EA001144B1 - 3-арилурацилы и их применение - Google Patents
3-арилурацилы и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- EA001144B1 EA001144B1 EA199700226A EA199700226A EA001144B1 EA 001144 B1 EA001144 B1 EA 001144B1 EA 199700226 A EA199700226 A EA 199700226A EA 199700226 A EA199700226 A EA 199700226A EA 001144 B1 EA001144 B1 EA 001144B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- alkyl
- alkoxy
- hydrogen
- formula
- carbonyl
- Prior art date
Links
- -1 cyano, hydroxyl Chemical group 0.000 claims abstract description 296
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 95
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 95
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 90
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 59
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 48
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 36
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 35
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 27
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 22
- 125000004739 (C1-C6) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 19
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000006517 heterocyclyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000005844 heterocyclyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 6
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000004775 chlorodifluoromethyl group Chemical group FC(F)(Cl)* 0.000 claims abstract description 4
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 claims abstract description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims abstract description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract 2
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 3
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 2
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 58
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000002585 base Substances 0.000 description 32
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 28
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 22
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 17
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 16
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 16
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 15
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 10
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 8
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 7
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 6
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 6
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 5
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 230000035613 defoliation Effects 0.000 description 5
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 5
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 5
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 4
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 4
- 125000004647 alkyl sulfenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 4
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 4
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 4
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 4
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- 240000002024 Gossypium herbaceum Species 0.000 description 3
- 235000004341 Gossypium herbaceum Nutrition 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 3
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 3
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 3
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- YLACRFYIUQZNIV-UHFFFAOYSA-N o-(2,4-dinitrophenyl)hydroxylamine Chemical compound NOC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O YLACRFYIUQZNIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 125000005537 sulfoxonium group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000004872 1-methylpentylcarbonyl group Chemical group CC(CCCC)C(=O)* 0.000 description 2
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLKAQEXOGBEALS-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)-2,6-dihydro-1H-pyrimidine Chemical compound FC(F)(F)N1CNCC=C1 ZLKAQEXOGBEALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 2
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 125000005087 alkynylcarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002837 defoliant Substances 0.000 description 2
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- MEEWSBNOBXBASQ-UHFFFAOYSA-M fluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)[CH]F MEEWSBNOBXBASQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000026045 iodination Effects 0.000 description 2
- 238000006192 iodination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical class [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- AXBNMPTWUWEFAH-UHFFFAOYSA-N (1-chloro-3-methylbutan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C(CCl)C1=CC=CC=C1 AXBNMPTWUWEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006150 1,1,2-trimethylpropyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004884 1,1,2-trimethylpropylcarbonyl group Chemical group CC(C(C)C)(C(=O)*)C 0.000 description 1
- 125000006142 1,1-dimethylbutyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004867 1,1-dimethylpropylcarbonyl group Chemical group CC(CC)(C(=O)*)C 0.000 description 1
- 125000005919 1,2,2-trimethylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006151 1,2,2-trimethylpropyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004885 1,2,2-trimethylpropylcarbonyl group Chemical group CC(C(C)(C)C)C(=O)* 0.000 description 1
- 125000001766 1,2,4-oxadiazol-3-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NO1 0.000 description 1
- 125000004505 1,2,4-oxadiazol-5-yl group Chemical group O1N=CN=C1* 0.000 description 1
- 125000005964 1,2,4-oxadiazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004515 1,2,4-thiadiazol-3-yl group Chemical group S1N=C(N=C1)* 0.000 description 1
- 125000004516 1,2,4-thiadiazol-5-yl group Chemical group S1N=CN=C1* 0.000 description 1
- YGTAZGSLCXNBQL-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-thiadiazole Chemical class C=1N=CSN=1 YGTAZGSLCXNBQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005966 1,2,4-thiadiazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003626 1,2,4-triazol-1-yl group Chemical group [*]N1N=C([H])N=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001305 1,2,4-triazol-3-yl group Chemical group [H]N1N=C([*])N=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001401 1,2,4-triazol-4-yl group Chemical group N=1N=C([H])N([*])C=1[H] 0.000 description 1
- 125000005918 1,2-dimethylbutyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006143 1,2-dimethylbutyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004868 1,2-dimethylpropylcarbonyl group Chemical group CC(C(C)C)C(=O)* 0.000 description 1
- 125000004509 1,3,4-oxadiazol-2-yl group Chemical group O1C(=NN=C1)* 0.000 description 1
- 125000005965 1,3,4-oxadiazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004521 1,3,4-thiadiazol-2-yl group Chemical group S1C(=NN=C1)* 0.000 description 1
- 150000004869 1,3,4-thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000004317 1,3,5-triazin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=N1 0.000 description 1
- 125000006144 1,3-dimethylbutyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004878 1,3-dimethylbutylcarbonyl group Chemical group CC(CC(C)C)C(=O)* 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylurea Chemical class NC(=O)NC1=CC=CC=C1 LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006152 1-ethyl-1-methylpropyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004886 1-ethyl-1-methylpropylcarbonyl group Chemical group C(C)C(CC)(C(=O)*)C 0.000 description 1
- 125000004735 1-ethyl-1-methylpropylthio group Chemical group C(C)C(CC)(S*)C 0.000 description 1
- 125000004736 1-ethyl-2-methylpropylthio group Chemical group C(C)C(C(C)C)S* 0.000 description 1
- 125000006218 1-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006148 1-ethylbutyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004882 1-ethylbutylcarbonyl group Chemical group C(C)C(CCC)C(=O)* 0.000 description 1
- 125000006136 1-ethylpropyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004870 1-ethylpropylcarbonyl group Chemical group C(C)C(CC)C(=O)* 0.000 description 1
- HNEGJTWNOOWEMH-UHFFFAOYSA-N 1-fluoropropane Chemical group [CH2]CCF HNEGJTWNOOWEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006018 1-methyl-ethenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006130 1-methylbutyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006127 1-methylpropyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000453 2,2,2-trichloroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(Cl)(Cl)Cl 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000004781 2,2-dichloro-2-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(Cl)Cl 0.000 description 1
- 125000004778 2,2-difluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])(F)F 0.000 description 1
- 125000006145 2,2-dimethylbutyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004879 2,2-dimethylbutylcarbonyl group Chemical group CC(CC(=O)*)(CC)C 0.000 description 1
- 125000006135 2,2-dimethylpropyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004869 2,2-dimethylpropylcarbonyl group Chemical group CC(CC(=O)*)(C)C 0.000 description 1
- OZSWAEYPIVJXRX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydropyrazolyl Chemical group [N]1C=C=C=N1 OZSWAEYPIVJXRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitroaniline Chemical class NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005999 2-bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004780 2-chloro-2,2-difluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)Cl 0.000 description 1
- 125000004779 2-chloro-2-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])(F)Cl 0.000 description 1
- VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylacetamide Chemical class ClCC(=O)NC1=CC=CC=C1 VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- KKZUMAMOMRDVKA-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropane Chemical group [CH2]C(C)Cl KKZUMAMOMRDVKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006149 2-ethylbutyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004883 2-ethylbutylcarbonyl group Chemical group C(C)C(CC(=O)*)CC 0.000 description 1
- 125000004777 2-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006131 2-methylbutyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004680 2-methylbutylcarbonyl group Chemical group CC(CC(=O)*)CC 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004873 2-methylpentylcarbonyl group Chemical group CC(CC(=O)*)CCC 0.000 description 1
- 125000005924 2-methylpentyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006128 2-methylpropyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000389 2-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REEXLQXWNOSJKO-UHFFFAOYSA-N 2h-1$l^{4},2,3-benzothiadiazine 1-oxide Chemical class C1=CC=C2S(=O)NN=CC2=C1 REEXLQXWNOSJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical group N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSIAIROWMJGMQZ-UHFFFAOYSA-N 2h-triazol-4-amine Chemical class NC1=CNN=N1 JSIAIROWMJGMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006147 3,3-dimethylbutyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004881 3,3-dimethylbutylcarbonyl group Chemical group CC(CCC(=O)*)(C)C 0.000 description 1
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006132 3-methylbutyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004681 3-methylbutylcarbonyl group Chemical group CC(CCC(=O)*)C 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006140 3-methylpentyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004874 3-methylpentylcarbonyl group Chemical group CC(CCC(=O)*)CC 0.000 description 1
- 125000004364 3-pyrrolinyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])([H])N(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001397 3-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWYHLYHCONETMH-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(Br)C=C1.OS(=O)(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 NWYHLYHCONETMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006141 4-methylpentyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 4-thiazolyl Chemical group [C]1=CSC=N1 KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 5-thiazolyl Chemical group [C]1=CN=CS1 CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IWNVHLHCHBXHDJ-UHFFFAOYSA-N CCS(=O)(=O)O.CS(=O)(=O)OC Chemical compound CCS(=O)(=O)O.CS(=O)(=O)OC IWNVHLHCHBXHDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDUPDOJHUQKPAG-UHFFFAOYSA-N Dalapon Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(O)=O NDUPDOJHUQKPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 1
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZTPOMIFAFKKSK-UHFFFAOYSA-N O-phosphonohydroxylamine Chemical compound NOP(O)(O)=O JZTPOMIFAFKKSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000207836 Olea <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOZODPSAJZTQNH-UHFFFAOYSA-N Paromomycin II Natural products NC1C(O)C(O)C(CN)OC1OC1C(O)C(OC2C(C(N)CC(N)C2O)OC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)N)OC1CO UOZODPSAJZTQNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005499 Sasa Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 240000002307 Solanum ptychanthum Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000006463 Talin Human genes 0.000 description 1
- 108010083809 Talin Proteins 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000005592 Veronica officinalis Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJPOKQICBCJGHE-UHFFFAOYSA-J [C+4].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-] Chemical compound [C+4].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-] HJPOKQICBCJGHE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- KPCZJLGGXRGYIE-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CN=C1 Chemical group [C]1=CC=CN=C1 KPCZJLGGXRGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005090 alkenylcarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940051881 anilide analgesics and antipyretics Drugs 0.000 description 1
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005514 but-1-yn-3-yl group Chemical group 0.000 description 1
- YQJJHBDMMQLRFP-UHFFFAOYSA-N butyl 2-[5-fluoro-4-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)pyrimidin-1-yl]-2-nitrophenoxy]acetate Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(OCC(=O)OCCCC)=CC(F)=C1N1C(=O)N(C)C(C(F)(F)F)=CC1=O YQJJHBDMMQLRFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000004773 chlorofluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical class C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- ALEXXDVDDISNDU-JZYPGELDSA-N cortisol 21-acetate Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(=O)COC(=O)C)(O)[C@@]1(C)C[C@@H]2O ALEXXDVDDISNDU-JZYPGELDSA-N 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dione Chemical class O=C1CCCC(=O)C1 HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004410 cyclooctyloxy group Chemical group C1(CCCCCCC1)O* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004891 diazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004774 dichlorofluoromethyl group Chemical group FC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000532 dioxanyl group Chemical group 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCUYBXPSSCRKRF-UHFFFAOYSA-N diphosgene Chemical compound ClC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl HCUYBXPSSCRKRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004672 ethylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003977 halocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006343 heptafluoro propyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N hex-2-ene Chemical compound CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004871 hexylcarbonyl group Chemical group C(CCCCC)C(=O)* 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- YPGCWEMNNLXISK-UHFFFAOYSA-N hydratropic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C1=CC=CC=C1 YPGCWEMNNLXISK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012336 iodinating agent Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004628 isothiazolidinyl group Chemical group S1N(CCC1)* 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003965 isoxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N lawesson's reagent Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P1(=S)SP(=S)(C=2C=CC(OC)=CC=2)S1 CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZXGXYBOQYQXQD-UHFFFAOYSA-N methyl benzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CZXGXYBOQYQXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- OIRDBPQYVWXNSJ-UHFFFAOYSA-N methyl trifluoromethansulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C(F)(F)F OIRDBPQYVWXNSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 description 1
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004674 methylcarbonyl group Chemical group CC(=O)* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006126 n-butyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004708 n-butylthio group Chemical group C(CCC)S* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000006129 n-pentyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006124 n-propyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006252 n-propylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N nitrous acid;phenol Chemical class ON=O.OC1=CC=CC=C1 RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005246 nonafluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 229920002114 octoxynol-9 Polymers 0.000 description 1
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000160 oxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical class O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008048 phenylpyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 1
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 125000006238 prop-1-en-1-yl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N propargyl bromide Chemical compound BrCC#C YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000004307 pyrazin-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)C([H])=N1 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003072 pyrazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002206 pyridazin-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)N=N1 0.000 description 1
- 125000004940 pyridazin-4-yl group Chemical group N1=NC=C(C=C1)* 0.000 description 1
- 150000004892 pyridazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004527 pyrimidin-4-yl group Chemical group N1=CN=C(C=C1)* 0.000 description 1
- 125000004528 pyrimidin-5-yl group Chemical group N1=CN=CC(=C1)* 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N quinaldic acid Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C(=O)O)=CC=C21 LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- OKQKDCXVLPGWPO-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenephosphane Chemical group S=P OKQKDCXVLPGWPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NBNBICNWNFQDDD-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dibromide Chemical compound BrS(Br)(=O)=O NBNBICNWNFQDDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005958 tetrahydrothienyl group Chemical group 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001984 thiazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical class [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D241/52—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
- C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D241/54—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
- C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
- C07D265/36—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings condensed with one six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Настоящее изобретение относится к новым
3-арилурацилам общей формулы I
А о в.1
где А обозначает водород, метил или амин;
В1 обозначает водород или галоген;
В2 обозначает водород, галоген, С1-С6алкил, С1-С6галоидалкил, С1-С6алкилтиогруппу, С1-С6алкилсульфенил или С1-С6алкилсульфонил;
В3 обозначает водород, галоген или С1-С6 алкил;
Х обозначает кислород или -Ν(Β7)-, причем В7 обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С6 алкенил, С3-С6алкинил, (С1-С6алкил)карбонил или С1-С6алкоксиС1-С6алкил;
Υ и Υ каждый независимо друг от друга обозначает кислород или серу;
Ζ обозначает кислород или -Ν(Β8)-;
В5, В6, В7 и В8 каждый независимо друг от друга обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С6 алкенил, С3-С6алкинил или С1-С6алкоксиС1-С6 алкил;или
В6 и В8 совместно образуют вторую химическую связь;
В4 обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С8 циклоалкил, С1-С6галоидалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, (С1-С6алкил)карбонил, (С3-С6 алкенил)карбонил, (С3-С6алкинил)карбонил или С1-С6алкилсульфонил, причем при необходимости каждый из 9 последних упомянутых радикалов может иметь от одного до трех заместителей, в каждом случае выбранных из ряда, включающего
- галоген, нитро-, цианогруппу, гидроксил, С3-С8циклоалкил, С1-С6алкокси-, С3-С8 циклоалкокси-, С3-С6алкенилокси-, С3-С6алкинилокси-, С1 -С6алкоксиС1 -С6алкокси-, С1 -С6алкилтиогруппы, С1-С6алкилсульфенил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилиденаминоксигруппу,
- фенил, феноксигруппу и фенилсульфонил, которые могут быть незамещенными или могут нести от одного до трех радикалов, в каждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппу, С1-С6алкил, С1-С6 алкоксиостаток и С1-С6галоидалкил,
- 3-7-членный гетероциклил, гетероциклилоксигруппу, гетероциклилкарбонил или гетероциклилкарбонилоксигруппу, содержащие от одного до трех гетероатомов в кольце, которые выбирают независимо из 1,2-х атомов кислорода, 1,2-х атомов серы и от 1 до 3-х атомов азота, причем этот гетероцикл может быть насыщенным, частично или полностью ненасыщенным или ароматическим и при необходимости нести от одного до трех заместителей, в ка ждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппу, С1-С6алкил, С1-С6 алкоксигруппу, С1-С6галоидалкил и (С1-С6алкил)карбонил,
- группу -СО-В9, -О-СО-В9, -СО-ОВ9, -О-СО-ОВ9, -СО-8В9, -О-СО-8В9, -СО-^В9)В10, -О-СО-^В9)В10, -Ν(Κ9')Κ10 или -С^ВП)-ОВ12, где
В9 обозначает водород, С]-С6алкил, С3-С8 циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С1-С6 алкоксиС 1 -С6алкил, (С 1 -С6алкокси)карбонилС 1 С6алкил, фенил или фенилС1-С6алкил, причем фенильные радикалы могут быть незамещенными или нести от одного до трех радикалов, в каждом случае выбранных из группы, включающей галоген, нитро-, цианогруппу, С1-С6 алкил, С1-С6алкоксигруппу, С1-С6галоидалкил,
В10 обозначает водород, гидроксил, С1-С6 алкил, С3-С8циклоалкил, С1-С6алкокси-, С3-С6 алкенилокси или (С1-С6алкокси)карбонилС1-С6 алкоксигруппу,
В11 обозначает С1-С6алкокси-, С3-С6 алкенилокси- или (С1-С6алкокси)карбонилС1-С6алко ксигруппу и
В12 обозначает С1-С6алкил, С3-С6алкенил или (С 1 -С6алкокси)карбонилС 1 -С6алкил, и к пригодным для сельскохозяйственного применения солям соединений формулы I, в которых А обозначает водород.
Изобретение далее относится
- к способам борьбы с нежелательной растительностью с использованием соединений формулы I,
В заявке ЕР-А 420194 уже описаны соеди-
где Ва обозначает С1-С7алкил, С3-С7алкенил, С3С7алкинил, галоидС1-С6алкил, галоидС3-С6алкенил или С1-С4алкоксиС1-С3алкил. Гербицидные свойства приписывают соединениям 11а, у которых А обозначает метил или аминогруппу, и соединениям 111а.
Кроме того, в \\'() 90/15057 говорится, в частности, что соединения формулы 11Ь
где ВЬ обозначает, в частности, водород или С1-С4алкил;
Вс обозначает водород или некоторые ор ганические радикалы, связанные через углеродный атом;
Ва и Ве каждый обозначает водород, галоген, С1-С4алкил или фенил и
К3 обозначает водород, галоген или СГС4 алкил, также обладают гербицидным действием.
3-(3-оксо-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил)-6галоидалкил-2,4-(1Н,3Н)-пиримидиндионовые соединениями производные этого типа дополнительно описаны в ЕР-А 408382. В этой заявке они представлены как гербициды вместе с формул ШЬ и 111с
где К£ обозначает, в частности,
С1-С3алкил и
Кд обозначает водород или некоторые ор водород или ганические радикалы, связанные через углеродный атом.
Согласно патенту США 5310723 3-[1(низший)алкоксихинолин-2-он-7-ил] -1 -метил-6трифторметилурацилы также обладают, помимо прочего, гербицидным действием.
И, наконец, заявка ЕР-А 477677 относится к 6-(4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дион-2ил)-, 6-(диметилмалеимидо)- и 6-(4,5,6,7-тетрагидроизоиндол-2-ил)-1,4-бензоксазин-3(4Н) оновым производным, которые при атоме азота оксазинового кольца несут СгС5алкокси-, С3С4алкенилокси-, С3-С4алкинилокси-, циклопропилметокси-, С2-С3цианоалкокси-, СгС2алкокси С1-С2алкокси- или С1-С2алкилтиоСгС2алкоксигруппу. В этой заявке описаны также гербицидные свойства этих соединений.
Однако, гербицидные свойства известных соединений не всегда оказываются полностью удовлетворительными.
Задачей настоящего изобретения является создание новых действующих соединений, в частности соединений с гербицидным действием, применение которых позволяет вести более эффективную борьбу с нежелательной растительностью, чем до настоящего времени. Задачей изобретения является также получение новых соединений, обладающих десикантным/ дефолиантным действием.
Было установлено, что поставленная задача может быть решена с помощью 3-урацилов формулы I, обладающих гербицидным действием.
Кроме того, были созданы гербицидные композиции, которые включают соединения формулы I и обладают хорошим гербицидным действием. Дополнительно были разработаны способы приготовления таких композиций и способы борьбы с нежелательной растительностью с применением соединений формулы I.
Более того, было установлено, что соединения формулы I приемлемы также для дефолиации и десикации частей растений, причем приемлемыми сельскохозяйственными культурами для этой цели являются хлопчатник, картофель, рапс, подсолнечник, соя культурная или кормовые бобы, прежде всего хлопчатник. С этой целью были созданы композиции для десикации и/или дефолиации растений, разработаны способы приготовления таких композиций и способы десикации и/или дефолиации растений с помощью соединений формулы I.
В зависимости от характера замещения соединения формулы I могут включать один или несколько хиральных центров и существовать в этом случае в виде энантиомерных или диастереомерных смесей. Изобретение относится как к чистым энантиомерам или диастереомерам, так и к их смесям.
Если А обозначает водород, 3-арилурацилы формулы I могут находиться в форме их пригодных для сельскохозяйственного применения солей, причем природа таких солей обычно решающего значения не имеет. Обычно приемлемы соли тех оснований, гербицидное действие которых не вызывает нежелательного эффекта по сравнению с соединением формулы I в свободной форме.
Наиболее приемлемыми основными солями являются соли щелочных металлов, предпочтительно натриевые и калиевые соли, щелочно-земельных металлов, предпочтительно кальциевые и магниевые соли, соли переходных металлов, предпочтительно соли цинка и железа, а также аммониевые соли, аммониевый ион которых при необходимости может нести от одного до трех С1-С4алкильных или гидроксиСг С4алкильных заместителей и/или фенильный или бензильный заместитель, предпочтительно диизопропиламмониевая, тетраметиламмониевая, тетрабутиламмониевая, триметилбензиламмониевая и триметил(2-гидроксиэтил)аммониевая соли и, кроме того, фосфониевые соли, сульфониевые соли, такие, как предпочтительно три(С1-С4алкил)сульфониевые, и сульфоксониевые соли, такие, как предпочтительно три(С1С4алкил)сульфоксониевые соли.
Органические фрагменты молекул, указанные в отношении заместителей К2-К10 или в качестве остатков при фенильных кольцах или гетероциклах, представляют собой обобщающие понятия для отдельных перечней отдельных представителей групп. Все углеводородные цепи, т.е. все алкильные, галоидалкильные, алкоксильные, алкилтиорадикалы, алкилсульфенильные, алкилсульфонильные, алкилкарбонильные, алкоксикарбонильные, алкенильные, алкенилоксильные, алкенилкарбонильные, алкинильные, алкинилоксильные, алкинилкарбонильные и алкилиденаминоксильные остатки, могут быть прямыми или разветвленными. Во всех случаях, если не указано иное, галоидированные заместители несут предпочтительно от одного до пяти одинаковых или различных атомов галогена. Во всех случаях термином галоген обозначены атомы фтора, хлора, брома или иода.
Приведенные ниже радикалы имеют, например, следующие значения:
- С1-С6алкилы и алкильные остатки С1-
С6алкоксиС1-С6алкила и (С1-С6алкокси)карбонилС1-С6алкила: метил, этил, н-пропил, 1метилэтил, н-бутил, 1-метилпропил, 2метилпропил, 1,1-диметилэтил, н-пентил, 1метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2диметилпропил, 1-этилпропил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил,
2.3- диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2триметилпропил, 1 -этил-1 -метилпропил или 1 этил-2-метилпропил;
- С1-С6галоидалкил: С1-С6алкильный радикал, как он приведен выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или иодом, т.е., например, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 2-иодэтил, 2,2дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 2фторпропил, 3-фторпропил, 2,2-дифторпропил,
2.3- дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил, 2,2,3,3,3-пентафторпропил, гептафторпропил, 1-(фторметил)-2-фторэтил, 1-(хлорметил)2-хлорэтил, 1-(бромметил)-2-бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил, нонафторбутил, 5-фторпентил, 5-хлорпентил, 5-бромпентил, 5-иодпентил, ундекафторпентил, 6-фторгексил, 6-хлоргексил, 6-бромгексил, 6-иодгексил или додекафторгексил;
- фенилС1-С6алкил: например, бензил, 1- фенилэтил, 2-фенилэтил, 1 -фенилпроп-1 -ил, 2фенилпроп-1-ил, 3-фенилпроп-1-ил, 1-фенилбут-1-ил, 2-фенилбут-1-ил, 3-фенилбут-1-ил, 4фенилбут-1-ил, 1-фенилбут-2-ил, 2-фенилбут-2ил, 3-фенилбут-2-ил, 4-фенилбут-2-ил, 1(фенилметил)эт-1 -ил, 1 -(фенилметил)-1 -(метил) эт-1-ил или 1-(фенилметил)проп-1 -ил, предпочтительно бензил, 2-фенилэтил или 2-фенилгекс6-ил;
- С3-С6алкенил и алкенильные остатки С3С6алкенилоксигруппы и (С3-С6алкенил)карбонила: проп-1 -ен-1 -ил, проп-2-ен-1 -ил, 1 -метилэтенил, н-бутен-1-ил, н-бутен-2-ил, н-бутен-3ил, 1 -метилпроп-1 -ен-1 -ил, 2-метилпроп-1 -ен-1 ил, 1 -метилпроп-2-ен-1 -ил или 2-метилпроп-2-
1,1 ен-1 -ил, н-пентен-1 -ил, н-пентен-2-ил, н-пентен н-пентен-4-ил, 1 -метилбут-1 -ен-1 -ил,
3-метилбут-1 -ен-1 -ил,
2-метилбут-2-ен-1 -ил, 1-метил-бут-3-ен-1-ил,
3-метилбут-3-ен-1-ил,
3-метилпент-1 -ен-1 -ил, 4 1 -метилпент-2-ен-1 -ил, 2 3-метилпент-2-ен-1 -ил, 1 -метилпент-3 -ен-1 -ил, 3 -метилпент-3 -ен-1 -ил, 1 -метилпент-4-ен-1 -ил, 3 -метилпент-4-ен-1 -ил,
1,1 -диметилбут-2 -ен-1 -ил
3-ил, метилбут-1 -ен-1 -ил, метилбут-2-ен-1 -ил, метилбут-2-ен-1 -ил, метилбут-3 -ен-1 -ил, диметил-проп-2-ен-1 -ил, 1,2-диметилпроп-1 -ен
1-ил, 1,2-диметилпроп-2-ен-1-ил, 1-этилпроп-1 ен-2-ил, 1 -этилпроп-2-ен-1 -ил, н-гекс-1 -ен-1 -ил, н-гекс-2-ен-1-ил, н-гекс-3-ен-1-ил, н-гекс-4-ен
1-ил, н-гекс-5-ен-1-ил, 1-метилпент-1-ен-1-ил, 2метилпент-1 -ен-1 -ил, метил-пент-1 -ен-1 -ил, метилпент-2-ен-1 -ил, метилпент-2-ен-1 -ил, метилпент-3 -ен-1 -ил, метилпент-3 -ен-1 -ил, метилпент-4-ен-1 -ил, метилпент-4-ен-1 -ил,
1,1 -диметилбут-3 -ен-1 -ил, 1,2-диметилбут-1 -ен1-ил, 1,2-диметилбут-2-ен-1-ил, 1,2-диметилбут3-ен-1-ил, 1,3-диметилбут-1-ен-1-ил, 1,3-диметилбут-2-ен-1-ил, 1,3-диметилбут-3-ен-1-ил, 2,2диметилбут-3 -ен-1 -ил, 2,3 -диметилбут-1 -ен-1 ил, 2,3-ди-метилбут-2-ен-1-ил, 2,3-диметилбут3-ен-1-ил, 3,3-диметилбут-1-ен-1-ил, 3,3-диметилбут-2-ен-1 -ил, 1 -этилбут-1 -ен-1 -ил, 1 -этилбут-2-ен-1-ил, 1-этилбут-3-ен-1-ил, 2-этилбут-1ен-1-ил, 2-этилбут-2-ен-1-ил, 2-этилбут-3-ен-1ил, 1,1,2-триметилпроп-2-ен-1-ил, 1-этил-1-метил-проп-2-ен-1 -ил, 1 -этил-2-метилпроп-1 -ен-1 ил или 1-этил-2-метил-проп-2-ен-1-ил;
- С3-С6алкинил и алкинильные остатки С3-С6алкинилоксигруппы и (С3-С6алкинил)карбонила: проп-1 -ин-1 -ил, проп-2-ин-1 -ил, бут-1 -ин-
1- ил, бут-1-ин-3-ил, бут-1-ин-4-ил, бут-2-ин-1ил, пент-1-ин-1-ил, н-пент-1-ин-3-ил, н-пент-1ин-4-ил, н-пент-1-ин-5-ил, н-пент-2-ин-1-ил, нпент-2-ин-4-ил, н-пент-2-ин-5-ил, 3-метилбут-1ин-3-ил, 3-метилбут-1-ин-4-ил, н-гекс-1-ин-1-ил, н-гекс-1-ин-3-ил, н-гекс-1-ин-4-ил, н-гекс-1-ин5-ил, н-гекс-1-ин-6-ил, н-гекс-2-ин-1-ил, н-гекс-
2- ин-4-ил, н-гекс-2-ин-5-ил, н-гекс-2-ин-6-ил, нгекс-3-ин-1-ил, н-гекс-3-ин-2-ил, 3-метилпент-1ин-1-ил, 3-метилпент-1-ин-3-ил, 3-метилпент-1ин-4-ил, 3-метилпент-1-ин-5-ил, 4-метилпент-1ин-1-ил, 4-метилпент-2-ин-4-ил или 4-метилпент-2-ин-5-ил;
- С1 -С6алкоксильные и алкоксильные остатки С1-С6алкоксиС1-С6алкила, (С1-С6алкокси) карбонилС1-С6алкила и (С1-С6алкокси)карбонил С1-С6алкоксигруппы: метокси-, этокси-, нпропокси-, 1 -метилэтокси-, н-бутокси-, 1 -метилпропокси-, 2-метилпропокси-, 1,1-диметилэтокси-, н-пентокси-, 1-метилбутокси-, 2-метилбутокси-, 3-метилбутокси-, 1,1-диметилпропокси-,
1,2-диметилпропокси-, 2,2-диметилпропокси-, 1этилпропокси-, н-гексокси-, 1-метилпентокси-, 2метилпентокси-, 3-метилпентокси-, 4-метилпентокси-, 1,1-диметилбутокси-, 1,2-диметилбутокси-, 1,3-диметилбутокси-, 2,2-диметилбутокси-,
2,3-диметилбутокси-, 3,3-диметилбутокси-, 1этилбутокси-, 2-этилбутокси-, 1,1,2-триметилпропокси-, 1,2,2-триметилпропокси-, 1-этил-1метилпропокси или 1-этил-2-метилпропоксигруппа;
- С1-С6алкилтиогруппа: метилтио-, этил- тио-, н-пропилтио-, 1-метилэтилтио-, н-бутилтио-, 1-метилпропилтио-, 2-метилпропилтио-,
1.1- диметилэтилтио-, н-пентилтио-, 1-метил- бутилтио-, 2-метилбутилтио-, 3-метилбутилтио-,
2.2- диметилпропилтио-, 1-этилпропилтио-, н- гексилтио-, 1,1-диметилпропилтио-, 1,2-диметилпропилтио-, 1-метилпентилтио-, 2-метилпентилтио-, 3-метилпентилтио-, 4-метилпентилтио-,
1,1-диметилбутилтио-, 1,2-диметилбутилтио-,
1.3- диметилбутилтио-, 2,2-диметилбутилтио-,
2.3- диметилбутилтио-, 3,3-диметилбутилтио-, 1этилбутилтио-, 2-этилбутилтио-, 1,1,2-триметилпропилтио-, 1,2,2-триметилпропилтио-, 1-этил1 -метилпропилтио- или 1 -этил-2-метилпропилтиогруппа;
- (С1-С6алкил)карбонил: метилкарбонил, этилкарбонил, н-пропилкарбонил, 1 -метилэтилкарбонил, н-бутилкарбонил, 1 -метилпропилкарбонил, 2-метилпропилкарбонил, 1,1-диметилэтилкарбонил, н-пентилкарбонил, 1-метилбутилкарбонил, 2-метилбутилкарбонил, 3-метилбутилкарбонил, 1,1-диметилпропилкарбонил, 1,2-диметилпропилкарбонил, 2,2-диметилпропилкарбонил, 1-этилпропилкарбонил, гексилкарбонил, 1-метилпентилкарбонил, 2-метилпентилкарбонил, 3-метилпентилкарбонил, 4метилпентилкарбонил, 1,1-диметилбутилкарбонил, 1,2-диметилбутилкарбонил, 1,3-диметилбутилкарбонил, 2,2-диметилбутилкарбонил,
2.3- диметилбутилкарбонил, 3,3-диметилбутил- карбонил, 1 -этилбутилкарбонил, 2-этилбутилкарбонил, 1,1,2-триметилпропилкарбонил, 1,2,2триметилпропилкарбонил, 1-этил-1-метилпропилкарбонил или 1 -этил-2-метилпропилкарбонил;
- С1-С4алкилсульфенил: метилсульфенил, этилсульфенил, н-пропилсульфенил, 1-метилэтилсульфенил, н-бутилсульфенил, 1 -метилпропилсульфенил, 2-метилпропилсульфенил, 1,1диметилэтилсульфенил, н-пентилсульфенил, 1 метилбутилсульфенил, 2-метилбутилсульфенил, 3-метилбутилсульфенил, 2,2-диметилпропилсульфенил, 1-этилпропилсульфенил, 1,1-диметилпропилсульфенил, 1,2-диметилпропилсульфенил, н-гексилсульфенил, 1 -метилпентилсульфенил, 2-метилпентилсульфенил, 3-метилпентилсульфенил, 4-метилпентилсульфенил,1,1диметилбутилсульфенил, 1,2-диметилбутилсульфенил, 1,3-диметилбутилсульфенил,2,2диметилбутилсульфенил, 2,3-диметилбутилсульфенил, 3,3-диметилбутилсульфенил,1этилбутилсульфенил, 2-этилбутилсульфенил,
1,1,2-триметилпропилсульфенил, 1,2,2-триме- тилпропилсульфенил, 1 -этил-1 -метилпропилсульфенил или 1 -этил-2-метилпропилсульфенил;
- С1-С4алкилсульфонил: метилсульфонил, этилсульфонил, н-пропилсульфонил, 1-метилэтилсульфонил, н-бутилсульфонил, 1 -метилпропилсульфонил, 2-метилпропилсульфонил,
1.1- диметилэтилсульфонил, н-пентилсуль- фонил, 1 -метилбутилсульфонил, 2-метилбутилсульфонил, 3-метилбутилсульфонил, 2,2диметилпропилсульфонил, 1-этилпропилсульфонил, 1,1-диметилпропилсульфонил, 1,2диметилпропилсульфонил, н-гексилсульфонил, 1 -метилпентилсульфонил, 2-метилпентилсульфонил, 3-метилпентилсульфонил, 4-метилпентилсульфонил, 1,1-диметилбутилсульфонил,
1.2- диметилбутилсульфонил, 1,3-диметилбу- тилсульфонил, 2,2-диметилбутилсульфонил,
2.3- диметилбутилсульфонил, 3,3-диметилбутил- сульфонил, 1-этилбутилсульфонил, 2-этилбутилсульфонил, 1,1,2-триметилпропилсульфонил, 1,2,2-триметилпропилсульфонил, 1-этил-1метилпропилсульфонил или 1 -этил-2-метилпропилсульфонил;
- С1-С6алкилиденаминоксирадикал: ацети- лиденаминокси-, 1-пропилиденаминокси-, 2пропилиденаминокси-, 1 -бутилиденаминокси-,
2-бутилиденаминокси- или 2-гексилиденаминоксигруппа;
- С3-С8циклоалкил: циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил или циклооктил;
- С3-С8циклоалкоксирадикал: циклопропилокси-, циклобутилокси-, циклопентилокси-, циклогексилокси-, циклогептилокси- или циклооктилоксигруппа.
Примерами 3-7-членных гетероциклов являются оксиранил, азиридинил, оксетанил, тетрагидрофуранил, тетрагидротиенил, пирролидинил, изоксазолидинил, изотиазолидинил, пиразолидинил, оксазолидинил, тиазолидинил, имидазолидинил, диоксоланил, такой как 1,3диоксолан-2-ил и 1,3-диоксолан-4-ил, диоксанил, такой, как 1,3-диоксан-2-ил и 1,3-диоксан-
4-ил, дитианил, такой, как 1,3-дитиан-2-ил, а кроме того, 1,2,4-оксадиазолидинил, 1,3,4- оксадиазолидинил, 1,2,4-тиадиазолидинил,
1.3.4- тиадиазолидинил, 1,2,4-триазолидинил,
1.3.4- триазолидинил, 2,3-дигидрофурил, 2,5- дигидрофурил, 2,3-дигидротиенил, 2,5-дигидротиенил, 2,3-пирролинил, 2,5-пирролинил, 2,3изоксазолинил, 3,4-изоксазолинил, 4,5-изоксазолинил, 2,3-изотиазолинил, 3,4-изотиазолинил, 4,5-изотиазолинил, 2,3-дигидропиразолил, 3,4дигидропиразолил, 4,5-дигидропиразолил, 2,3дигидрооксазолил, 3,4-дигидрооксазолил, пиперидинил, тетрагидропиридазинил, тетрагидропиримидинил, тетрагидропиразинил, 1,3,5тетрагидротриазинил и 1,2,4-тетрагидротриазинил, а также следующие гетероароматические радикалы:
фурил, такой как 2-фурил и 3-фурил, тиенил, такой как 2-тиенил и 3-тиенил, пирролил, такой, как 2-пирролил и 3-пирролил, изоксазо лил, такой, как 3-изоксазолил, 4-изоксазолил и
5-изоксазолил, изотиазолил, такой как 3изотиазолил, 4-изотиазолил и 5-изотиазолил, пиразолил, такой, как 1-пиразолил, 3-пиразолил и 4-пиразолил, оксазолил, такой как 2оксазолил, 4-оксазолил и 5-оксазолил, тиазолил, такой, как 2-тиазолил, 4-тиазолил и 5-тиазолил, имидазолил, такой как 2-имидазолил и 4имидазолил, оксадиазолил, такой, как 1,2,4оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил и 1,3,4оксадиазол-2-ил, тиадиазолил, такой как 1,2,4тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил и 1,3,4тиадиазол-2-ил, триазолил, такой как 1,2,4триазол-1-ил, 1,2,4-триазол-3-ил и 1,2,4-триазол4-ил, пиридинил, такой как 2-пиридинил, 3пиридинил и 4-пиридинил, пиридазинил, такой как 3-пиридазинил и 4-пиридазинил, пиримидинил, такой как 2-пиримидинил, 4-пиримидинил и 5-пиримидинил, а кроме того, 2-пиразинил,
1,3,5-триазин-2-ил и 1,2,4-триазин-3-ил, в частности, пиридил, пиримидил, фуранил и тиенил.
В предпочтительном варианте все фенильные и гетероциклические кольца не замещены или несут галоидные, метильные, трифторметильные или метоксизаместители.
Касательно применения предлагаемых в соответствии с изобретением соединений формулы I в качестве гербицидов необходимо отметить, что различные переменные имеют следующие предпочтительные значения, которые должны быть конкретизированы в каждом случае индивидуально или в сочетании:
А обозначает амин или метил;
К.1 обозначает водород, фтор или хлор, особенно предпочтительно водород или фтор;
К2 обозначает галоген, С1-С6алкил, С1С6галоидалкил или С1-С6алкилсульфонил, особенно предпочтительно С1 -С4галоидалкил, в частности, трифторметил, хлордифторметил и пентафторэтил;
К3 обозначает водород или галоген;
Х обозначает кислород или -Ν(Κ7)-, где К7 обозначает водород или С1-С6алкил;
Υ1 и Υ2 каждый обозначает кислород;
Ζ обозначает кислород или -Ν(Κ8)-;
К5, К6 и К8 каждый независимо друг от друга обозначает водород или С1-С6алкил, или К6 и К8 совместно образуют вторую химическую связь;
К4 обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С8 циклоалкил, С1-С6галоидалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, (С1-С6алкил)карбонил, (С3-С6алкенил)карбонил, (С3-С6алкинил)карбонил или С1-С6алкилсульфонил, где при необходимости каждый из 9 последних упомянутых радикалов может дополнительно нести один или два заместителя, в каждом случае выбранных из группы, включающей - галоген, нитро-, цианогруппу, гидроксил, С3-С8циклоалкил, С1-С6алкокси-, С3-С8циклоалкокси-, С3-С6алкенилокси-, С3-С6 алкинилокси-, С1 -С6алкоксиС1 -С6алкокси-,
С1 -С6алкилтиогруппы, С1 -С6алкилсульфенил,
С1 -С6алкилсульфонил, С1 -С6алкилиденамино ксигруппу,
- 3-7-членный гетероциклил, гетероциклилоксигруппу, гетероциклилкарбонил или гетероциклилкарбонилоксигруппу, содержащие от одного до трех гетероатомов в качестве кольцевых составных элементов, выбранных из группы, включающей два атома кислорода, два атома серы и три атома азота, где этот гетероцикл может быть насыщенным, частично или полностью ненасыщенным или ароматическим и, если необходимо, может нести от одного до трех заместителей, в каждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппы, С1-С6алкил, С1-С6алкоксигруппу, С1-С6галоидалкил и (С1-С6алкил)карбонил,
- группу -СО-К9, -О-СО-К. -СО-ОК . -О-СО-ОК9, -СО-8К9, -О-СО-8К9, -СО-\(К')К' , -О-СО-Ы(К.9)К.10, -Ν(Β9)Β10 или -С(МК)-ОК.12, где К9 обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С8 циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С1С6алкоксиС1-С6алкил или (С1-С6алкокси) карбонилС1-С6алкил,
К10 обозначает водород, гидроксил, С1-С6 алкил, С3-С8циклоалкил или С1-С6алкокси группу,
К11 обозначает С1-С6алкокси- или С3С6алкенилоксигруппу и К12 обозначает (С1-С6алкокси)карбонилС1-С6алкил.
В особенно предпочтительном варианте Ζ обозначает -Ν(Β8)-, а К8 совместно с К6 образуют вторую химическую связь. В особенно предпочтительном варианте К4 обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С8циклоалкил, С3-С6алкенил или С3-С6алкинил, где каждый из 4 последних упо мянутых радикалов может нести один из следующих заместителей: галоген, нитро-, цианогруппу, гидроксил, С3-С8циклоалкил, С1-С6алкокси-, С3-С8циклоалкокси-, С3-С6алкенилокси-, С3-С6алкинилокси-, С1-С6алкоксиС1-С6алкокси-,
С1 -С6алкилсульфенил, С1-С6алкилиденамино-О-СООК9, -О-СОС1-С6алкилтиогруппы,
С1-С6алкилсульфонил, ксигруппу, -СО-ОК9,
Ν(Β9)Β10, -О-СО-\(К')К' или -Ν(Β9)Β10, где К9 обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С8циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С1-С6алкоксиС1-С6алкил или (С1-С6алкокси)карбонил
С1-С6алкил и К10 обозначает водород или С1-С6 алкил.
Особенно предпочтительными соединениями формулы 1а (т.е. формулы I, где А обозначает аминогруппу, К1 обозначает фтор, К2 обозначает трифторметил, каждый из К3, К5 и К6 обозначает водород, каждый из X, Υ1, Υ2 и Ζ обозначает кислород) являются таковые, которые указаны в следующей таблице 1 .
Таблица 1
Кроме того, еще более предпочтительные 1-арилурацилы формулы I представляют собой следующие соединения.
- соединения 1Ь.01-1Ь.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что К1 обозначает водород:
- соединения 1с.01-1с.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что В1 обозначает хлор:
- соединения 16.01-16.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что А обозначает метил:
- соединения 1е.01-1е.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что А обозначает водород:
- соединения 11.01-11.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что А обозначает метил, а В1 обозначает водород:
- соединения Ι§.01-Ι§.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что каждый из А и В1 обозначает водород:
- соединения ΙΒ01-ΙΒ97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что А обозначает метил, а В1 обозначает хлор:
- соединения 1101-1197, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что В1 обозначает хлор, а А обозначает водород:
- соединения 1к.01-1к.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Х обозначает -ΝΗ-:
- соединения 11.01-11.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Х обозначает -ΝΗ-, а А обозначает метил:
- соединения 1т.01-1т.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Х обозначает -ΝΗ-, а А обозначает водород:
- соединения Ιη.01-Ιη.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Х обозначает -ΝΗ-, а В1 обозначает хлор:
- соединения Ιο.01-Ιο.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Х обозначает -ΝΗ-, А обозначает метил, а В1 обозначает водород:
- соединения 1р.01-1р.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Х обозначает -ΝΗ-, А обозначает метил, а К1 обозначает хлор:
- соединения Ις.01-Ις.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Ζ обозначает -ΝΗ-:
- соединения 1г.01-1г.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Ζ обозначает -ΝΗ-, а А обозначает метил:
- соединения Ι§.01-Ι§.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Ζ обозначает -ΝΗ-, а А обозначает водород:
- соединения Ιβ.01 -Ιβ.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01-^.97 только тем, что Ζ обозначает -ΝΗ-, а К1 обозначает хлор:
- соединения Ιΐ.01-Ιΐ.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01-^.97 только тем, что Ζ обозначает -ΝΗ-, А обозначает метил, а К1 обозначает водород:
- соединения Ιπ.01-Ιπ.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01Ы.97 только тем, что Ζ обозначает -ΝΗ-, А обозначает метил, а К1 обозначает хлор:
- соединения Ιν.01-Ιν.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01Ы.97 только тем, что каждый из Х и Ζ обозначает -ΝΗ-:
- соединения Ι^.01-Ι^.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01Ы.97 только тем, что каждый из Х и Ζ обозначает -ΝΗ-, а А обозначает метил:
- соединения Ιχ.01-Ιχ.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01Ы.97 только тем, что каждый из Х и Ζ обозначает -ΝΗ-, а А обозначает водород:
- соединения Ιγ.01-Ιγ.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01Ы.97 только тем, что каждый из Х и Ζ обозначает -ΝΗ-, а К1 обозначает хлор:
- соединения Ιζ.01-Ιζ.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.0117
1а.97 только тем, что каждый из X и Ζ обозначает -ΝΗ-, А обозначает метил, а К1 обозначает водород:
- соединения ΙΨ.01-ΙΨ.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что каждый из X и Ζ обозначает -ΝΗ-, А обозначает метил, а К1 обозначает
3-арилурацилы формулы I могут быть получены различными путями, например, по одному из следующих способов.
Способ А.
Циклизация енаминового эфира формулы IV или енаминкарбоксилата формулы V в присутствии основания:
К4
(¥=О)
Ь1 обозначает низший алкил, предпочтительно С1-С4алкил, или фенил.
Циклизацию, как правило, проводят в инертном органическом растворителе или разбавителе, который является апротонным, например, в алифатическом или циклическом простом эфире, таком как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран или диоксан, в ароматическом растворителе, таком как бензол или толуол, или в полярном растворителе, таком как диметилформамид или диметилсульфоксид. Приемлемы также смеси полярного растворителя с углеводородом, таким как н-гексан. В зависимости от исходного соединения в качестве разбавителя может быть также использована вода.
Предпочтительными из приемлемых оснований являются алкоксиды щелочных металлов, в частности алкоксиды натрия, гидроксиды щелочных металлов, в частности гидроксид натрия и гидроксид калия, карбонаты щелочных металлов, в частности карбонат натрия и карбонат калия, и гидриды металлов, в частности гидрид натрия. В случае применения гидрида натрия в качестве основания процесс целесообразно проводить в алифатическом или циклическом простом эфире, в диметилформамиде или в диметилсульфоксиде .
Для успешного проведения такой реакции адекватным является 0,5-2,0-кратное молярное количество основания в пересчете на количество соединения IV или V.
Обычно реакционная температура составляет от -78°С до точки кипения соответствующей реакционной смеси, в частности от -60 до 60°С.
Если А в формуле III или IV обозначает водород, продукт получают в виде соли металла, который соответствует катиону используемого основания. Эту соль можно выделять и очищать по известному методу или при необходимости превращать с помощью кислоты в свободное соединение формулы I, где А обозначает водород.
Способ Б.
Метилирование соединения формулы I, в котором А обозначает водород, в присутствии основания:
I (А=Н) I (А=СНЭ)
Приемлемые метилирующие агенты представляют собой, например, метилгалогениды, предпочтительно метилхлорид, -иодид или -бромид, а также диметилсульфат, метилметансульфонат (метилмезилат), метилбензолсульфонат, метил-п-толуолсульфонат (метилтозилат), метил-п-бромбензолсульфонат (метилброзилат), метилтрифторметансульфонат (метилтрифлат) и диазометан.
Как правило, эту реакцию проводят в инертном органическом растворителе, например, в протонном растворителе, таком, как низшие спирты, предпочтительно в этаноле, если это целесообразно, то в виде смеси с водой, или в апротонном растворителе, например, в алифатическом или циклическом простом эфире, предпочтительно в 1,2-диметоксиэтане, тетрагидрофуране или диоксане, в алифатическом кетоне, предпочтительно в ацетоне, в амиде, предпочтительно в диметилформамиде, в сульфоксиде, предпочтительно в диметилсульфоксиде, в производном мочевины, таком, как тетраметилмочевина или 1,3-диметилтетрагидро2(1Н)-пиримидинон, в эфире карбоновой кислоты, таком как этилацетат, или в галоидированном алифатическом или ароматическом углеводороде, таком как дихлорметан или хлорбензол.
Приемлемыми основаниями являются неорганические основания, например, карбонаты, такие, как карбонат натрия и карбонат калия, бикарбонаты, такие как бикарбонаты натрия и калия, и гидриды щелочных металлов, такие, как гидрид натрия и гидрид калия, а также органические основания, например, амины, такие, как триэтиламин, пиридин и Ν,Ν-диэтиланилин, или алкоксиды щелочных металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и третбутоксид калия.
По предпочтительному варианту в каждом случае количество основания и метилирующего агента равно 0,5-2-кратному молярному количеству в пересчете на количество исходного соединения.
Обычно реакционная температура составляет от -78°С до точки кипения реакционной смеси, в частности от -60 до 60°С.
Предпочтительный вариант состоит в метилировании соли формулы I, полученной циклизацией соединения формулы IV (А обозначает Н) или V (А обозначает Н), аналогично способу А, без выделения из реакционной смеси, которая дополнительно может включать избыток основания, например, гидрида натрия, алкоксида натрия или карбоната натрия.
Если соли формулы I невозможно получить непосредственно путем циклизации в основных условиях, как это описано в способе А, соли тех соединений формулы I, в которых А обозначает водород, могут быть получены известным методом из продуктов реакции, соответствующей способу А. С этой целью, например, водный раствор неорганического или органического основания обрабатывают замещенным 3-арилурацилом формулы I, в которой А обозначает водород. Процесс образования соли обычно проходит с достаточной скоростью даже при 20-25°С.
Такую натриевую соль особенно целесообразно получать растворением 3-арилурацила (А обозначает водород) в водном растворе гидроксида натрия при 20-25°С, причем для этого применяют приблизительно эквивалентные количества 3-арилурацила и гидроксида натрия. Далее соль 3-арилурацила можно выделять, например, осаждением приемлемым инертным растворителем или выпариванием растворителя.
Соли 3-арилурацилов, ион металла которых не является ионом щелочного металла, обычно могут быть получены двойным разложением соответствующей соли щелочного металла в водном растворе. Таким путем могут быть получены, например, металлические соли 3-арилурацилов, которые нерастворимы в воде.
Способ В.
Взаимодействие 3-арилурацила формулы I, где А обозначает водород, с электрофильным аминирующим реагентом в присутствии основания:
Ранее было установлено, что особенно приемлемым аминирующим реагентом является 2,4-динитрофеноксиамин, однако можно также использовать, например, гидроксиламин-Осульфоновую кислоту (ГОСК), которая уже известна из литературы как аминирующий реагент (см., например, Е. НоГег и др., 8уп!йез1з 1983, 466; А. Тпебпсйзеп и др., Не1егосус1ез 20 (1983); Н. Наг! и др., Те1гайебгоп Ьей. 25 (1984) 2073; В. Vе^сек и др., Мопа1зк. Скет. 114 (1983) 789; С. 8озпоизку и др., Ζ. №1шТогзсй. 38 (1983) 884; К.8. Л!к1пзоп и др., 1. Скет. 8ос. Регкт Тгапз. 1987, 2787).
Аминирование можно проводить по методу, который известен (см., например, работу Т. 8кегабзку, Те1гакебгоп Ьек. 1968, 1909; М.Р. АепИапб и др., 1. Меб. Скет. 27 (1984) 1103 и прежде всего заявки ЕР-А 2401 94, ЕР-А 476697 и ЕР-А 51 71 81 , где описано аминирование урацилов).
Обычно такую реакцию проводят в полярном растворителе, например, в диметилформамиде, Ν-метилпирролидоне, диметилсульфоксиде или этилацетате, который, как было ранее установлено, оказывается наиболее приемле мым.
Приемлемыми основаниями являются, например, карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат калия, алкоксиды щелочных металлов, такие как метоксид натрия и третбутоксид калия, и гидриды щелочных металлов, такие, как гидрид натрия.
По предпочтительному варианту количество основания и аминирующего агента в каждом случае равно 0,5-2-кратному молярному количеству в пересчете на количество исходно го соединения.
В зависимости от значения К4 может оказаться необходимой защита такого заместителя от аминирования по известному методу. Это особенно целесообразно в случае, когда К4 обозначает водород.
Способ Г.
Сульфурирование 3-арилурацила формулы I, где Υ1 обозначает кислород:
Сульфурирование, как правило, проводят в инертном растворителе или разбавителе, например, в ароматическом углеводороде, таком, как толуол и ксилолы, в простом эфире, таком, как диэтиловый эфир, 1 ,2-диметоксиэтан и тетра гидрофуран, или в органическом амине, таком, как пиридин.
Особенно высокоэффективным сульфурирующим реагентом является сульфид фосфора (V) или 2,4-бис(4-метоксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дитион (реактив Ьа^еззоп’а).
Для практически полного завершения реакции достаточным обычно является 1-5кратное молярное количество в пересчете на исходное соединение.
Реакционная температура обычно составляет 20-200°С, предпочтительно от 40°С до точки кипения реакционной смеси.
Во время сульфурирования исходных соединений, у которых Υ1 и Υ2 обозначают кислородные атомы, могут быть получены продукты, у которых как Υ1, так и Υ2 обозначают серу. Необходимые, имеющие важное значение, чис тые продукты можно выделять в каждом случае из реакционных смесей, которые, кроме того, могут также содержать и исходные продукты, с помощью обычных методов разделения, таких, как кристаллизация и хроматография.
Способ Д.
Алкилирование 3-арилурацила формулы I, где В4 обозначает водород, в присутствии основания:
А ОК1
\ н
I (Н*=Н)
I (К4 означает незамещенный или замещенный алкил, циклоалкил, алкенил либо алкинил)
Алкилирование можно проводить, напри мер, с использованием галогенида, предпочтительно хлорида или бромида, сульфата, сульфоната, предпочтительно метансульфоната (мезилата), бензолсульфоната, п-толуолсульфоната (тозилата), п-бромбензолсульфоната (брозилата), трифторметансульфоната (трифата) или диазопроизводного незамещенного или заме щенного алкана, циклоалкана, галоидалкана, алкена или алкина.
Обычно такую реакцию проводят в инертном органическом растворителе, причем приемлемы как протонные растворители, такие, как низшие спирты, предпочтительно этанол или смесь этанола с водой, так и апротонные растворители, например, алифатические и циклические простые эфиры, такие, как 1 ,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан, алифатические кетоны, такие, как ацетон, амиды, такие, как диметилформамид, сульфоксиды, такие, как диметилсульфоксид, производные мочевины, такие, как тетраметилмочевина и 1 ,3-диметилтетрагидро-2( 1 Н)-пиримидинон, эфиры карбоновых кислот, такие как этилацетат, или галоидированные алифатические или ароматические углеводороды, такие как дихлорметан и хлорбензол.
Приемлемыми основаниями являются либо неорганические основания, например, карбона ты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия, бикарбонаты щелочных металлов, такие как бикарбонаты натрия и калия, и гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия и гидрид калия, либо органические основания, например амины, такие как триэтиламин, пиридин и Ν,Ν-диэтиланилин, или алкоксиды щелочных металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и трет-бутоксид калия.
По предпочтительному варианту количество основания и алкилирующего агента равно 0,5-2-кратному молярному количеству в пересчете на количество соединения формулы I, где В4 обозначает водород.
Обычно рекомендуемая реакционная температура составляет от -78°С до точки кипения реакционной смеси, в частности от -60 до 60°С.
Возможных проблем региоселективности в случае использования исходных соединений, у которых А обозначает водород, можно избежать известным путем (с использованием 2 эквивалентов основания, введением защитной группы и т.д.).
Способ Е.
Ацилирование 3-арилурацила формулы I, где В4 обозначает водород, с использованием соответствующего ацилирующего агента.
I (К4=Н)
I (В4 означает незамещенный или замещенный алкил-, алкенил-, алкинилкарбонил)
Приемлемыми ацилирующими агентами являются, например, галоидангидриды кислот, в частности хлорангидриды кислот, ангидриды, изоцианаты и сульфонилхлориды алкан-, алкени алкинкарбоновых кислот. Однако приемлемы также свободные кислоты и их ангидриды, если реакцию далее проводят в присутствии агента конденсации, такого, как карбонилдиимидазол и дициклогексилкарбодиимид.
Как правило, такую реакцию проводят в инертном органическом растворителе или разбавителе, который в предпочтительном варианте является апротонным, например, в алифатическом или циклическом простом эфире, таком как 1 ,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран или диоксан, в алифатическом кетоне, таком как ацетон, в амиде, таком как диметилформамид, в производном мочевины, таком как тетраметилмочевина или 1 ,3-диметилтетрагидро-2(1Н)пиримидинон, в эфире карбоновой кислоты, таком, как этилацетат, или в галоидированном алифатическом или ароматическом углеводороде, таком как дихлорметан или хлорбензол.
Касательно приемлемых оснований, количественных соотношений и реакционной температуры можно сослаться на условия осуществления способа Д.
Способ Ж.
Галогенирование 3-арилурацила формулы I, в которой К3 обозначает водород:
\ \
К4 к4
I (К3=Н) I (Е3 _ галоген)
Галогенирование, как правило, проводят в инертном органическом растворителе или разбавителе. Приемлемые для хлорирования и бромирования алифатические карбоновые кислоты представляют собой, например, такие, как уксусная кислота, или же можно применять хлорированные алифатические углеводороды, такие, как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода. Для иодирования особенно предпочтительны низкокипящие алифатические карбоновые кислоты, такие, как уксусная кислота.
Для хлорирования и бромирования особенно приемлемы элементарные хлор и бром, а также можно применять сульфурилхлорид и сульфурилбромид при предпочтительной реакционной температуре 0-60°С, в частности, 1030°С.
При необходимости хлорирование и бромирование можно проводить в присутствии акцептора кислоты, причем особенно предпочтительны ацетат натрия и третичные амины, такие, как триэтиламин, диметиланилин и пири дин.
В качестве иодирующего агента особенно предпочтителен элементарный иод, причем в этом случае реакционная температура составляет от примерно 0 до 11 0°С, предпочтительно 1 030°С.
Процесс иодирования протекает особенно эффективно в присутствии минеральной кислоты, такой, как дымящая азотная кислота.
Количество галогенирующего агента решающего значения не имеет; обычно применяют эквимолярные количества галогенирующего агента или избыток, достигающий приблизительно 200 мол.% в пересчете на исходное соединение (формула I, где К4 обозначает водород).
Избыток иода можно удалять, например, после реакции с помощью насыщенного водного раствора бисульфита натрия.
Способ З.
Аминирование гетероциклического соединения формулы VI в присутствии основания:
Более подробная информация касательно осуществления этого способа представлена в описании условий осуществления способа В.
В случае использования соединения формулы VI, где А обозначает водород, помимо требуемых, целевых продуктов формулы I (где ХК4 обозначает ΝΗ2), могут быть получены также соединения формулы VI и/или I, в которых А обозначает амин. В этих случаях на протекание реакции рекомендуется влиять с помо щью известных для таких случаев методов (применение 2 эквивалентов основания, введение защитной группы и т.д.) с целью преимущественного образования целевого продукта.
Способ Л.
Восстановление нитросоединений формулы VII до гидроксиламинов VIII и последующая циклизация соединений VIII до соединений I:
ь2 обозначает низший алкил, предпочтительно С1-С4алкил, или фенил.
Для восстановления соединения формулы VII приемлемы обычные реагенты, такие, как соли олова (II), железо или предпочтительно молекулярный водород в присутствии катализа тора, такого, как платина на угле.
В случае применения водорода процесс особенно целесообразно проводить в третичном амине, таком, как Ν-метилморфолин, в качестве растворителя.
Реакцию целесообразно проводить под давлением водорода от нормального до превышающего нормальное на 1 0 бар.
Обычно процесс восстановления протекает при температуре от -5 до +50°С.
Гидроксиламины формулы VIII являются новыми продуктами. Их циклизация до соединений формулы I часто проходит даже лишь при несколько повышенной температуре, которая является обычной для концентрирования реакционных растворов. Таким образом, особенно целесообразны восстановление соединения формулы VII и циклизация продукта формулы VIII без выделения из реакционной смеси.
Далее полученные соединения формулы I можно выделять и очищать по известному методу.
Енаминовые сложные эфиры формулы IV являются новыми. Процесс их получения можно проводить известными методами, например, следующими способами.
В предпочтительном варианте реакцию проводят в практически безводных условиях в инертном растворителе или разбавителе, особенно предпочтительно в присутствии кислотного или основного катализатора.
Приемлемыми растворителями или разбавителями являются, в частности, органические растворители, которые способны смешиваться с водой с образованием азеотропных смесей, например, ароматические продукты, такие, как бензол, толуол, о-, м- и п-ксилол, галоидированные углеводороды, такие, как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода и хлорбензол, алифатические и циклические простые эфиры, такие, как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран, диоксан и циклогексан, а также спирты, такие, как метанол и этанол.
Из приемлемых кислотных катализаторов предпочтительны сильные минеральные кислоты, такие, как серная кислота и соляная кислота, фосфорсодержащие кислоты, такие, как ортофосфорная кислота и полифосфорная кислота, органические кислоты, такие, как п-толуолсульфоновая кислота, а также кислотные катионообменные смолы, такие, как смола АтЬег1уз! 15 (фирма Ника).
Приемлемые основные катализаторы представляют собой, например, гидриды металлов, такие, как гидрид натрия, и особенно предпочтительны алкоксиды металлов, такие, как метоксид и этоксид натрия.
Соединения формулы IX и сложные βкетоэфиры формулы Х целесообразно использовать в приблизительно стехиометрическом соотношении или проводить реакцию в присутствии небольшого избытка того или иного компонента, достигающего приблизительно 10 мол.%.
Обычно количество катализатора в 0,5-2 мол.% в пересчете на количество одного из исходных материалов оказывается достаточным.
Реакцию обычно проводят при температуре 60-120°С, а в предпочтительном варианте для быстрого удаления образующейся воды реакцию ведут при температуре кипения реакционной смеси.
Ь3 обозначает С1-С4алкил или фенил.
Эту реакцию можно проводить, например, в инертном смешивающемся с водой органическом растворителе, в частности в алифатическом или циклическом простом эфире, таком, как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан, или в низшем спирте, в частности в этаноле, причем реакционная температура обычно составляет 50-100°С, предпочтительно равна точке кипения реакционной смеси.
Однако, эту реакцию можно также проводить в ароматическом разбавителе, таком, как бензол, толуол, о-, м- и п-ксилол, причем в этом случае рекомендуется добавлять либо кислотный катализатор, такой, как соляная кислота или п-толуолсульфоновая кислота, либо основание, например, алкоксид щелочного металла, такой, как метоксид натрия или этоксид натрия. В этом варианте реакционная температура также составляет 50-100°С, предпочтительно 6080°С.
В отношении количественных соотношений применимы подробные рекомендации осуществления способа М.
Эту реакцию рекомендуется проводить в среде практически безводного апротонного органического растворителя или разбавителя, например, алифатического или циклического простого эфира, такого, как диэтиловый эфир, 1,2диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан, алифатического или ароматического углеводорода, такого, как н-гексан, бензол, толуол, о-, ми п-ксилол, галоидированного алифатического углеводорода, такого как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол, апротонного полярного растворителя, такого как диметилформамид, гексаметилфосфорамид и диметилсульфоксид, или в их смеси.
При необходимости эту реакцию можно также проводить в присутствии в качестве основания гидрида металла, такого как гидрид натрия или калия, алкоксида щелочного металла или щелочно-земельного металла, такого как метоксид, этоксид натрия и трет-бутоксид калия, или органического третичного основания, такого как триэтиламин и пиридин, причем это органическое основание одновременно может служить растворителем.
Исходные материалы целесообразно использовать в стехиометрическом соотношении или проводить реакцию при небольшом избытке того или иного компонента, достигающем приблизительно 10 мол.%. Если реакцию проводят без растворителя в присутствии органического основания, это последнее применяют в относительно большом избытке.
Предпочтительная реакционная температура составляет от -80 до 50°С, в частности от 60 до 30°С.
В особенно предпочтительном варианте полученный енаминовый сложный эфир формулы IV превращают непосредственно (т.е. ΐη §йи) в соответствующий целевой продукт формулы I в соответствии со способом А с использованием избытка основания.
Возможные побочные продукты (например, продукты С-алкилирования в случае соединений, у которых К3 обозначает водород) можно удалять в соответствии с обычными методами разделения, такими как кристаллизация и хроматография.
I.4 обозначает С1-С4алкил или фенил.
Эту реакцию рекомендуется проводить в апротонном полярном растворителе или разбавителе, таком, как диметилформамид, 2-бутанон, диметилсульфоксид или ацетонитрил, и она особенно эффективна в присутствии основания, например, алкоксида щелочного металла или щелочно-земельного металла, в частности алкоксида натрия, такого как метоксид натрия, карбоната щелочного металла или щелочноземельного металла, в частности карбоната натрия, или гидрида щелочного металла, такого, как гидрид лития или натрия.
Обычно оказывается достаточным 1-2кратное молярное количество основания в пересчете на количество соединения формулы XI или XIII.
Реакционная температура обычно составляет 80-180°С, предпочтительно она равна точке кипения реакционной смеси.
Касательно количественных соотношений исходных соединений применимы подробные рекомендации осуществления способа М.
В особенно предпочтительном варианте в качестве основания применяют алкоксид натрия, а спирт, образующийся по ходу реакции, непрерывно отгоняют. Енаминовые сложные эфиры формулы IV, получаемые таким путем, можно циклизовать в соли 3-арилурацилов формулы I в соответствии со способом А без выделения из реакционной смеси.
Эту реакцию рекомендуется проводить в практически безводном апротонном органическом растворителе или разбавителе, например, в среде алифатического или циклического простого эфира, такого, как диэтиловый эфир, 1,2диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан, алифатического или ароматического углеводорода, такого, как н-гексан, бензол, толуол, о-, мили п-ксилол, галоидированного алифатического углеводорода, такого, как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан или хлорбензол, апротонного полярного растворителя, такого, как диметилформа-мид, гексаметилфосфорамид и диметилсульфоксид, и их смеси.
При необходимости такую реакцию можно проводить в присутствии в качестве основания гидрида металла, такого как гидрид натрия или калия, алкоксида щелочного металла или щелочно-земельного металла, такого как метоксид, этоксид натрия и трет-бутоксид калия, или органического азотсодержащего основания, такого, как триэтиламин и пиридин, причем это органическое основание одновременно может служить растворителем.
Исходные материалы целесообразно использовать в стехиометрическом соотношении или применять один из компонентов в избытке, достигающем приблизительно 20 мол.%. Если реакцию проводят без растворителя в присутствии органического основания, то один из компонентов рекомендуется применять в еще большем избытке.
Реакционная температура обычно составляет от -80 до 150°С, предпочтительно от -30°С до точки кипения соответствующей реакционной смеси.
Енаминкарбоксилаты формулы V также являются новыми продуктами; их также можно получать по известному методу, например, из анилиновых производных формулы XV в соответствии со следующей реакционной схемой:
XVIII
Взаимодействие соединения формулы XV с соединением формулы XVI предпочтительно проводят в безводном инертном апротонном растворителе, например, в галоидированном углеводороде, таком, как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода и хлорбензол, в ароматическом углеводороде, таком как бензол, толуол, о-, м- или п-ксилол, алифатическом или циклическом простом эфире, таком как диэтиловый эфир, дибутиловый эфир, 1,2диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан.
Во время этой реакции (взаимодействие соединения формулы XV с соединением формулы XVI) реакционная температура обычно составляет от приблизительно 70 до 140° С, в частности 100-120°С.
Взаимодействие соединения формулы XV с соединением формулы XVII представляет собой аминолиз, который, как правило, проводят либо без растворителя [ср., например, 1. 8ос. Иуез Со1. 42 (1926), 81, Вег. 64 (1931), 970; Огд. 8уп1Е, Со11. том IV (1963), 80 и 1.Л.С.8. 70 (1948), 2402], либо в инертном безводном расВ этих условиях процесс рекомендуется проводить в присутствии основного катализатора, например, относительно высококипящего амина [см., например, 11е1у. СЫт. Лс1а 11 (1928), 779 и патент США 2416738] или в пиридине.
Предпочтительная реакционная температура составляет от примерно 20 до 1 60°С.
В каждом случае целесообразно исходные материалы применять в приблизительно стехиометрических количествах или проводить реакцию с использованием небольшого избытка того или иного компонента, достигающего приблизительно 10 мол.%. Если реакцию проводят в присутствии основного катализатора, обычно достаточным оказывается количество катализатора в 0,5-200 мол.% в пересчете на количество одного из исходных материалов.
Последующее взаимодействие соединений формулы XVIII, полученных таким путем, с амином Η^-СООЕ1 целесообразно проводить в сильно обезвоженном растворителе/разбавителе под нормальным давлением, особенно предпочтительно в присутствии кислотного катализатора.
Приемлемыми растворителями/разбавителями являются, в частности, органические жидкости, которые смешиваются с водой с образованием азеотропных смесей, например, ароматические продукты, такие как бензол, толуол, о-, м- или п-ксилол, или галоидированные углеводороды, такие, как тетрахлорид углерода и хлорбензол.
Приемлемые катализаторы представляют собой, в частности, сильные минеральные кислоты, такие как серная кислота, органические кислоты, такие как п-толуолсульфоновая кислота, фосфорсодержащие кислоты, такие как ортофосфорная кислота и полифосфорные кислоты, или кислотные катионообменные смолы, такие, как смола ЛтЬег1уз1 15 (фирма Е1ика).
Обычно реакционная температура составляет от примерно 70 до 150°С; однако для быстрого удаления образующейся в результате реакции воды процесс рекомендуется проводить при точке кипения соответствующей реакционной смеси.
Соединения формул X, XII и XIII также являются новыми. Их также можно получать известными методами, особенно предпочтительно из соединений формулы XV следующими способами.
Способ С.
осгенирование соединений формулы XV и гидролиз продуктов XII аммиаком (производные):
Этот способ можно осуществлять в инертном практически безводном растворителе/разбавителе или без растворителя. В предпочтительном варианте таким путем проводят взаимодействие соединений формулы XV с фосгеном или трихлорметилхлорформиатом.
Приемлемыми растворителями/разбавителями являются, в частности, апротонные органические растворители, например ароматические, такие как толуол, о-, м- или п-ксилол, галоидированные углеводороды, такие, как метиленхлорид, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол, алифатические и циклические простые эфиры, такие, как 1 ,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан, сложные эфиры, такие, как этилацетат, а также смеси этих растворителей.
В зависимости от используемых анилиновых производных формулы XV может оказаться эффективным добавление основания, такого, как триэтиламин, например, в количестве, равном 0,5-2-кратному молярному количеству в пересчете на количество соединения формулы XV.
При реакционных температурах от 50°С до точки кипения реакционной смеси обычно образуются фенилизоцианаты формулы XII; далее можно проводить их взаимодействие с аммиаком или реакционноспособным производным аммиака с получением производных фенилмочевины формулы X.
Способ Т.
Взаимодействие с цианатами щелочных металлов:
М+ обозначает эквивалент металлического иона, в частности иона щелочного металла, такого, как натрий или калий.
Эту реакцию, как правило, проводят в инертном растворителе/разбавителе, например, в ароматическом углеводороде, таком как толуол и ксилолы, в алифатическом или циклическом простом эфире, таком, как тетрагидрофуран или диоксан, в низшем спирте, таком, как метанол или этанол, в воде или их смеси.
Количество цианата решающего значения не имеет; для полноты реакции необходимы, по меньшей мере, эквимолярные количества анилиновых производных формулы XV и цианата, но эффективным может также оказаться избыток цианата, достигающий приблизительно 100 мол.%.
Обычно реакционная температура составляет от 0 до точки кипения реакционной смеси.
Способ У.
Взаимодействие с эфирами Е4О-СО-Ь5:
Ь5 обозначает галоген, предпочтительно хлор или бром, С1-С4алкокси- или феноксигруппу.
Приемлемыми растворителями/разбавителями являются, например, ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилолы, галоидированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, 1 ,2-дихлорэтан и хлорбензол, алифатические и циклические простые эфиры, такие как 1 ,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан, сложные эфиры, такие как этилацетат, спирты, такие как метанол и этанол, вода и смеси органических растворителей с водой.
В предпочтительном варианте эту реакцию проводят в присутствии основания, например гидроксида, карбоната или алкоксида щелочного металла, такого как гидроксид, карбонат, метоксид и этоксид натрия, или третичного амина, такого как пиридин или триэтиламин.
При необходимости можно также добавлять катализатор, например, кислоту Льюиса, такую как трихлорид сурьмы.
Исходные соединения и основание целесообразно использовать в приблизительно стехиометрических количествах, но тот или иной компонент можно также применять в избытке, достигающем приблизительно 100 мол.%.
Обычно количество катализатора составляет 1-50 мол.%, предпочтительно 2-30 мол.%, в пересчете на количество используемого анилинового производного формулы XV.
Реакцию обычно проводят при реакционных температурах от -40°С до точки кипения реакционной смеси.
Исходные соединения формулы VI и VII известны или могут быть получены известным методом (см., например, заявки ЕР-А 420194 и ЕР-А 408382, патент США 5310723 и заявку \\'О 90/15057).
Анилиновые производные формулы XV также известны или могут быть получены известными способами (см., в частности, ЕР-А 477677).
Во всех случаях, если не указано иное, вышеописанные способы целесообразно осуществлять при атмосферном давлении или под давлением, самопроизвольно создающимся над соответствующей реакционной смесью.
В зависимости от структуры замещения целевых соединений может оказаться целесообразным изменение последовательности отдельных стадий реакции с целью избежать образования или свести к минимуму количество некоторых образующихся побочных продуктов.
Обработку реакционных смесей проводят, как правило, известными методами, например, удалением растворителя, разделением остатка в смеси воды и приемлемого органического растворителя и обработкой органической фазы с получением продукта.
3-Арилурацилы формулы I могут включать по одному или несколько хиральных центров, и в таком случае их обычно получают в виде энантиомерных и диастереомерных смесей, если не проводят синтез одного конкретного изомера. При необходимости смеси можно разделять на высоко чистые изомеры обычными методами, например, путем кристаллизации или хроматографического разделения на оптически активные адсорбаты. Чистые оптически активные изомеры можно также получать, например, из соответствующих оптически активных исходных материалов.
3-Арилурацилы формулы I, в которых А обозначает водород, можно превращать известным методом в их соли, предпочтительно в соли щелочных металлов.
Соли формулы I, в которых ионы металлов не являются ионами щелочных металлов, можно получать двойным разложением соответствующей соли щелочного металла обычным мето дом, а именно, аммониевые, фосфониевые, сульфониевые и сульфоксониевые соли могут быть получены с помощью гидроксидов аммония, фосфония, сульфония или сульфоксония.
Соединения формулы I и их пригодные для сельскохозяйственного применения соли могут быть использованы в качестве гербицидов как в виде изомерных смесей, так и в виде чистых изомеров. Гербицидные препараты, содержащие соединения формулы I, дают очень хороший результат в борьбе с растительностью на площадях, на которых не возделывают культурные растения, в особенности при высоких нормах расхода. В посевах таких культур, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник, эти препараты эффективны против широколиственных сорняков и травянистых сорняков и практически не наносят вреда культурным растениям. Этого эффекта достигают прежде всего при низких нормах расхода.
В зависимости от конкретного метода обработки соединения формулы I или содержащие эти соединения гербицидные препараты можно, кроме того, применять для уничтожения нежелательной растительности также в целом ряде культурных растений. Так, например, для этой цели приемлемы следующие культуры: АШиш сера, Апапак сотокик, АгасЫк йуродаеа, Акрагадик ой1с1па118, Ве!а мбдапк крр. а1бкк1ша, Ве1а уцЦапк крр. гара, Вгаккюа парик уаг. парик, Вгакк1са парик уаг. пароЬгаккюа, Вгаккюа гара уаг. кНуек(г1к. СашеШа кшепкю, СаПйатик Ппс1ог1ик, Сагуа Штотепык, Сйгик Йтоп, Сйгик ктепЛк. СоППеа агаЫса (Со Пса саперйога, Со Пса ПЬепса) Сисит1к кайуик, Супобоп бас1у1оп, Эаисик саго1а, Е1ае1к дшпеепкю, Ргадапа уекса, С1усте тах, Соккуршт 1игкиШт (Соккуршт агЬогеит, Соккуртт йегЬасеит, Соккуршт уйПЫшт), НеПапПшк аппиик, Неуеа ЬгакШепык, Ногбеит уц1даге, Нити1ик 1ири1ик, 1ротоеа Ьа1а1ак, 1ид1апк гефа, Ьепк сиПпапк, Ыпит икйабкктит, Ьусорегкюоп 1усорегкюит, Ма1ик крр., Машйо! ексЫеШа, Мебюадо кабуа, Мика крр., МсоОапа 1аЬасит (Ν. гикбса), О1еа еигораеа, Огуха кабуа, Рйакео1ик 1ипа1ик, Рйакео1ик уиЦапк, Рюеа аЫек, Ршик крр., Р1кит кабуцт, Ргипик аушт, Ргипик регкюа, Ругик соттишк, КЬек кукекбе, Рютик соттишк, 8ассйагит оГПапагит, 8еса1е сегеа1е, 8о1апит ШЬегокит, 8огдйит Ысо1ог (8. уц1даге), ТйеоЬгота сасао, ТггГойит ргаЮпке, Тббсит аекбуцт, Тббсит бигит, Ую1а ПаЬа, У1бк νίπίΠега и 2еа таук,
Кроме того, соединения формулы I можно применять также в культурах, которые благодаря селекции, включая методы генной инженерии, приобрели устойчивость к действию гербицидов. Кроме того, 3-арилурацилы формулы I могут быть использованы для десикации и/или дефолиации растений.
В качестве десикантов они приемлемы прежде всего для подсушивания надземных частей таких культурных растений, как картофель, рапс, подсолнечник и соя. Тем самым обеспечивается возможность полностью механизированной уборки урожая этих важных культур.
Интерес с экономической точки зрения представляет далее возможность облегчить сбор урожая цитрусовых, маслин или других видов и сортов в случае семечковых и косточковых плодов и орехов за счет сконцентрированного в определенный промежуток времени снижения или уменьшения прочности сцепления указанных плодов с деревом. Тот же самый механизм, т.е. создание благоприятных условий для образования разделительной ткани между плодами или листьями и побегами растения, играет важную роль также для хорошо регулируемой дефолиации культурных растений, в частности хлопчатника.
Кроме того, сокращение времени созревания отдельных растений хлопчатника обеспечивает повышение качества волокон после уборки.
Соединения формулы I или содержащие их препараты можно применять опрыскиванием, обработкой в виде тумана, опыливанием, разбрасыванием или поливом в виде, например, предназначенных для непосредственного опрыскивания водных растворов, порошков, суспензий, в том числе высококонцентрированных водных, масляных или других суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для разбрасывания или гранулятов. Методика обработки зависит от целей применения, но во всех случаях, если это возможно, должно быть обеспечено максимально тонкое диспергирование действующих веществ по изобретению.
В качестве инертных вспомогательных веществ для приготовления предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий могут рассматриваться в основном следующие:
фракции перегонки нефти с температурой кипения от средней до высокой, такие, как керосин и дизельное топливо, а также каменноугольные масла и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие, как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон, высокополярные растворители, например, амины, такие, как Ν-метилпирролидон, и вода.
Водные препаративные формы можно приготавливать из эмульсионных концентратов, суспензий, паст, смачивающихся порошков или диспергируемых в воде гранулятов добавлением воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты как таковые или после их растворения в масле или растворителе с помощью смачивающих веществ, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов можно гомоге низировать в воде. Однако можно также готовить концентраты, пригодные для разбавления водой, включающие действующее вещество, смачивающие вещества, адгезивы, диспергаторы или эмульгаторы и возможно растворители или масло.
В качестве поверхностно-активных веществ (адъювантов) можно использовать соли щелочных и щелочно-земельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лигносульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты и дибутилнафталинсульфоновой кислоты, а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты лаурилового эфира и жирных спиртов и соли сульфированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевых эфиров жирных спиртов, продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловый эфир, оксиэтилированный изооктил-, октил- и нонилфенол, полигликолевые эфиры алкилфенила и трибутилфенила, алкилариловые неполные эфиры многоатомных спиртов, изотридециловый спирт, продукты конденсации жирных спиртов и этиленоксида, оксиэтилированное касторовое масло, полиоксиэтилен- или полиоксипропиленалкиловые эфиры, ацетат эфира лаурилового спирта и полигликоля, сложные эфиры сорбита, отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлозу.
Порошковые препараты, препараты для разбрасывания и опыливания можно готовить путем смешения или совместного измельчения действующих веществ с каким-либо твердым носителем.
Грануляты, например, грануляты в оболочке, импрегнированные и гомогенные грануляты могут быть приготовлены за счет связывания действующих веществ с твердыми носителями. Такими твердыми носителями могут служить минеральные земли, в частности, кремниевые кислоты, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, измельченная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, производные мочевины, и растительные продукты, такие как мука зерновых, мука из коры деревьев, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые носители.
Концентрация действующих веществ формулы Ι в готовых для применения препаратах может варьироваться в широких интервалах. Как правило, композиции содержат действующее вещество в количестве от примерно 0,001 до 98 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 95 вес.%. Степень чистоты применяемых при этом действующих веществ составляет 90-100%, предпочтительно 95-100% (по данным ЯМРспектра).
Приготовление таких препаратов проиллюстрировано на следующих примерах композиций:
I. 20 вес.част. соединения № 1.03 растворяют в смеси, которая включает 80 вес.част. алкилированного бензола, 1 0 вес. част. продукта присоединения 8-10 молей этиленоксида к 1 молю №моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 вес.част. кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты и 5 вес. част. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Полученный раствор выливают в 1 00000 вес. част. воды и после тонкого диспергирования получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества.
II. 20 вес.част. соединения № 1.04 растворяют в смеси, которая включает 40 вес.част. циклогексанона, 30 вес.част. изобутанола, 20 вес. част. продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 1 0 вес. част. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Полученный раствор выливают в 100000 вес.част. воды и после тонкого диспергирования получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества.
ΙΙΙ. 20 вес.част. действующего вещества № 1.06 растворяют в смеси, которая включает 25 вес.част. циклогексанона, 65 вес.част. фракции перегонки нефти с температурой кипения 210280°С и 10 вес.част. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Полученный раствор выливают в 1 00000 вес. част. воды и после тонкого диспергирования получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества.
IV. 20 вес.част. действующего вещества № 1.07 тщательно смешивают с 3 вес.част. натриевой соли диизобутилнафталин-а-сульфоновой кислоты, 1 7 вес. част. натриевой соли лигносульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 вес. част. порошкообразного силикагеля и измельчают в молотковой дробилке. Путем тонкого диспергирования смеси в 20000 вес. част. воды получают раствор для опрыскивания, который содержит 0,1 вес.% действующего вещества.
V. 3 вес.част. действующего вещества № 1.08 смешивают с 97 вес.част. тонкодисперсного каолина. Таким путем получают препарат для опыливания, содержащий 3 вес.% действующего вещества.
VI. 20 вес.част. действующего вещества № 1.09 гомогенно смешивают с 2 вес.част. кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты, 8 вес.част. полигликолевого эфира жирного спирта, 2 вес.част. натриевой соли феноломочевино-формальдегидного продукта конден сации и 68 вес.част. парафинового минерального масла. Получают стабильную масляную дисперсию.
VII. 1 вес.част. соединения № 1.10 растворяют в смеси, включающей 70 вес.част. циклогексанона, 20 вес. част. оксиэтилированного изооктилфенола и 1 0 вес. част. оксиэтилированного касторового масла. Получают стабильный эмульсионный концентрат.
VIII. 1 вес.част. соединения № 1.11 растворяют в смеси, включающей 80 вес. част. циклогексанона и 20 вес. част. продукта Ети1р1юг ЕЬ (оксиэтилированное касторовое масло). Получают стабильный эмульсионный концентрат.
Действующие вещества формулы I и гербицидные препараты можно применять в процессах как предвсходовой, так и послевсходовой обработки. Если действующие вещества обладают недостаточной совместимостью с некоторыми культурными растениями, можно применять такую технику обработки, в которой гербицидные препараты распыляют с помощью распылительного оборудования так, чтобы они по возможности не воздействовали на листья чувствительных культур, но попадали на листья растущих под ними нежелательных растений или на открытые участки почвы (метод направленного опрыскивания, метод ленточного опрыскивания).
Нормы расхода действующих веществ формулы I в зависимости от цели обработки, времени года, обрабатываемых растений и стадии роста составляют 0,001-3,0, предпочтительно 0,01-1,0 кг/га действующего вещества (ДВ).
Для расширения спектра действия и достижения синергетического эффекта 3-арилурацилы формулы I можно смешивать с многочисленными представителями других групп действующих гербицидных или регулирующих рост растений веществ и использовать для совместной обработки. Так, например, приемлемыми компонентами смесей могут служить
1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4-тиадиазолы, амиды, аминофосфорная кислота и ее производные, аминотриазолы, анилиды, арилокси-/гетарилоксиалкановые кислоты и их производные, бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-(гетароил/ароил)-1,3-циклогександионы, гетариларилкетоны, бензилизоксазолидиноны, мета-СЕ3-фенилпроизводные, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклогексан-1,3-диона, диазины, дихлорпропионовая кислота и ее производные, дигидробензофураны, дигидро-3-фураноны, динитроанилины, динитрофенолы, дифениловые эфиры, дипиридилы, галоидкарбоновые кислоты и их производные, производные мочевины, 3-фенилурацилы, имидазолы, имидазолины, Ы-фенил-3,4,5,6тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, эфиры арилокси- и гетероарилоксифеноксипропионовой кислот, фенилуксусная ки слота и ее производные, 2-фенилпропионовая кислота и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, пиримидиловые эфиры, сульфонамиды, сульфонилмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды и урацилы.
Более того, соединения формулы I индивидуально или в виде их сочетаний с другими гербицидами можно применять также в смесях с другими гербицидами и, кроме того, с другими средствами защиты растений для совместной обработки, например, с пестицидами или другими средствами борьбы против фитопатогенных грибов или бактерий. Интерес представляет далее возможность смешения с растворами минеральных солей, предназначенных для компенсации недостатка питательных веществ и микроэлементов. Можно также добавлять нефитотоксичные масла и масляные концентраты.
Примеры получения.
Пример 1. 3-(7-Фтор-4-гидрокси-4Н-2,3дигидробензоксазин-3-он-6-ил)-1 -метил-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-2,4дион (соединение 1.01).
Суспензию 23 г 3-(4-бутоксикарбонилметокси-2-фтор-5-нитрофенил)-1-метил-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-2,4-диона, 1 г палладия на угле (5%-ной концентрации) в 200 мл Ν-метилморфолина гидрировали при 25-20°С водородом под избыточным давлением 0,1 бар. После поглощения 2,14 л водорода растворитель удаляли при 50-55°С в вакууме, создаваемом масляным насосом. Остаток растворяли с использованием 200 мл дихлорметана, после чего раствор трижды промывали водой, а затем сушили над сульфатом натрия. Выход: 20 г.
Пример 2. 3-(7-Фтор-4-пропаргилокси-4Н-
2.3- дигидробензоксазин-3 -он-6-ил)-1 -метил-6трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-
2.4- дион (соединение 1.05).
0,76 г карбоната калия и 0,41 мл 3бромпропина добавляли в раствор 1,9 г 3-(7фтор-4-гидрокси-4Н-2,3-дигидробензоксазин-3он-6-ил)-1-метил-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-2,4-диона в 100 мл Ν,Νдиметилформамида. После перемешивания при приблизительно 20°С в течение 5 ч растворитель удаляли, а остаток растворяли в 150 мл дихлорметана и трижды промывали, используя каждый раз по 30 мл воды. Органическую фазу сушили над сульфатом натрия, а затем удаляли растворитель. После хроматографии на силикагеле (элюент: дихлорметан/этилацетат в соотношении 9:1) получали 0,5 г целевого продукта.
Пример 3. 3-(4-Амин-7-фтор-4Н-2,3-дигидробензоксазин-3 -он-6-ил)-1 -метил-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-2,4-дион (соединение 1.03).
2,8 г карбоната калия и 2,2 г 2,4динитрофеноксиамина добавляли в раствор 3,6 г 3-(7-фтор-4Н-2,3-дигидробензоксазин-3-он-6 ил)-1 -метил-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-2,4-диона в 50 мл этилацетата. Далее реакционную смесь перемешивали в течение 10 ч при 45-50°С. После охлаждения образовавшуюся твердую фракцию отделяли и содержавшийся в ней целевой продукт вымывали диизопропиловым эфиром. Диизопропилэфирную фазу далее объединяли с реакционным раствором, не содержащим твердого материала. Полученную таким образом органическую фазу дважды промывали, используя каждый раз по 25 мл воды, сушили над сульфатом натрия, а затем концентрировали.
В соответствии с данными 1Н-ЯМРспектра исходное соединение реагировало не полностью, смесь повторно аминировали с использованием 1,1 г карбоната калия и 0,8 г 2,4динитрофеноксиамина. Обработку проводили в соответствии с описанной выше методикой. Общий выход: 1 ,2 г.
Пример 4. 3 -(4-ацетокси-7-фтор-4Н-2,3дигидообензоксазин-3 -он-6-ил)-1 -метил-6трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-
2,4-дион (соединение 1.07).
0,76 г карбоната калия и 0,39 мл ацетилхлорида добавляли в раствор 1,9 г 3-(7-фтор-4гидрокси-4Н-2,3-дигидробензоксазин-3-он-6ил)-1-метил-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-2,4-диона в 100 мл Ν,Ν-диметилформамида. После перемешивания при комнатной температуре в течение 5 ч растворитель удаляли. Остаток растворяли в 150 мл дихлорметана. Органическую фазу трижды промывали, используя каждый раз по 30 мл воды, после чего сушили над сульфатом натрия, а затем концентрировали. После хроматографии на силикагеле (элюент: дихлорметан/этилацетат в соотношении 9:1 ) получали 0,5 г целевого продукта.
В дополнение к соединениям, которые описаны выше, аналогичным путем были получены или могут быть получены другие 3арилурацилы формулы I, которые указаны в следующей таблице 2.
Таблица 2
Υ2 = О; К5, Кб = Н)
Примеры по применению (гербицидное действие).
Гербицидное действие 3-арилурацилов формулы I можно продемонстрировать на следующих опытах в теплице.
Вегетационными сосудами служили пластиковые цветочные горшки с супесью с содержанием приблизительно 3,0% гумуса в качестве субстрата. Семена опытных растений высевали раздельно по видам.
Предвсходовую обработку проводили суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами непосредственно после высевания с помощью тонко диспергирующих насадок. Сосуды подвергали легкому дождеванию с тем, чтобы способствовать прорастанию и росту, после чего накрывали прозрачными пластиковыми колпаками, пока растения не пускали корни. Такие колпаки обеспечивали равномерную всхожесть опытных растений, если они уже не подвергались нежелательному влиянию действующих веществ.
Для послевсходовой обработки опытные растения в зависимости от характера роста выращивали сначала до достижения ими высоты 31 5 см и лишь после этого обрабатывали суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами. С этой целью опытные растения либо непосредственно высевали и выращивали в тех же самых сосудах, либо их выращивали сначала отдельно как рассаду, а за несколько дней до обработки пересаживали в сосуды для экспериментов. Нормы расхода для послевсходовой обработки составляли
0,0078 или 0,0039 кг/га ДВ (действующего вещества).
Растения по видам выдерживали при температурах 10-25°С или 20-35°С. Испытательный период продолжался в течение 2-4 недель. В течение этого периода за растениями ухаживали и определяли при этом их реакцию на каждую из проводимых обработок.
Оценку производили по шкале с градацией от 0 до 100. При этом показатель 100 означал отсутствие всходов растений или полную гибель, по крайней мере, их надземных частей, а показатель 0 означал отсутствие повреждений или нормальный процесс роста.
Для экспериментов в теплице применяли растения следующих видов:
Латинское название | Русское название |
АЬиШоп ШеорЬгазй | Канатник Теофраста |
1ротоеа зиЪзреаез | Подвиды ипомеи |
8о1апит т£гит | Паслен черный |
Уегошса зиЬзресхез | Подвиды вероники |
При норме расхода 0,0078 или 0,0039 кг/га ДВ соединение № 1.08, которое применяли для послевсходовой обработки, проявляло очень высокую эффективность действия против указанных выше растений.
Примеры по применению (десикантное/дефолиантное действие).
В качестве опытных растений служили молодые, 4-листные (без семядолей) растения хлопчатника, которые выращивали в тепличных условиях (относительная влажность воздуха 5070%; дневная/ночная температура 27/20°С).
Листья молодых растений хлопчатника интенсивно обрабатывали до образования на них капель водными композициями действующих веществ (с добавками 0,15 вес.% алкоксилата жирного спирта Р1ига£ас БР 700 в пересчете на раствор для опрыскивания). Норма расхода воды была эквивалентной 1 000 л/га. По истечении 1 3 дней определяли в % число опавших листьев и степень дефолиации.
На необработанных контрольных растениях опадания листьев не происходило.
Claims (11)
1. 3-арилурацилы общей формулы I
А О где А обозначает водород, метил или аминогруппу;
К1 обозначает водород или галоген;
К2 обозначает водород, галоген, С1-С6 алкил, С1-С6галоидалкил,
С1 -С6алкилтиогруппу, С1 -С6алкилсульфенил или С1-С6алкилсульфонил;
К3 обозначает водород, галоген или С1-С6 алкил;
Х обозначает кислород или -Ν(Κ7)-, причем К7 обозначает водород,
С1-С6алкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, (С1-С6алкил)карбонил или С1-С6алкоксиС1-С6 алкил;
Υ и Υ каждый независимо друг от друга обозначает кислород или серу;
Ζ обозначает кислород или -Ν(Κ8)-;
К5, К6 и К8 каждый независимо друг от друга обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С6 алкенил, С3-С6алкинил или С1-С6алкоксиС1-С6 алкил; или К6 и К8 совместно образуют вторую химическую связь;
К4 обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С8 циклоалкил, С1-С6галоидалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, (С1-С6алкил)карбонил, (С3-С6 алкенил)карбонил, (С3-С6алкинил)карбонил или С1-С6алкилсульфонил, причем при необходимости каждый из 9 последних упомянутых радикалов может нести от одного до трех заместителей, в каждом случае выбранных из ряда, включающего
- галоген, нитро-, цианогруппу, гидроксил, С3-С8циклоалкил, С1-С6алкокси-, С3-С8циклоалкокси-, С3-С6алкенилокси-, С3-С6-алкинилокси-, С1-С6алкоксиС1-С6алкокси-, С1-С6алкилтиогруппы, С1-С6алкилсульфенил, С1-С6алкилсульфонил, С1 -С6алкилиденаминоксигруппу,
- фенил, феноксигруппу и фенилсульфонил, которые могут быть незамещенными или могут нести от одного до трех радикалов, в каждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппу, С1-С6алкил, С1-С6 алкоксиостаток и С1-С6галоидалкил,
- 3-7-членный гетероциклил, гетероциклилоксигруппу, гетероциклилкарбонил или гетероциклилкарбонилоксигруппу, содержащие от одного до трех гетероатомов в качестве кольцевых составных элементов, которые независимо выбирают из 1 , 2-х атомов кислорода, 1 , 2-х атомов серы и от 1 до 3-х атомов азота, причем этот гетероцикл может быть насыщенным, частично или полностью ненасыщенным или ароматическим и при необходимости нести от одного до трех заместителей, в каждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппу, С1-С6алкил, С1-С6алкоксигруппу, С1-С6галоидалкил и (С1-С6алкил)карбонил,
- группу -СО-К9, -О-СО-К9, -СО-ОК9, -О-СО-ОК9, -СО-8К9, -О-СО8К9, -СО-^К9)К10, -О-СО-^К9)К10, -^К9)К10 или -С(ЦК.П)-ОК.12, где 9
К9 обозначает водород, С^-С^алкил, С3-С8 циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С1-С6 алкоксиС 1 -С6алкил, (С 1 -С6алкокси)карбонил
С1-С6алкил, фенил или фенилС1-С6алкил, причем фенильные радикалы могут быть незамещенными или нести от одного до трех радика лов, в каждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппу, С1-С6 алкил, С1-Сбалкоксигруппу и С1-С6галоидалкил,
К10 обозначает водород, гидроксил, С1-С6 алкил, С3-С8циклоалкил, С1-С6алкокси-, С3-С6 алкенилокси или (С1-Сбалкокси)карбонилС1С6алкоксигруппу,
К11 обозначает С1-С6алкокси-, С3-С6алкенилокси- или (С1-С6алкокси)карбонилС1-С6 алкоксигруппу и К12 обозначает С1-С6алкил, С3С6алкенил или (С1-С6алкокси)карбонилС1-С6 алкил, и пригодные для сельскохозяйственного применения соли соединений формулы I, в которых А обозначает водород.
2. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где А обозначает амин или метил;
К1 обозначает водород, фтор или хлор;
К2 обозначает галоген, С1-С6алкил, С1-С6 галоидалкил или С1-С6-алкилсульфонил;
К3 обозначает водород или галоген;
Х обозначает кислород или -Ν(Κ7)-, где К7 обозначает водород или С1-С6алкил;
Υ1 и Υ2 каждый обозначает кислород;
Ζ обозначает кислород или -Ν(Κ8)-;
К5, К6 и К8 каждый независимо друг от друга обозначает водород или
С1-С6алкил или К6 и К8 совместно образуют вторую химическую связь;
К4 обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С8 циклоалкил, С1-С6галоидалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, (С1-С6алкил)карбонил, (С3-С6 алкенил)карбонил, (С3-С6алкинил)карбонил или С1-С6алкилсульфонил, где при необходимости каждый из 9 последних упомянутых радикалов может дополнительно нести один или два заместителя, в каждом случае выбранных из ряда, включающего
- галоген, нитро-, цианогруппу, гидроксил, С3-С8циклоалкил, С1-С6алкокси-, С3-С8циклоалкокси-, С3-С6алкенилокси-, С3-С6алкинилокси-, С1-С6алкоксиС1-С6алкокси-, С1-С6алкилтиогруппы, С1-С6алкилсульфенил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилиденаминоксигруппу,
- 3-7-членный гетероциклил, гетероциклилоксигруппу, гетероциклилкарбонил или гетероциклилкарбонилоксигруппу, содержащую от одного до трех гетероатомов в качестве кольцевых составных элементов, которые независимо выбрают из 1 , 2-х атомов кислорода, 1 , 2-х атомов серы и от 1 до 3-х атомов азота, где этот гетероцикл может быть насыщенным, частично или полностью ненасыщенным или ароматическим и при необходимости может нести от одного до трех заместителей, в каждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппу, С1-С6алкил, С1-С6алкоксигруппу, С1-С6галоидалкил и (С1-С6алкил)карбонил,
- группу -СО-К9, -О-СО-К9, -СО-ОК9, -О-СО-ОК9, -СО-8К9, -О-СО-8К9, -СО^(К9)К10, -О-СО-^К9)К10, ^(К9)К10 или -С(МКП)-ОК12, где 9
К9 обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С8 циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С1С6алкоксиС1-С6алкил или (С1-С6алкокси) карбонилС1 -С6алкил,
К10 обозначает водород, гидроксил, С1-С6 алкил, С3-С8циклоалкил или С1-С6 алкоксигруппу, 11
К11 обозначает С1-С6алкокси- или С3-С6алкенилоксигруппу и К12 обозначает (С1-С6алкокси)карбонилС1 -С6алкил.
3. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где Х обозначает кислород.
4. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где Х обозначает -Ν^7)-.
5. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где Ζ обозначает кислород.
6. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где Ζ обозначает -Ν(Γ8)-.
7. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где Ζ обозначает -^К8)-, а К8 совместно с К6 образуют вторую химическую связь.
8. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где Υ1 обозначает кислород.
9. 3-арилурацил формулы I по п.1, где К2 обозначает трифторметил, хлордифторметил или пентафторэтил.
10. Гербицидная композиция, включающая гербицидно эффективное количество, по меньшей мере, одного 3-арилурацила формулы I или пригодной для сельскохозяйственного применения соли формулы I по п. 1 и, по меньшей мере, один инертный жидкий и/или твердый носитель, а также при необходимости, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество.
11. Способ борьбы с нежелательной растительностью, предусматривающий воздействие гербицидно эффективным количеством, по меньшей мере, одного 3-арилурацила формулы I или пригодной для сельскохозяйственного применения соли формулы I по п.1 на растения, место их произрастания или на семена.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ
Россия, Москва, ГСП 103621, М. Черкасский пер., 2/6
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19508590A DE19508590A1 (de) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | 3-Aryluracile und Zwischenprodukte zu deren Herstellung |
PCT/EP1996/000838 WO1996028442A1 (en) | 1995-03-13 | 1996-03-01 | 3-aryluracils and intermediates for their preparation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA199700226A1 EA199700226A1 (ru) | 1998-02-26 |
EA001144B1 true EA001144B1 (ru) | 2000-10-30 |
Family
ID=7756272
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA199700226A EA001144B1 (ru) | 1995-03-13 | 1996-03-01 | 3-арилурацилы и их применение |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6323154B1 (ru) |
EP (1) | EP0815106B1 (ru) |
JP (1) | JPH11507013A (ru) |
KR (1) | KR19980702951A (ru) |
AR (1) | AR001224A1 (ru) |
AT (1) | ATE201682T1 (ru) |
AU (1) | AU698421B2 (ru) |
BR (1) | BR9607218A (ru) |
CA (1) | CA2213717A1 (ru) |
DE (2) | DE19508590A1 (ru) |
EA (1) | EA001144B1 (ru) |
HU (1) | HU217460B (ru) |
MX (1) | MX9706776A (ru) |
NZ (1) | NZ303938A (ru) |
TR (1) | TR199700947T1 (ru) |
TW (1) | TW307765B (ru) |
WO (1) | WO1996028442A1 (ru) |
ZA (1) | ZA961972B (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000026194A1 (de) * | 1998-11-02 | 2000-05-11 | Basf Aktiengesellschaft | Neue 1-aryl-4-thiouracile |
BR0008306A (pt) * | 1999-02-16 | 2002-01-22 | Basf Ag | Processo para a preparação de um composto de 6-(perfluoroalquil) uracila |
US20040186021A1 (en) * | 2001-07-12 | 2004-09-23 | Otto Schallner | Substituted benzo-nitro-heterocycles |
DK2499136T3 (en) | 2009-11-13 | 2014-03-03 | Basf Se | 3- (3,4-dihydro-2H-benzo [1,4] oxazin-6-yl) -1H-pyrimidine-2,4-dione COMPOUNDS AS HERBICIDES |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3774718D1 (de) | 1986-01-06 | 1992-01-09 | Sumitomo Chemical Co | Benzothiazolylazolidine und ihre herstellung und verwendung. |
KR870007162A (ko) | 1986-01-29 | 1987-08-17 | 니시자와 요시히꼬 | 인다졸 화합물, 및 그의 제조방법과 용도 |
US4981508A (en) | 1989-01-23 | 1991-01-01 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | 1,4-benzoxazin-3-one substituted uracils |
US5232898A (en) | 1989-06-09 | 1993-08-03 | Ciba-Geigy Corporation | Heterocyclic substituted uracil derivatives |
AU627906B2 (en) | 1989-07-14 | 1992-09-03 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient |
RU2029472C1 (ru) | 1989-09-26 | 1995-02-27 | Сумитомо Кемикал Компани Лимитед | Производные урацила, промежуточные соединения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками |
JPH04134081A (ja) | 1990-09-25 | 1992-05-07 | Nippon Bayeragrochem Kk | 除草性ベンゾオキサジン類 |
US5310723A (en) | 1993-08-05 | 1994-05-10 | Fmc Corporation | Herbicidal 3-(1-substituted-quinolin-2-on-7-yl)-1-substituted-6-trifluoromethyluracils |
-
1995
- 1995-03-13 DE DE19508590A patent/DE19508590A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-01-03 US US08/894,749 patent/US6323154B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-01 BR BR9607218A patent/BR9607218A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-03-01 WO PCT/EP1996/000838 patent/WO1996028442A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-03-01 NZ NZ303938A patent/NZ303938A/xx unknown
- 1996-03-01 AT AT96907330T patent/ATE201682T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-01 MX MX9706776A patent/MX9706776A/es unknown
- 1996-03-01 AU AU51005/96A patent/AU698421B2/en not_active Ceased
- 1996-03-01 DE DE69613110T patent/DE69613110T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-01 TR TR97/00947T patent/TR199700947T1/xx unknown
- 1996-03-01 JP JP8527216A patent/JPH11507013A/ja active Pending
- 1996-03-01 EP EP96907330A patent/EP0815106B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-01 EA EA199700226A patent/EA001144B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-01 HU HU9800032A patent/HU217460B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-03-01 KR KR1019970706359A patent/KR19980702951A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-03-01 CA CA002213717A patent/CA2213717A1/en not_active Abandoned
- 1996-03-11 TW TW085102918A patent/TW307765B/zh active
- 1996-03-12 ZA ZA9601972A patent/ZA961972B/xx unknown
- 1996-03-13 AR AR33573496A patent/AR001224A1/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU5100596A (en) | 1996-10-02 |
HU217460B (hu) | 2000-01-28 |
ZA961972B (en) | 1997-09-18 |
KR19980702951A (ko) | 1998-09-05 |
AU698421B2 (en) | 1998-10-29 |
ATE201682T1 (de) | 2001-06-15 |
DE69613110T2 (de) | 2001-09-13 |
HUP9800032A2 (hu) | 1998-05-28 |
US6323154B1 (en) | 2001-11-27 |
TW307765B (ru) | 1997-06-11 |
BR9607218A (pt) | 1998-07-07 |
AR001224A1 (es) | 1997-09-24 |
EP0815106A1 (en) | 1998-01-07 |
CA2213717A1 (en) | 1996-09-19 |
EP0815106B1 (en) | 2001-05-30 |
HUP9800032A3 (en) | 1998-06-29 |
TR199700947T1 (xx) | 1998-02-21 |
NZ303938A (en) | 1999-02-25 |
MX9706776A (es) | 1997-11-29 |
JPH11507013A (ja) | 1999-06-22 |
EA199700226A1 (ru) | 1998-02-26 |
DE19508590A1 (de) | 1996-09-19 |
WO1996028442A1 (en) | 1996-09-19 |
DE69613110D1 (de) | 2001-07-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7767624B2 (en) | 3-Heterocyclyl substituted benzoic acid derivatives | |
EA001144B1 (ru) | 3-арилурацилы и их применение | |
EP0836594B1 (de) | Benzylhydroxylamine und zwischenprodukte zu deren herstellung | |
EP0808310B1 (de) | 3-(4-cyanophenyl)uracile | |
US6117822A (en) | Substituted phthalimidocinnamic acid derivatives and intermediates for their preparation | |
US6054412A (en) | Substituted 4,5-di(trifluoromethyl)pyrazoles and their use as herbicides and for desiccating/defoliating plants | |
CA2222446A1 (en) | Novel 1-amino-3-benzyluracils | |
EP1140847B1 (de) | Substituierte 2-phenylpyridine als herbizide | |
US6656884B2 (en) | 3-(4-cyanophenyl) uracils | |
MXPA97006776A (ru) | ||
DE19524617A1 (de) | Benzylhydroxylamine und Zwischenprodukte zu deren Herstellung | |
JPH11511134A (ja) | 置換2−フェニルピリジン | |
DE19616719A1 (de) | Benzylhydroxylamine und Zwischenprodukte zu deren Herstellung | |
JP2003516973A (ja) | 除草剤フェノキシおよびチオフェノキシアクリル酸 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |