная хроматография на силикагеле (растворитель: циклогексан/этилацетат2:1) показывает 0,30 г указанного в заголовке соединения с Тпл 211-213°С.
В табл. 2 наряду с вышеописанными производными бензойной кислоты формулы Ι приведены другие соединения формулы Ι, которые получены следующим образом.
Таблица 2
№ 1Н-ЯМР 5 [ч./млн], Тпл.[°С]
3- энантиомер (СОС13):8,7 (Ьг., 1Н), 8,0 ш, 1 Н), 7,5 (ά, 1 Н), 6,4 (8, 1 И), 5,4 (т, 1 Н), 3,5 207 - 208
- 42 008378
соединения 1-Аа.242 (8, 3 Н), 2,9 (8, 6 Н) , 1,6 (ά, 3 Н) .
3- энантиомер соединения 1-Аа.243 (СОС13) : 8,7 (Ьг. , 1 Н) , 8,0 Ш, 1 Н) , 7,5 (ά, 1 Н) , 6,4 (8, 1 Н) , 5,4 (ГЛ, 1 Н) , 3,5 (з, 3 Н), 3,4 (ч, 2 Н), 2,9 (з, 3 Н), 1,6 (ά, 3 Н9, 1,3 (Ь, 3 Н) , 170 - 171
3энантиомер соединения 1-Аа.246 (СОС13):8,7 (Ьг., 1 Н), 8,0 Ш, 1 Н), 7,5 (ά, 1 Н) , 6,4 (з, 1 Н) , 5,4 (ш, 1 Н) , 4,2 (т, 1 Н), 3,5 (з, 3 Н), 2,9 (в, 3 Н) , 1,6 (ά., 3 Н) , 1,3 (ά, 6 Н) . 164 - 165
3- энантиомер соединения 1-Аа.251 (СОС13):8,7 (Ьг., 1 Н) , 8,0 т, 1 Н) , 7,5 (ά, 1 Н) , 6,4 (в, 1 Н) , 5,4 (т, 1 Н) , 3,6-3,4 (т, 7 Н), 3,3 (з, 3 Н), 2,9 (з, 3 Н) , 1,6 (а, 3 Н) . 132 - 134
3- энантиомер соединения 1-Аа.265 (СОС13) : 8,7 (Ьг., 1 Н) , 8,0 т, 1 Н) , 7,5 (ά, 1 Н) , 6,4 (з, 1 Н) , 5,9-5,8 (т, 1 Н) , 5,5-5,1 (т, 3 Н), 3,9 ά, 1 Н), 3,5 (з, 3 Н), 2,9 (5, 3 Н), 1,6 (ά, 3 Н). 129 - 130
3- энантиомер соединения 1-Аа.269 (СОС13): 8,7 (Ьг., 1 Н), 8,0т, 1 Н), 7,5 (ά, 1 Н) , 6,4 (5, 1 Н) , 5,4 (т, 1 Н) , 4,2 (т, 2 Н) , 3,5 (з, 3 Н) , 2,9 (з, 3 Н) , 2,3 (т, 1 Н), 1,6 (ά, 3 Н) .
1-АЬ.465 (ЬМЗО-ЦД : 11,7 (Ьг. з, 1Н) , 7,9 (т, 1Н), 7.7 (т, 1Н), 7,6 (т, 1Н), 6,6 (з, 1Н), 5.8 (т, 1Н), 5,3 - 5,2 (т, 2Н), 3,8 (ά, 2Н), 3,4 (8, ЗН), 2,8 (8, ЗН), 1,6 (з, 6Н) . 161 - 164
1-АЬ.469 (ϋΜ3Ο-ά6) : 11,7 (Ьг. 5, 1Н) , 7,9 (т, 1Н) , 7.7 (т, 1Н), 7,6 (т, 1Н), 6,6 (з, 1Н), 4,1 (ά, 2Н), 3,4 (з, ЗН), 3,3 (Ь, ЗН), 2.8 (з, ЗН), 1,6 (з, 6Н).
1-АЬ.442 (ϋΜ3Ο-ά6) : 11,7 (Ьг. 8, 1Н) , 7,9 (т, 1Н) , 7,7 (т, 1Н), 7,6 (т, 1Н), 6,6 (з, 1Н) , 4,0 (т, 1Н), 3,4 (з, ЗН), 2,8 (з/бН), 1,6 (з, 6Н).
- 43 008378
3энантиомер соединения ΝΓ. I- АЬ.248 01
3- энантиомер соединения Ι-ΑΕ.242 01
3- энантиомер соединения Ι-ΑΕ.243 01
5- энантиомер соединения Ι-ΑΕ.265 01
1-АЬ.443 193-194
Ι-ΑΕ.446 177-179
1-АЬ.448 140-142
1-Аа.442 (ДМСОΆ> : (8, 1 Н), 8,13 (ά, 1 Н), 7,91 (ά, 1 Н), 6,63 (в, 1 Н), 3,42 (8, 3 Н), 2,84 (з, 6 Н), 1,61 (8, 6 Н) 211-213
Примеры применения
Гербицидное действие 3-гетероциклилзамещенных производных бензойной кислоты формулы I можно показать на следующих опытах в теплице.
В качестве культурных емкостей служат пластиковые горшки с глинистым песком с прибл. 3,0% гумуса в качестве субстрата. Семена тестовых растений высеивают отдельно по виду.
При предвсходовой обработке суспендированное в воде или эмульгированное действующее вещество наносят сразу после высевания посредством тонко распределяющих сопел. Емкости слегка орошают дождеванием, чтобы обеспечить прорастание и рост, и затем покрывают прозрачными пластиковыми колпаками до тех пор, пока растения не прирастут. Это покрытие обеспечивает равномерное прорастание тестовых растений, если это не мешает действующим веществом.
Для послевсходовой обработки тестовые растения в зависимости от формы роста выращивают до размера листьев от 3 до 15 см и только тогда обрабатывают суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами. Тестовые растения для этого, или непосредственно высевают и выращивают в таких же емкостях, или же их выращивают отдельно как проростки и несколько дней перед обработкой пересаживают в тестовые емкости. Нормы расхода для послевсходовой обработки составляют 7,8 или 3,9 г/га активного вещества.
Растения держат специфично для вида при температуре 10-25 °С, соответственно, 20-3 5°С. Время теста составляет от 2 до 4 недель. В течение этого времени за растениями ухаживают и оценивают их реакцию на отдельную обработку. Оценивают по шкале от 0 до 100. При этом 100 означает отсутствие всхода растения, соответственно, полное разрушение, по меньшей мере, надземных частей и 0 отсутствие повреждений или нормальный рост.
Применяемые для опытов в теплице растения представляют собой следующие виды:
- 44 008378
Латинское название Немецкое название Русское название
АтагагйЬив гейоПехив Ζυ гьскдекгьтпйег ЕисЬввсЬм/апг Ширица запррокинутая
СЬепоросЯит а!Ьит УУе1Яег СдпзеТиЯ Марь многоемянная
8-энантиомер соединения Ι-Αα.246 показывает прекрасное гербицидное действие против вышеприведенных растений при послевсходовой обработке.
Примеры применения (десиккантная/дефолиантная активность)
В качестве тестовых растений служили молодые, 4-лиственные растения хлопчатника (без зародышевых листков), которые были выращены в условиях теплицы (относит влажность воздуха от 50 до 70%; температуры днем/ночью 27/20°С).
Листья молодых растений хлопчатника обрабатывают до образования капель водным препаратом действующего вещества (при добавке 0,15 вес.% алкоксилата спирта жирного ряда Р1ига£асв БР 700 см. еш зсйаитагтез, тсЫютзсйез Теп§1б бег ВА8Р АО), в пересчете на раствор для опрыскивания). Внесенное количество воды составляет 1000 л/га. Через 13 дней определяют количество сброшенных листьев и степень опадения листвы в процентах.
При необработанных контрольных растениях опадания листвы не наблюдалось.

Claims (8)

1. 3-Гетероциклилзамещенные производные бензойной кислоты общей формулы Ι где заместители имеют следующие значения:
X означает кислород,
К1 означает гетероциклический остаток общей формулы ΙΙ-А
К2 означает водород или галоген,
К3 означает галоген,
К4, К5 означают независимо друг от друга водород или С1-С4алкил,
К означает водород,
К7 означает С1-С6-алкил,
К8 означает С1-С6-алкил, С3-С6-алкенил, Сз-Сб-алкинил или С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил, К10 означает С1-С4-алкил,
К11 означает С1-С4-галогеналкил,
К12 означает водород, а также их применимые в сельском хозяйстве соли.
2. Производные бензойной кислоты по п.1, где К2 означает фтор, хлор или водород.
3. Производные бензойной кислоты по п.1 или 2, где К3 означает хлор.
4. Производные бензойной кислоты по любому пп.1-3, где
К2 означает водород, хлор или фтор,
К3 означает хлор,
К6 означает водород и
X означает кислород.
5. Производные бензойной кислоты по любому пп.1-4, где К4 или К5 означает водород и другой остаток, К4 или К5 означает С1-С4-алкил или К4, К5 каждый означает местил.
- 45 008378
6. Препарат, содержащий гербицидно активное количество по меньшей мере одного 3гетероциклилзамещенного производного бензойной кислоты общей формулы Ι или применимую в сельском хозяйстве соль соединения формулы Ι по любому из пп.1-5 и по меньшей мере один инертный жидкий и/или твердый наполнитель, а также по желанию по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.
7. Способ борьбы с нежелательным ростом растений, отличающийся тем, что гербицидно эффективным количеством по меньшей мере одного 3-гетероциклилзамещенного производного бензойной кислоты общей формулы Ι или применимой в сельском хозяйстве соли соединения формулы Ι по любому из пп.1-5 воздействуют на растения, их пространство произрастания и/или на посевной материал.
8. Применение 3-гетероциклилзамещенных производных бензойной кислоты общей формулы Ι или применимых в сельском хозяйстве солей по любому из пп.1-5 в качестве гербицидов.
EA200500145A 2002-07-23 2003-07-22 3-гетероциклилзамещённые производные бензойной кислоты EA008378B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10233402 2002-07-23
PCT/EP2003/008013 WO2004009561A1 (de) 2002-07-23 2003-07-22 3-heterocyclyl substituierte benzoesäure-derivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200500145A1 EA200500145A1 (ru) 2005-08-25
EA008378B1 true EA008378B1 (ru) 2007-04-27

Family

ID=30469041

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200500145A EA008378B1 (ru) 2002-07-23 2003-07-22 3-гетероциклилзамещённые производные бензойной кислоты

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7767624B2 (ru)
EP (1) EP1527052B1 (ru)
JP (1) JP4291773B2 (ru)
AT (1) ATE327980T1 (ru)
AU (1) AU2003251447A1 (ru)
BR (1) BR0312835B1 (ru)
DE (1) DE50303599D1 (ru)
EA (1) EA008378B1 (ru)
ES (1) ES2265587T3 (ru)
IL (1) IL166359A0 (ru)
PL (1) PL375299A1 (ru)
WO (1) WO2004009561A1 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114656407B (zh) * 2020-12-23 2023-06-16 帕潘纳(北京)科技有限公司 一种制备苯嘧磺草胺中间体的方法
AU2022423917A1 (en) 2021-12-22 2024-06-06 Syngenta Crop Protection Ag Triazine herbicidal compounds
EP4230621A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer AG Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4230620A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-amino-n´-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023161172A1 (de) 2022-02-22 2023-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024104952A1 (de) 2022-11-16 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte cyclopropyloxyphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024104954A1 (de) 2022-11-16 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte cycloalkyloxyphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2024104956A1 (de) 2022-11-16 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte cycloalkylsulfanylphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992006962A1 (en) * 1990-10-18 1992-04-30 Monsanto Company Herbicidal substituted aryl-haloalkylpyrazoles
WO1998028280A1 (en) * 1996-12-23 1998-07-02 Fmc Corporation Certain 3-[2,4-disubstituted-5-(substituted amino)phenyl]-1-substituted-6-trifluoromethyl-2,4-(1h,3h)-pyrimidinedione derivatives as herbicides
WO2001083459A2 (en) * 2000-05-04 2001-11-08 Basf Aktiengesellschaft Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides
WO2003029226A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-10 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclyl substituted phenoxyalkyl-, phenylthioalkyl-, phenylaminoalkyl- and phenylalkyl-sulfamoylcarboxamides

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK366887A (da) * 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
HU206952B (en) 1987-06-19 1993-03-01 Hoffmann La Roche Herbicidal composition comprising 3-phenyluracyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients and for using the composition
JPH02501388A (ja) 1987-09-23 1990-05-17 チバ　―　ガイギー　アクチエンゲゼルシャフト 複素環式化合物
HUT51864A (ru) 1987-10-22 1990-06-28 Hoffmann La Roche
HU219159B (hu) 1989-06-29 2001-02-28 Novartis Ag. 3-Aril-uracil-származékok, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására, valamint gyomnövények irtására
DE4131038A1 (de) 1991-09-20 1993-04-01 Basf Ag Substituierte 3-phenylurazile
CN1192737A (zh) * 1995-07-06 1998-09-09 巴斯福股份公司 苄基羟基胺及制备其的中间产物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992006962A1 (en) * 1990-10-18 1992-04-30 Monsanto Company Herbicidal substituted aryl-haloalkylpyrazoles
WO1998028280A1 (en) * 1996-12-23 1998-07-02 Fmc Corporation Certain 3-[2,4-disubstituted-5-(substituted amino)phenyl]-1-substituted-6-trifluoromethyl-2,4-(1h,3h)-pyrimidinedione derivatives as herbicides
WO2001083459A2 (en) * 2000-05-04 2001-11-08 Basf Aktiengesellschaft Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides
WO2003029226A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-10 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclyl substituted phenoxyalkyl-, phenylthioalkyl-, phenylaminoalkyl- and phenylalkyl-sulfamoylcarboxamides

Also Published As

Publication number Publication date
US20050239655A1 (en) 2005-10-27
DE50303599D1 (de) 2006-07-06
AU2003251447A2 (en) 2004-02-09
IL166359A0 (en) 2006-01-16
US7767624B2 (en) 2010-08-03
ATE327980T1 (de) 2006-06-15
AU2003251447A1 (en) 2004-02-09
EA200500145A1 (ru) 2005-08-25
BR0312835B1 (pt) 2014-02-18
BR0312835A (pt) 2005-04-26
EP1527052B1 (de) 2006-05-31
WO2004009561A1 (de) 2004-01-29
ES2265587T3 (es) 2007-02-16
EP1527052A1 (de) 2005-05-04
JP4291773B2 (ja) 2009-07-08
JP2005538985A (ja) 2005-12-22
PL375299A1 (en) 2005-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA006633B1 (ru) Замещенные 3-гетероциклилом производные бензоила
EA011928B1 (ru) Замещённые гетероароилом фенилаланин-амиды
WO1999007697A1 (de) Substituierte 4-benzoyl-pyrazole
JP2001514172A (ja) 置換４−ベンゾイルピラゾール
EA008378B1 (ru) 3-гетероциклилзамещённые производные бензойной кислоты
WO1998042671A1 (de) Substituierte 2-benz(o)ylpyridin derivate, deren herstellung und deren verwendung als herbizide
DE19755926A1 (de) Herbizide 3-(Benzazol-4-yl)pyrimidindion-Derivate
WO1993010099A1 (en) Pyrazoleglycolamide derivative
EP0851858B1 (de) Substituierte 2-phenylpyridine als herbizide
EA002350B1 (ru) Замещенные пиразол-3-илбензазолы
EP1034166B1 (de) Substituierte 2-phenyl-3(2h)-pyridazinone
US6054412A (en) Substituted 4,5-di(trifluoromethyl)pyrazoles and their use as herbicides and for desiccating/defoliating plants
EA003590B1 (ru) Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы
US5147445A (en) Herbicidal triazole compounds and herbicidal compositions containing the same
US20030162662A1 (en) 2-Phenyl-2h-pyridazine-3-ones
EA001144B1 (ru) 3-арилурацилы и их применение
US20030130123A1 (en) 2-Phenyl-2h-pyridazine-3-ones
JPH07179442A (ja) ４−イミノオキサゾリジン−２−オン誘導体、それらの製造方法、及びそれらを有効成分とする除草剤
JPS63122671A (ja) １−カルバモイル−２−ピラゾリン誘導体、その製造方法およびこの化合物を含有する除草剤
WO1998050366A1 (de) Substituierte 4-(3-alkenyl-benzoyl)-pyrazole
EP0234352A1 (en) Sulfonamide compounds and salts thereof, herbicidal compositions containing them, and process for producing them
WO2001092236A1 (de) 4-halogenalkyltriazinverbindungen als herbizide
JPH08268954A (ja) ３−ｃｆ３カルボン酸誘導体並びにそれを含有する除草剤
DE19645313A1 (de) Substituierte 3-Benzylpyrazole
JPH07179438A (ja) ピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU