EA001144B1

EA001144B1 - 3-арилурацилы и их применение

Info

Publication number: EA001144B1
Application number: EA199700226A
Authority: EA
Inventors: Ральф Клинц; Норберт Гёц; Петер Шэфер; Герхард Хампрехт; Элизабет Хайстрахер; Кристоф-Сведер Фон Дем Бусше-Хюннефельд; Альбрехт Харреус; Карл-Отто Вестфален; Хельмут Вальтер; Ульф Мисслиц
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1995-03-13
Filing date: 1996-03-01
Publication date: 2000-10-30
Also published as: AU5100596A; HU217460B; ZA961972B; KR19980702951A; AU698421B2; ATE201682T1; DE69613110T2; HUP9800032A2; US6323154B1; TW307765B; BR9607218A; AR001224A1; EP0815106A1; CA2213717A1; EP0815106B1; HUP9800032A3; TR199700947T1; NZ303938A; MX9706776A; JPH11507013A

Description

Настоящее изобретение относится к новым

3-арилурацилам общей формулы I

А о в.1

где А обозначает водород, метил или амин;

В¹ обозначает водород или галоген;

В² обозначает водород, галоген, С₁-С₆алкил, С₁-С₆галоидалкил, С₁-С₆алкилтиогруппу, С₁-С₆алкилсульфенил или С₁-С₆алкилсульфонил;

В³ обозначает водород, галоген или С₁-С₆алкил;

Х обозначает кислород или -Ν(Β⁷)-, причем В⁷ обозначает водород, С₁-С₆алкил, С₃-С₆алкенил, С₃-С₆алкинил, (С₁-С₆алкил)карбонил или С₁-С₆алкоксиС₁-С₆алкил;

Υ и Υ каждый независимо друг от друга обозначает кислород или серу;

Ζ обозначает кислород или -Ν(Β⁸)-;

В⁵, В⁶, В⁷ и В⁸ каждый независимо друг от друга обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С6 алкенил, С3-С6алкинил или С1-С6алкоксиС1-С6 алкил;или

В⁶ и В⁸ совместно образуют вторую химическую связь;

В⁴ обозначает водород, С₁-С₆алкил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₆галоидалкил, С₃-С₆алкенил, С₃-С₆алкинил, (С₁-С₆алкил)карбонил, (С₃-С₆алкенил)карбонил, (С3-С6алкинил)карбонил или С1-С6алкилсульфонил, причем при необходимости каждый из 9 последних упомянутых радикалов может иметь от одного до трех заместителей, в каждом случае выбранных из ряда, включающего

- галоген, нитро-, цианогруппу, гидроксил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₆алкокси-, С₃-С₈ циклоалкокси-, С3-С6алкенилокси-, С3-С6алкинилокси-, С₁ -С₆алкоксиС₁ -С₆алкокси-, С₁ -С₆алкилтиогруппы, С₁-С₆алкилсульфенил, С₁-С₆алкилсульфонил, С₁-С₆алкилиденаминоксигруппу,

- фенил, феноксигруппу и фенилсульфонил, которые могут быть незамещенными или могут нести от одного до трех радикалов, в каждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппу, С1-С6алкил, С1-С6 алкоксиостаток и С₁-С₆галоидалкил,

- 3-7-членный гетероциклил, гетероциклилоксигруппу, гетероциклилкарбонил или гетероциклилкарбонилоксигруппу, содержащие от одного до трех гетероатомов в кольце, которые выбирают независимо из 1,2-х атомов кислорода, 1,2-х атомов серы и от 1 до 3-х атомов азота, причем этот гетероцикл может быть насыщенным, частично или полностью ненасыщенным или ароматическим и при необходимости нести от одного до трех заместителей, в ка ждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппу, С₁-С₆алкил, С₁-С₆алкоксигруппу, С₁-С₆галоидалкил и (С₁-С₆алкил)карбонил,

- группу -СО-В⁹, -О-СО-В⁹, -СО-ОВ⁹, -О-СО-ОВ⁹, -СО-8В⁹, -О-СО-8В⁹, -СО-^В⁹)В¹⁰, -О-СО-^В⁹)В¹⁰, -Ν(Κ⁹')Κ¹⁰ или -С^В^П)-ОВ¹², где

В⁹ обозначает водород, С]-С₆алкил, С₃-С₈циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С1-С6 алкоксиС ₁ -С₆алкил, (С ₁ -С₆алкокси)карбонилС ₁ С6алкил, фенил или фенилС1-С6алкил, причем фенильные радикалы могут быть незамещенными или нести от одного до трех радикалов, в каждом случае выбранных из группы, включающей галоген, нитро-, цианогруппу, С1-С6 алкил, С₁-С₆алкоксигруппу, С₁-С₆галоидалкил,

В¹⁰ обозначает водород, гидроксил, С₁-С₆алкил, С3-С8циклоалкил, С1-С6алкокси-, С3-С6 алкенилокси или (С₁-С₆алкокси)карбонилС₁-С₆алкоксигруппу,

В¹¹ обозначает С₁-С₆алкокси-, С₃-С₆ алкенилокси- или (С₁-С₆алкокси)карбонилС₁-С₆алко ксигруппу и

В¹² обозначает С₁-С₆алкил, С₃-С₆алкенил или (С ₁ -С₆алкокси)карбонилС ₁ -С₆алкил, и к пригодным для сельскохозяйственного применения солям соединений формулы I, в которых А обозначает водород.

Изобретение далее относится

- к способам борьбы с нежелательной растительностью с использованием соединений формулы I,

В заявке ЕР-А 420194 уже описаны соеди-

где В^а обозначает С₁-С₇алкил, С₃-С₇алкенил, С₃С₇алкинил, галоидС₁-С₆алкил, галоидС₃-С₆алкенил или С₁-С₄алкоксиС₁-С₃алкил. Гербицидные свойства приписывают соединениям 11а, у которых А обозначает метил или аминогруппу, и соединениям 111а.

Кроме того, в \\'() 90/15057 говорится, в частности, что соединения формулы 11Ь

где В^Ь обозначает, в частности, водород или С₁-С₄алкил;

В^с обозначает водород или некоторые ор ганические радикалы, связанные через углеродный атом;

В^а и В^е каждый обозначает водород, галоген, С₁-С₄алкил или фенил и

К³ обозначает водород, галоген или С_ГС₄алкил, также обладают гербицидным действием.

3-(3-оксо-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил)-6галоидалкил-2,4-(1Н,3Н)-пиримидиндионовые соединениями производные этого типа дополнительно описаны в ЕР-А 408382. В этой заявке они представлены как гербициды вместе с формул ШЬ и 111с

где К^£ обозначает, в частности,

С₁-С₃алкил и

К^д обозначает водород или некоторые ор водород или ганические радикалы, связанные через углеродный атом.

Согласно патенту США 5310723 3-[1(низший)алкоксихинолин-2-он-7-ил] -1 -метил-6трифторметилурацилы также обладают, помимо прочего, гербицидным действием.

И, наконец, заявка ЕР-А 477677 относится к 6-(4,5,6,7-тетрагидро-2Н-изоиндол-1,3-дион-2ил)-, 6-(диметилмалеимидо)- и 6-(4,5,6,7-тетрагидроизоиндол-2-ил)-1,4-бензоксазин-3(4Н) оновым производным, которые при атоме азота оксазинового кольца несут С_гС₅алкокси-, С₃С₄алкенилокси-, С₃-С₄алкинилокси-, циклопропилметокси-, С₂-С₃цианоалкокси-, С_гС₂алкокси С1-С₂алкокси- или С1-С₂алкилтиоС_гС₂алкоксигруппу. В этой заявке описаны также гербицидные свойства этих соединений.

Однако, гербицидные свойства известных соединений не всегда оказываются полностью удовлетворительными.

Задачей настоящего изобретения является создание новых действующих соединений, в частности соединений с гербицидным действием, применение которых позволяет вести более эффективную борьбу с нежелательной растительностью, чем до настоящего времени. Задачей изобретения является также получение новых соединений, обладающих десикантным/ дефолиантным действием.

Было установлено, что поставленная задача может быть решена с помощью 3-урацилов формулы I, обладающих гербицидным действием.

Кроме того, были созданы гербицидные композиции, которые включают соединения формулы I и обладают хорошим гербицидным действием. Дополнительно были разработаны способы приготовления таких композиций и способы борьбы с нежелательной растительностью с применением соединений формулы I.

Более того, было установлено, что соединения формулы I приемлемы также для дефолиации и десикации частей растений, причем приемлемыми сельскохозяйственными культурами для этой цели являются хлопчатник, картофель, рапс, подсолнечник, соя культурная или кормовые бобы, прежде всего хлопчатник. С этой целью были созданы композиции для десикации и/или дефолиации растений, разработаны способы приготовления таких композиций и способы десикации и/или дефолиации растений с помощью соединений формулы I.

В зависимости от характера замещения соединения формулы I могут включать один или несколько хиральных центров и существовать в этом случае в виде энантиомерных или диастереомерных смесей. Изобретение относится как к чистым энантиомерам или диастереомерам, так и к их смесям.

Если А обозначает водород, 3-арилурацилы формулы I могут находиться в форме их пригодных для сельскохозяйственного применения солей, причем природа таких солей обычно решающего значения не имеет. Обычно приемлемы соли тех оснований, гербицидное действие которых не вызывает нежелательного эффекта по сравнению с соединением формулы I в свободной форме.

Наиболее приемлемыми основными солями являются соли щелочных металлов, предпочтительно натриевые и калиевые соли, щелочно-земельных металлов, предпочтительно кальциевые и магниевые соли, соли переходных металлов, предпочтительно соли цинка и железа, а также аммониевые соли, аммониевый ион которых при необходимости может нести от одного до трех С1-С₄алкильных или гидроксиС_гС4алкильных заместителей и/или фенильный или бензильный заместитель, предпочтительно диизопропиламмониевая, тетраметиламмониевая, тетрабутиламмониевая, триметилбензиламмониевая и триметил(2-гидроксиэтил)аммониевая соли и, кроме того, фосфониевые соли, сульфониевые соли, такие, как предпочтительно три(С1-С₄алкил)сульфониевые, и сульфоксониевые соли, такие, как предпочтительно три(С1С4алкил)сульфоксониевые соли.

Органические фрагменты молекул, указанные в отношении заместителей К²-К¹⁰ или в качестве остатков при фенильных кольцах или гетероциклах, представляют собой обобщающие понятия для отдельных перечней отдельных представителей групп. Все углеводородные цепи, т.е. все алкильные, галоидалкильные, алкоксильные, алкилтиорадикалы, алкилсульфенильные, алкилсульфонильные, алкилкарбонильные, алкоксикарбонильные, алкенильные, алкенилоксильные, алкенилкарбонильные, алкинильные, алкинилоксильные, алкинилкарбонильные и алкилиденаминоксильные остатки, могут быть прямыми или разветвленными. Во всех случаях, если не указано иное, галоидированные заместители несут предпочтительно от одного до пяти одинаковых или различных атомов галогена. Во всех случаях термином галоген обозначены атомы фтора, хлора, брома или иода.

Приведенные ниже радикалы имеют, например, следующие значения:

- С1-С₆алкилы и алкильные остатки С1-

С₆алкоксиС1-С₆алкила и (С₁-С₆алкокси)карбонилС₁-С₆алкила: метил, этил, н-пропил, 1метилэтил, н-бутил, 1-метилпропил, 2метилпропил, 1,1-диметилэтил, н-пентил, 1метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2диметилпропил, 1-этилпропил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил,

2.3- диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2триметилпропил, 1 -этил-1 -метилпропил или 1 этил-2-метилпропил;

- С₁-С₆галоидалкил: С₁-С₆алкильный радикал, как он приведен выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или иодом, т.е., например, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 2-иодэтил, 2,2дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 2фторпропил, 3-фторпропил, 2,2-дифторпропил,

2.3- дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил, 2,2,3,3,3-пентафторпропил, гептафторпропил, 1-(фторметил)-2-фторэтил, 1-(хлорметил)2-хлорэтил, 1-(бромметил)-2-бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил, нонафторбутил, 5-фторпентил, 5-хлорпентил, 5-бромпентил, 5-иодпентил, ундекафторпентил, 6-фторгексил, 6-хлоргексил, 6-бромгексил, 6-иодгексил или додекафторгексил;

- фенилС₁-С₆алкил: например, бензил, 1- фенилэтил, 2-фенилэтил, 1 -фенилпроп-1 -ил, 2фенилпроп-1-ил, 3-фенилпроп-1-ил, 1-фенилбут-1-ил, 2-фенилбут-1-ил, 3-фенилбут-1-ил, 4фенилбут-1-ил, 1-фенилбут-2-ил, 2-фенилбут-2ил, 3-фенилбут-2-ил, 4-фенилбут-2-ил, 1(фенилметил)эт-1 -ил, 1 -(фенилметил)-1 -(метил) эт-1-ил или 1-(фенилметил)проп-1 -ил, предпочтительно бензил, 2-фенилэтил или 2-фенилгекс6-ил;

- С₃-С₆алкенил и алкенильные остатки С₃С₆алкенилоксигруппы и (С₃-С₆алкенил)карбонила: проп-1 -ен-1 -ил, проп-2-ен-1 -ил, 1 -метилэтенил, н-бутен-1-ил, н-бутен-2-ил, н-бутен-3ил, 1 -метилпроп-1 -ен-1 -ил, 2-метилпроп-1 -ен-1 ил, 1 -метилпроп-2-ен-1 -ил или 2-метилпроп-2-

1,1 ен-1 -ил, н-пентен-1 -ил, н-пентен-2-ил, н-пентен н-пентен-4-ил, 1 -метилбут-1 -ен-1 -ил,

3-метилбут-1 -ен-1 -ил,

2-метилбут-2-ен-1 -ил, 1-метил-бут-3-ен-1-ил,

3-метилбут-3-ен-1-ил,

3-метилпент-1 -ен-1 -ил, 4 1 -метилпент-2-ен-1 -ил, 2 3-метилпент-2-ен-1 -ил, 1 -метилпент-3 -ен-1 -ил, 3 -метилпент-3 -ен-1 -ил, 1 -метилпент-4-ен-1 -ил, 3 -метилпент-4-ен-1 -ил,

1,1 -диметилбут-2 -ен-1 -ил

3-ил, метилбут-1 -ен-1 -ил, метилбут-2-ен-1 -ил, метилбут-2-ен-1 -ил, метилбут-3 -ен-1 -ил, диметил-проп-2-ен-1 -ил, 1,2-диметилпроп-1 -ен

1-ил, 1,2-диметилпроп-2-ен-1-ил, 1-этилпроп-1 ен-2-ил, 1 -этилпроп-2-ен-1 -ил, н-гекс-1 -ен-1 -ил, н-гекс-2-ен-1-ил, н-гекс-3-ен-1-ил, н-гекс-4-ен

1-ил, н-гекс-5-ен-1-ил, 1-метилпент-1-ен-1-ил, 2метилпент-1 -ен-1 -ил, метил-пент-1 -ен-1 -ил, метилпент-2-ен-1 -ил, метилпент-2-ен-1 -ил, метилпент-3 -ен-1 -ил, метилпент-3 -ен-1 -ил, метилпент-4-ен-1 -ил, метилпент-4-ен-1 -ил,

1,1 -диметилбут-3 -ен-1 -ил, 1,2-диметилбут-1 -ен1-ил, 1,2-диметилбут-2-ен-1-ил, 1,2-диметилбут3-ен-1-ил, 1,3-диметилбут-1-ен-1-ил, 1,3-диметилбут-2-ен-1-ил, 1,3-диметилбут-3-ен-1-ил, 2,2диметилбут-3 -ен-1 -ил, 2,3 -диметилбут-1 -ен-1 ил, 2,3-ди-метилбут-2-ен-1-ил, 2,3-диметилбут3-ен-1-ил, 3,3-диметилбут-1-ен-1-ил, 3,3-диметилбут-2-ен-1 -ил, 1 -этилбут-1 -ен-1 -ил, 1 -этилбут-2-ен-1-ил, 1-этилбут-3-ен-1-ил, 2-этилбут-1ен-1-ил, 2-этилбут-2-ен-1-ил, 2-этилбут-3-ен-1ил, 1,1,2-триметилпроп-2-ен-1-ил, 1-этил-1-метил-проп-2-ен-1 -ил, 1 -этил-2-метилпроп-1 -ен-1 ил или 1-этил-2-метил-проп-2-ен-1-ил;

- С₃-С₆алкинил и алкинильные остатки С3-С6алкинилоксигруппы и (С3-С6алкинил)карбонила: проп-1 -ин-1 -ил, проп-2-ин-1 -ил, бут-1 -ин-

1- ил, бут-1-ин-3-ил, бут-1-ин-4-ил, бут-2-ин-1ил, пент-1-ин-1-ил, н-пент-1-ин-3-ил, н-пент-1ин-4-ил, н-пент-1-ин-5-ил, н-пент-2-ин-1-ил, нпент-2-ин-4-ил, н-пент-2-ин-5-ил, 3-метилбут-1ин-3-ил, 3-метилбут-1-ин-4-ил, н-гекс-1-ин-1-ил, н-гекс-1-ин-3-ил, н-гекс-1-ин-4-ил, н-гекс-1-ин5-ил, н-гекс-1-ин-6-ил, н-гекс-2-ин-1-ил, н-гекс-

2- ин-4-ил, н-гекс-2-ин-5-ил, н-гекс-2-ин-6-ил, нгекс-3-ин-1-ил, н-гекс-3-ин-2-ил, 3-метилпент-1ин-1-ил, 3-метилпент-1-ин-3-ил, 3-метилпент-1ин-4-ил, 3-метилпент-1-ин-5-ил, 4-метилпент-1ин-1-ил, 4-метилпент-2-ин-4-ил или 4-метилпент-2-ин-5-ил;

- С1 -С6алкоксильные и алкоксильные остатки С1-С6алкоксиС1-С6алкила, (С1-С6алкокси) карбонилС1-С6алкила и (С1-С6алкокси)карбонил С1-С6алкоксигруппы: метокси-, этокси-, нпропокси-, 1 -метилэтокси-, н-бутокси-, 1 -метилпропокси-, 2-метилпропокси-, 1,1-диметилэтокси-, н-пентокси-, 1-метилбутокси-, 2-метилбутокси-, 3-метилбутокси-, 1,1-диметилпропокси-,

1,2-диметилпропокси-, 2,2-диметилпропокси-, 1этилпропокси-, н-гексокси-, 1-метилпентокси-, 2метилпентокси-, 3-метилпентокси-, 4-метилпентокси-, 1,1-диметилбутокси-, 1,2-диметилбутокси-, 1,3-диметилбутокси-, 2,2-диметилбутокси-,

2,3-диметилбутокси-, 3,3-диметилбутокси-, 1этилбутокси-, 2-этилбутокси-, 1,1,2-триметилпропокси-, 1,2,2-триметилпропокси-, 1-этил-1метилпропокси или 1-этил-2-метилпропоксигруппа;

- С1-С₆алкилтиогруппа: метилтио-, этил- тио-, н-пропилтио-, 1-метилэтилтио-, н-бутилтио-, 1-метилпропилтио-, 2-метилпропилтио-,

1.1- диметилэтилтио-, н-пентилтио-, 1-метил- бутилтио-, 2-метилбутилтио-, 3-метилбутилтио-,

2.2- диметилпропилтио-, 1-этилпропилтио-, н- гексилтио-, 1,1-диметилпропилтио-, 1,2-диметилпропилтио-, 1-метилпентилтио-, 2-метилпентилтио-, 3-метилпентилтио-, 4-метилпентилтио-,

1,1-диметилбутилтио-, 1,2-диметилбутилтио-,

1.3- диметилбутилтио-, 2,2-диметилбутилтио-,

2.3- диметилбутилтио-, 3,3-диметилбутилтио-, 1этилбутилтио-, 2-этилбутилтио-, 1,1,2-триметилпропилтио-, 1,2,2-триметилпропилтио-, 1-этил1 -метилпропилтио- или 1 -этил-2-метилпропилтиогруппа;

- (С1-С₆алкил)карбонил: метилкарбонил, этилкарбонил, н-пропилкарбонил, 1 -метилэтилкарбонил, н-бутилкарбонил, 1 -метилпропилкарбонил, 2-метилпропилкарбонил, 1,1-диметилэтилкарбонил, н-пентилкарбонил, 1-метилбутилкарбонил, 2-метилбутилкарбонил, 3-метилбутилкарбонил, 1,1-диметилпропилкарбонил, 1,2-диметилпропилкарбонил, 2,2-диметилпропилкарбонил, 1-этилпропилкарбонил, гексилкарбонил, 1-метилпентилкарбонил, 2-метилпентилкарбонил, 3-метилпентилкарбонил, 4метилпентилкарбонил, 1,1-диметилбутилкарбонил, 1,2-диметилбутилкарбонил, 1,3-диметилбутилкарбонил, 2,2-диметилбутилкарбонил,

2.3- диметилбутилкарбонил, 3,3-диметилбутил- карбонил, 1 -этилбутилкарбонил, 2-этилбутилкарбонил, 1,1,2-триметилпропилкарбонил, 1,2,2триметилпропилкарбонил, 1-этил-1-метилпропилкарбонил или 1 -этил-2-метилпропилкарбонил;

- С1-С₄алкилсульфенил: метилсульфенил, этилсульфенил, н-пропилсульфенил, 1-метилэтилсульфенил, н-бутилсульфенил, 1 -метилпропилсульфенил, 2-метилпропилсульфенил, 1,1диметилэтилсульфенил, н-пентилсульфенил, 1 метилбутилсульфенил, 2-метилбутилсульфенил, 3-метилбутилсульфенил, 2,2-диметилпропилсульфенил, 1-этилпропилсульфенил, 1,1-диметилпропилсульфенил, 1,2-диметилпропилсульфенил, н-гексилсульфенил, 1 -метилпентилсульфенил, 2-метилпентилсульфенил, 3-метилпентилсульфенил, 4-метилпентилсульфенил,1,1диметилбутилсульфенил, 1,2-диметилбутилсульфенил, 1,3-диметилбутилсульфенил,2,2диметилбутилсульфенил, 2,3-диметилбутилсульфенил, 3,3-диметилбутилсульфенил,1этилбутилсульфенил, 2-этилбутилсульфенил,

1,1,2-триметилпропилсульфенил, 1,2,2-триме- тилпропилсульфенил, 1 -этил-1 -метилпропилсульфенил или 1 -этил-2-метилпропилсульфенил;

- С1-С4алкилсульфонил: метилсульфонил, этилсульфонил, н-пропилсульфонил, 1-метилэтилсульфонил, н-бутилсульфонил, 1 -метилпропилсульфонил, 2-метилпропилсульфонил,

1.1- диметилэтилсульфонил, н-пентилсуль- фонил, 1 -метилбутилсульфонил, 2-метилбутилсульфонил, 3-метилбутилсульфонил, 2,2диметилпропилсульфонил, 1-этилпропилсульфонил, 1,1-диметилпропилсульфонил, 1,2диметилпропилсульфонил, н-гексилсульфонил, 1 -метилпентилсульфонил, 2-метилпентилсульфонил, 3-метилпентилсульфонил, 4-метилпентилсульфонил, 1,1-диметилбутилсульфонил,

1.2- диметилбутилсульфонил, 1,3-диметилбу- тилсульфонил, 2,2-диметилбутилсульфонил,

2.3- диметилбутилсульфонил, 3,3-диметилбутил- сульфонил, 1-этилбутилсульфонил, 2-этилбутилсульфонил, 1,1,2-триметилпропилсульфонил, 1,2,2-триметилпропилсульфонил, 1-этил-1метилпропилсульфонил или 1 -этил-2-метилпропилсульфонил;

- С1-С₆алкилиденаминоксирадикал: ацети- лиденаминокси-, 1-пропилиденаминокси-, 2пропилиденаминокси-, 1 -бутилиденаминокси-,

2-бутилиденаминокси- или 2-гексилиденаминоксигруппа;

- С₃-С₈циклоалкил: циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил или циклооктил;

- С₃-С₈циклоалкоксирадикал: циклопропилокси-, циклобутилокси-, циклопентилокси-, циклогексилокси-, циклогептилокси- или циклооктилоксигруппа.

Примерами 3-7-членных гетероциклов являются оксиранил, азиридинил, оксетанил, тетрагидрофуранил, тетрагидротиенил, пирролидинил, изоксазолидинил, изотиазолидинил, пиразолидинил, оксазолидинил, тиазолидинил, имидазолидинил, диоксоланил, такой как 1,3диоксолан-2-ил и 1,3-диоксолан-4-ил, диоксанил, такой, как 1,3-диоксан-2-ил и 1,3-диоксан-

4-ил, дитианил, такой, как 1,3-дитиан-2-ил, а кроме того, 1,2,4-оксадиазолидинил, 1,3,4- оксадиазолидинил, 1,2,4-тиадиазолидинил,

1.3.4- тиадиазолидинил, 1,2,4-триазолидинил,

1.3.4- триазолидинил, 2,3-дигидрофурил, 2,5- дигидрофурил, 2,3-дигидротиенил, 2,5-дигидротиенил, 2,3-пирролинил, 2,5-пирролинил, 2,3изоксазолинил, 3,4-изоксазолинил, 4,5-изоксазолинил, 2,3-изотиазолинил, 3,4-изотиазолинил, 4,5-изотиазолинил, 2,3-дигидропиразолил, 3,4дигидропиразолил, 4,5-дигидропиразолил, 2,3дигидрооксазолил, 3,4-дигидрооксазолил, пиперидинил, тетрагидропиридазинил, тетрагидропиримидинил, тетрагидропиразинил, 1,3,5тетрагидротриазинил и 1,2,4-тетрагидротриазинил, а также следующие гетероароматические радикалы:

фурил, такой как 2-фурил и 3-фурил, тиенил, такой как 2-тиенил и 3-тиенил, пирролил, такой, как 2-пирролил и 3-пирролил, изоксазо лил, такой, как 3-изоксазолил, 4-изоксазолил и

5-изоксазолил, изотиазолил, такой как 3изотиазолил, 4-изотиазолил и 5-изотиазолил, пиразолил, такой, как 1-пиразолил, 3-пиразолил и 4-пиразолил, оксазолил, такой как 2оксазолил, 4-оксазолил и 5-оксазолил, тиазолил, такой, как 2-тиазолил, 4-тиазолил и 5-тиазолил, имидазолил, такой как 2-имидазолил и 4имидазолил, оксадиазолил, такой, как 1,2,4оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил и 1,3,4оксадиазол-2-ил, тиадиазолил, такой как 1,2,4тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил и 1,3,4тиадиазол-2-ил, триазолил, такой как 1,2,4триазол-1-ил, 1,2,4-триазол-3-ил и 1,2,4-триазол4-ил, пиридинил, такой как 2-пиридинил, 3пиридинил и 4-пиридинил, пиридазинил, такой как 3-пиридазинил и 4-пиридазинил, пиримидинил, такой как 2-пиримидинил, 4-пиримидинил и 5-пиримидинил, а кроме того, 2-пиразинил,

1,3,5-триазин-2-ил и 1,2,4-триазин-3-ил, в частности, пиридил, пиримидил, фуранил и тиенил.

В предпочтительном варианте все фенильные и гетероциклические кольца не замещены или несут галоидные, метильные, трифторметильные или метоксизаместители.

Касательно применения предлагаемых в соответствии с изобретением соединений формулы I в качестве гербицидов необходимо отметить, что различные переменные имеют следующие предпочтительные значения, которые должны быть конкретизированы в каждом случае индивидуально или в сочетании:

А обозначает амин или метил;

К.¹ обозначает водород, фтор или хлор, особенно предпочтительно водород или фтор;

К² обозначает галоген, С1-С₆алкил, С₁С₆галоидалкил или С1-С₆алкилсульфонил, особенно предпочтительно С1 -С4галоидалкил, в частности, трифторметил, хлордифторметил и пентафторэтил;

К³ обозначает водород или галоген;

Х обозначает кислород или -Ν(Κ⁷)-, где К⁷обозначает водород или С1-С₆алкил;

Υ¹ и Υ² каждый обозначает кислород;

Ζ обозначает кислород или -Ν(Κ⁸)-;

К⁵, К⁶ и К⁸ каждый независимо друг от друга обозначает водород или С1-С₆алкил, или К⁶ и К⁸ совместно образуют вторую химическую связь;

К⁴ обозначает водород, С1-С₆алкил, С₃-С₈циклоалкил, С1-С₆галоидалкил, С₃-С₆алкенил, С3-С6алкинил, (С1-С6алкил)карбонил, (С3-С6алкенил)карбонил, (С3-С6алкинил)карбонил или С1-С6алкилсульфонил, где при необходимости каждый из 9 последних упомянутых радикалов может дополнительно нести один или два заместителя, в каждом случае выбранных из группы, включающей - галоген, нитро-, цианогруппу, гидроксил, С₃-С₈циклоалкил, С1-С₆алкокси-, С3-С8циклоалкокси-, С3-С6алкенилокси-, С3-С6 алкинилокси-, С1 -С₆алкоксиС1 -С₆алкокси-,

С1 -С₆алкилтиогруппы, С₁ -С₆алкилсульфенил,

С₁ -С₆алкилсульфонил, С₁ -С₆алкилиденамино ксигруппу,

- 3-7-членный гетероциклил, гетероциклилоксигруппу, гетероциклилкарбонил или гетероциклилкарбонилоксигруппу, содержащие от одного до трех гетероатомов в качестве кольцевых составных элементов, выбранных из группы, включающей два атома кислорода, два атома серы и три атома азота, где этот гетероцикл может быть насыщенным, частично или полностью ненасыщенным или ароматическим и, если необходимо, может нести от одного до трех заместителей, в каждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппы, С₁-С₆алкил, С₁-С₆алкоксигруппу, С₁-С₆галоидалкил и (С₁-С₆алкил)карбонил,

- группу -СО-К⁹, -О-СО-К. -СО-ОК . -О-СО-ОК⁹, -СО-8К⁹, -О-СО-8К⁹, -СО-\(К')К' , -О-СО-Ы(К.⁹)К.¹⁰, -Ν(Β⁹)Β¹⁰ или -С(МК)-ОК.¹², где К⁹ обозначает водород, С₁-С₆алкил, С₃-С₈циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С1С₆алкоксиС₁-С₆алкил или (С₁-С₆алкокси) карбонилС1-С6алкил,

К¹⁰ обозначает водород, гидроксил, С1-С6 алкил, С3-С8циклоалкил или С1-С6алкокси группу,

К¹¹ обозначает С1-С6алкокси- или С3С6алкенилоксигруппу и К¹² обозначает (С1-С₆алкокси)карбонилС1-С6алкил.

В особенно предпочтительном варианте Ζ обозначает -Ν(Β⁸)-, а К⁸ совместно с К⁶ образуют вторую химическую связь. В особенно предпочтительном варианте К⁴ обозначает водород, С₁-С₆алкил, С₃-С₈циклоалкил, С₃-С₆алкенил или С₃-С₆алкинил, где каждый из 4 последних упо мянутых радикалов может нести один из следующих заместителей: галоген, нитро-, цианогруппу, гидроксил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₆алкокси-, С3-С8циклоалкокси-, С3-С6алкенилокси-, С3-С6алкинилокси-, С1-С6алкоксиС1-С6алкокси-,

С1 -С6алкилсульфенил, С1-С6алкилиденамино-О-СООК⁹, -О-СОС1-С6алкилтиогруппы,

С1-С6алкилсульфонил, ксигруппу, -СО-ОК⁹,

Ν(Β⁹)Β¹⁰, -О-СО-\(К')К' или -Ν(Β⁹)Β¹⁰, где К⁹ обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С8циклоалкил, С₃-С₆алкенил, С₃-С₆алкинил, С₁-С₆алкоксиС₁-С₆алкил или (С₁-С₆алкокси)карбонил

С1-С6алкил и К¹⁰ обозначает водород или С1-С6 алкил.

Особенно предпочтительными соединениями формулы 1а (т.е. формулы I, где А обозначает аминогруппу, К¹ обозначает фтор, К²обозначает трифторметил, каждый из К³, К⁵ и К⁶обозначает водород, каждый из X, Υ¹, Υ² и Ζ обозначает кислород) являются таковые, которые указаны в следующей таблице 1 .

Таблица 1

Кроме того, еще более предпочтительные 1-арилурацилы формулы I представляют собой следующие соединения.

- соединения 1Ь.01-1Ь.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что К¹ обозначает водород:

- соединения 1с.01-1с.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что В¹ обозначает хлор:

- соединения 16.01-16.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что А обозначает метил:

- соединения 1е.01-1е.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что А обозначает водород:

- соединения 11.01-11.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что А обозначает метил, а В¹обозначает водород:

- соединения Ι§.01-Ι§.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что каждый из А и В¹ обозначает водород:

- соединения ΙΒ01-ΙΒ97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что А обозначает метил, а В¹обозначает хлор:

- соединения 1101-1197, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что В¹ обозначает хлор, а А обозначает водород:

- соединения 1к.01-1к.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Х обозначает -ΝΗ-:

- соединения 11.01-11.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Х обозначает -ΝΗ-, а А обозначает метил:

- соединения 1т.01-1т.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Х обозначает -ΝΗ-, а А обозначает водород:

- соединения Ιη.01-Ιη.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Х обозначает -ΝΗ-, а В¹обозначает хлор:

- соединения Ιο.01-Ιο.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Х обозначает -ΝΗ-, А обозначает метил, а В¹ обозначает водород:

- соединения 1р.01-1р.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Х обозначает -ΝΗ-, А обозначает метил, а К¹ обозначает хлор:

- соединения Ις.01-Ις.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Ζ обозначает -ΝΗ-:

- соединения 1г.01-1г.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Ζ обозначает -ΝΗ-, а А обозначает метил:

- соединения Ι§.01-Ι§.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что Ζ обозначает -ΝΗ-, а А обозначает водород:

- соединения Ιβ.01 -Ιβ.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01-^.97 только тем, что Ζ обозначает -ΝΗ-, а К¹ обозначает хлор:

- соединения Ιΐ.01-Ιΐ.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01-^.97 только тем, что Ζ обозначает -ΝΗ-, А обозначает метил, а К¹ обозначает водород:

- соединения Ιπ.01-Ιπ.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01Ы.97 только тем, что Ζ обозначает -ΝΗ-, А обозначает метил, а К¹ обозначает хлор:

- соединения Ιν.01-Ιν.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01Ы.97 только тем, что каждый из Х и Ζ обозначает -ΝΗ-:

- соединения Ι^.01-Ι^.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01Ы.97 только тем, что каждый из Х и Ζ обозначает -ΝΗ-, а А обозначает метил:

- соединения Ιχ.01-Ιχ.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01Ы.97 только тем, что каждый из Х и Ζ обозначает -ΝΗ-, а А обозначает водород:

- соединения Ιγ.01-Ιγ.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.01Ы.97 только тем, что каждый из Х и Ζ обозначает -ΝΗ-, а К¹ обозначает хлор:

- соединения Ιζ.01-Ιζ.97, которые отличаются от соответствующих соединений ^.0117

1а.97 только тем, что каждый из X и Ζ обозначает -ΝΗ-, А обозначает метил, а К¹ обозначает водород:

- соединения ΙΨ.01-ΙΨ.97, которые отличаются от соответствующих соединений 1а.011а.97 только тем, что каждый из X и Ζ обозначает -ΝΗ-, А обозначает метил, а К¹ обозначает

3-арилурацилы формулы I могут быть получены различными путями, например, по одному из следующих способов.

Способ А.

Циклизация енаминового эфира формулы IV или енаминкарбоксилата формулы V в присутствии основания:

К⁴

(¥=О)

Ь¹ обозначает низший алкил, предпочтительно С1-С₄алкил, или фенил.

Циклизацию, как правило, проводят в инертном органическом растворителе или разбавителе, который является апротонным, например, в алифатическом или циклическом простом эфире, таком как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран или диоксан, в ароматическом растворителе, таком как бензол или толуол, или в полярном растворителе, таком как диметилформамид или диметилсульфоксид. Приемлемы также смеси полярного растворителя с углеводородом, таким как н-гексан. В зависимости от исходного соединения в качестве разбавителя может быть также использована вода.

Предпочтительными из приемлемых оснований являются алкоксиды щелочных металлов, в частности алкоксиды натрия, гидроксиды щелочных металлов, в частности гидроксид натрия и гидроксид калия, карбонаты щелочных металлов, в частности карбонат натрия и карбонат калия, и гидриды металлов, в частности гидрид натрия. В случае применения гидрида натрия в качестве основания процесс целесообразно проводить в алифатическом или циклическом простом эфире, в диметилформамиде или в диметилсульфоксиде .

Для успешного проведения такой реакции адекватным является 0,5-2,0-кратное молярное количество основания в пересчете на количество соединения IV или V.

Обычно реакционная температура составляет от -78°С до точки кипения соответствующей реакционной смеси, в частности от -60 до 60°С.

Если А в формуле III или IV обозначает водород, продукт получают в виде соли металла, который соответствует катиону используемого основания. Эту соль можно выделять и очищать по известному методу или при необходимости превращать с помощью кислоты в свободное соединение формулы I, где А обозначает водород.

Способ Б.

Метилирование соединения формулы I, в котором А обозначает водород, в присутствии основания:

I (А=Н) I (А=СН_Э)

Приемлемые метилирующие агенты представляют собой, например, метилгалогениды, предпочтительно метилхлорид, -иодид или -бромид, а также диметилсульфат, метилметансульфонат (метилмезилат), метилбензолсульфонат, метил-п-толуолсульфонат (метилтозилат), метил-п-бромбензолсульфонат (метилброзилат), метилтрифторметансульфонат (метилтрифлат) и диазометан.

Как правило, эту реакцию проводят в инертном органическом растворителе, например, в протонном растворителе, таком, как низшие спирты, предпочтительно в этаноле, если это целесообразно, то в виде смеси с водой, или в апротонном растворителе, например, в алифатическом или циклическом простом эфире, предпочтительно в 1,2-диметоксиэтане, тетрагидрофуране или диоксане, в алифатическом кетоне, предпочтительно в ацетоне, в амиде, предпочтительно в диметилформамиде, в сульфоксиде, предпочтительно в диметилсульфоксиде, в производном мочевины, таком, как тетраметилмочевина или 1,3-диметилтетрагидро2(1Н)-пиримидинон, в эфире карбоновой кислоты, таком как этилацетат, или в галоидированном алифатическом или ароматическом углеводороде, таком как дихлорметан или хлорбензол.

Приемлемыми основаниями являются неорганические основания, например, карбонаты, такие, как карбонат натрия и карбонат калия, бикарбонаты, такие как бикарбонаты натрия и калия, и гидриды щелочных металлов, такие, как гидрид натрия и гидрид калия, а также органические основания, например, амины, такие, как триэтиламин, пиридин и Ν,Ν-диэтиланилин, или алкоксиды щелочных металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и третбутоксид калия.

По предпочтительному варианту в каждом случае количество основания и метилирующего агента равно 0,5-2-кратному молярному количеству в пересчете на количество исходного соединения.

Обычно реакционная температура составляет от -78°С до точки кипения реакционной смеси, в частности от -60 до 60°С.

Предпочтительный вариант состоит в метилировании соли формулы I, полученной циклизацией соединения формулы IV (А обозначает Н) или V (А обозначает Н), аналогично способу А, без выделения из реакционной смеси, которая дополнительно может включать избыток основания, например, гидрида натрия, алкоксида натрия или карбоната натрия.

Если соли формулы I невозможно получить непосредственно путем циклизации в основных условиях, как это описано в способе А, соли тех соединений формулы I, в которых А обозначает водород, могут быть получены известным методом из продуктов реакции, соответствующей способу А. С этой целью, например, водный раствор неорганического или органического основания обрабатывают замещенным 3-арилурацилом формулы I, в которой А обозначает водород. Процесс образования соли обычно проходит с достаточной скоростью даже при 20-25°С.

Такую натриевую соль особенно целесообразно получать растворением 3-арилурацила (А обозначает водород) в водном растворе гидроксида натрия при 20-25°С, причем для этого применяют приблизительно эквивалентные количества 3-арилурацила и гидроксида натрия. Далее соль 3-арилурацила можно выделять, например, осаждением приемлемым инертным растворителем или выпариванием растворителя.

Соли 3-арилурацилов, ион металла которых не является ионом щелочного металла, обычно могут быть получены двойным разложением соответствующей соли щелочного металла в водном растворе. Таким путем могут быть получены, например, металлические соли 3-арилурацилов, которые нерастворимы в воде.

Способ В.

Взаимодействие 3-арилурацила формулы I, где А обозначает водород, с электрофильным аминирующим реагентом в присутствии основания:

Ранее было установлено, что особенно приемлемым аминирующим реагентом является 2,4-динитрофеноксиамин, однако можно также использовать, например, гидроксиламин-Осульфоновую кислоту (ГОСК), которая уже известна из литературы как аминирующий реагент (см., например, Е. НоГег и др., 8уп!йез1з 1983, 466; А. Тпебпсйзеп и др., Не1егосус1ез 20 (1983); Н. Наг! и др., Те1гайебгоп Ьей. 25 (1984) 2073; В. Vе^сек и др., Мопа1зк. Скет. 114 (1983) 789; С. 8озпоизку и др., Ζ. №1шТогзсй. 38 (1983) 884; К.8. Л!к1пзоп и др., 1. Скет. 8ос. Регкт Тгапз. 1987, 2787).

Аминирование можно проводить по методу, который известен (см., например, работу Т. 8кегабзку, Те1гакебгоп Ьек. 1968, 1909; М.Р. АепИапб и др., 1. Меб. Скет. 27 (1984) 1103 и прежде всего заявки ЕР-А 2401 94, ЕР-А 476697 и ЕР-А 51 71 81 , где описано аминирование урацилов).

Обычно такую реакцию проводят в полярном растворителе, например, в диметилформамиде, Ν-метилпирролидоне, диметилсульфоксиде или этилацетате, который, как было ранее установлено, оказывается наиболее приемле мым.

Приемлемыми основаниями являются, например, карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат калия, алкоксиды щелочных металлов, такие как метоксид натрия и третбутоксид калия, и гидриды щелочных металлов, такие, как гидрид натрия.

По предпочтительному варианту количество основания и аминирующего агента в каждом случае равно 0,5-2-кратному молярному количеству в пересчете на количество исходно го соединения.

В зависимости от значения К⁴ может оказаться необходимой защита такого заместителя от аминирования по известному методу. Это особенно целесообразно в случае, когда К⁴ обозначает водород.

Способ Г.

Сульфурирование 3-арилурацила формулы I, где Υ¹ обозначает кислород:

Сульфурирование, как правило, проводят в инертном растворителе или разбавителе, например, в ароматическом углеводороде, таком, как толуол и ксилолы, в простом эфире, таком, как диэтиловый эфир, 1 ,2-диметоксиэтан и тетра гидрофуран, или в органическом амине, таком, как пиридин.

Особенно высокоэффективным сульфурирующим реагентом является сульфид фосфора (V) или 2,4-бис(4-метоксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дитион (реактив Ьа^еззоп’а).

Для практически полного завершения реакции достаточным обычно является 1-5кратное молярное количество в пересчете на исходное соединение.

Реакционная температура обычно составляет 20-200°С, предпочтительно от 40°С до точки кипения реакционной смеси.

Во время сульфурирования исходных соединений, у которых Υ¹ и Υ² обозначают кислородные атомы, могут быть получены продукты, у которых как Υ¹, так и Υ² обозначают серу. Необходимые, имеющие важное значение, чис тые продукты можно выделять в каждом случае из реакционных смесей, которые, кроме того, могут также содержать и исходные продукты, с помощью обычных методов разделения, таких, как кристаллизация и хроматография.

Способ Д.

Алкилирование 3-арилурацила формулы I, где В⁴ обозначает водород, в присутствии основания:

А ОК¹

\ н

I (Н*=Н)

I (К⁴ означает незамещенный или замещенный алкил, циклоалкил, алкенил либо алкинил)

Алкилирование можно проводить, напри мер, с использованием галогенида, предпочтительно хлорида или бромида, сульфата, сульфоната, предпочтительно метансульфоната (мезилата), бензолсульфоната, п-толуолсульфоната (тозилата), п-бромбензолсульфоната (брозилата), трифторметансульфоната (трифата) или диазопроизводного незамещенного или заме щенного алкана, циклоалкана, галоидалкана, алкена или алкина.

Обычно такую реакцию проводят в инертном органическом растворителе, причем приемлемы как протонные растворители, такие, как низшие спирты, предпочтительно этанол или смесь этанола с водой, так и апротонные растворители, например, алифатические и циклические простые эфиры, такие, как 1 ,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан, алифатические кетоны, такие, как ацетон, амиды, такие, как диметилформамид, сульфоксиды, такие, как диметилсульфоксид, производные мочевины, такие, как тетраметилмочевина и 1 ,3-диметилтетрагидро-2( 1 Н)-пиримидинон, эфиры карбоновых кислот, такие как этилацетат, или галоидированные алифатические или ароматические углеводороды, такие как дихлорметан и хлорбензол.

Приемлемыми основаниями являются либо неорганические основания, например, карбона ты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия, бикарбонаты щелочных металлов, такие как бикарбонаты натрия и калия, и гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия и гидрид калия, либо органические основания, например амины, такие как триэтиламин, пиридин и Ν,Ν-диэтиланилин, или алкоксиды щелочных металлов, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и трет-бутоксид калия.

По предпочтительному варианту количество основания и алкилирующего агента равно 0,5-2-кратному молярному количеству в пересчете на количество соединения формулы I, где В⁴ обозначает водород.

Обычно рекомендуемая реакционная температура составляет от -78°С до точки кипения реакционной смеси, в частности от -60 до 60°С.

Возможных проблем региоселективности в случае использования исходных соединений, у которых А обозначает водород, можно избежать известным путем (с использованием 2 эквивалентов основания, введением защитной группы и т.д.).

Способ Е.

Ацилирование 3-арилурацила формулы I, где В⁴ обозначает водород, с использованием соответствующего ацилирующего агента.

I (К⁴=Н)

I (В⁴ означает незамещенный или замещенный алкил-, алкенил-, алкинилкарбонил)

Приемлемыми ацилирующими агентами являются, например, галоидангидриды кислот, в частности хлорангидриды кислот, ангидриды, изоцианаты и сульфонилхлориды алкан-, алкени алкинкарбоновых кислот. Однако приемлемы также свободные кислоты и их ангидриды, если реакцию далее проводят в присутствии агента конденсации, такого, как карбонилдиимидазол и дициклогексилкарбодиимид.

Как правило, такую реакцию проводят в инертном органическом растворителе или разбавителе, который в предпочтительном варианте является апротонным, например, в алифатическом или циклическом простом эфире, таком как 1 ,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран или диоксан, в алифатическом кетоне, таком как ацетон, в амиде, таком как диметилформамид, в производном мочевины, таком как тетраметилмочевина или 1 ,3-диметилтетрагидро-2(1Н)пиримидинон, в эфире карбоновой кислоты, таком, как этилацетат, или в галоидированном алифатическом или ароматическом углеводороде, таком как дихлорметан или хлорбензол.

Касательно приемлемых оснований, количественных соотношений и реакционной температуры можно сослаться на условия осуществления способа Д.

Способ Ж.

Галогенирование 3-арилурацила формулы I, в которой К³ обозначает водород:

\ \

К⁴ к⁴

I (К³=Н) I (Е³ _ _{галоген})

Галогенирование, как правило, проводят в инертном органическом растворителе или разбавителе. Приемлемые для хлорирования и бромирования алифатические карбоновые кислоты представляют собой, например, такие, как уксусная кислота, или же можно применять хлорированные алифатические углеводороды, такие, как метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорид углерода. Для иодирования особенно предпочтительны низкокипящие алифатические карбоновые кислоты, такие, как уксусная кислота.

Для хлорирования и бромирования особенно приемлемы элементарные хлор и бром, а также можно применять сульфурилхлорид и сульфурилбромид при предпочтительной реакционной температуре 0-60°С, в частности, 1030°С.

При необходимости хлорирование и бромирование можно проводить в присутствии акцептора кислоты, причем особенно предпочтительны ацетат натрия и третичные амины, такие, как триэтиламин, диметиланилин и пири дин.

В качестве иодирующего агента особенно предпочтителен элементарный иод, причем в этом случае реакционная температура составляет от примерно 0 до 11 0°С, предпочтительно 1 030°С.

Процесс иодирования протекает особенно эффективно в присутствии минеральной кислоты, такой, как дымящая азотная кислота.

Количество галогенирующего агента решающего значения не имеет; обычно применяют эквимолярные количества галогенирующего агента или избыток, достигающий приблизительно 200 мол.% в пересчете на исходное соединение (формула I, где К⁴ обозначает водород).

Избыток иода можно удалять, например, после реакции с помощью насыщенного водного раствора бисульфита натрия.

Способ З.

Аминирование гетероциклического соединения формулы VI в присутствии основания:

Более подробная информация касательно осуществления этого способа представлена в описании условий осуществления способа В.

В случае использования соединения формулы VI, где А обозначает водород, помимо требуемых, целевых продуктов формулы I (где ХК⁴ обозначает ΝΗ₂), могут быть получены также соединения формулы VI и/или I, в которых А обозначает амин. В этих случаях на протекание реакции рекомендуется влиять с помо щью известных для таких случаев методов (применение 2 эквивалентов основания, введение защитной группы и т.д.) с целью преимущественного образования целевого продукта.

Способ Л.

Восстановление нитросоединений формулы VII до гидроксиламинов VIII и последующая циклизация соединений VIII до соединений I:

ь² обозначает низший алкил, предпочтительно С₁-С₄алкил, или фенил.

Для восстановления соединения формулы VII приемлемы обычные реагенты, такие, как соли олова (II), железо или предпочтительно молекулярный водород в присутствии катализа тора, такого, как платина на угле.

В случае применения водорода процесс особенно целесообразно проводить в третичном амине, таком, как Ν-метилморфолин, в качестве растворителя.

Реакцию целесообразно проводить под давлением водорода от нормального до превышающего нормальное на 1 0 бар.

Обычно процесс восстановления протекает при температуре от -5 до +50°С.

Гидроксиламины формулы VIII являются новыми продуктами. Их циклизация до соединений формулы I часто проходит даже лишь при несколько повышенной температуре, которая является обычной для концентрирования реакционных растворов. Таким образом, особенно целесообразны восстановление соединения формулы VII и циклизация продукта формулы VIII без выделения из реакционной смеси.

Далее полученные соединения формулы I можно выделять и очищать по известному методу.

Енаминовые сложные эфиры формулы IV являются новыми. Процесс их получения можно проводить известными методами, например, следующими способами.

В предпочтительном варианте реакцию проводят в практически безводных условиях в инертном растворителе или разбавителе, особенно предпочтительно в присутствии кислотного или основного катализатора.

Приемлемыми растворителями или разбавителями являются, в частности, органические растворители, которые способны смешиваться с водой с образованием азеотропных смесей, например, ароматические продукты, такие, как бензол, толуол, о-, м- и п-ксилол, галоидированные углеводороды, такие, как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода и хлорбензол, алифатические и циклические простые эфиры, такие, как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран, диоксан и циклогексан, а также спирты, такие, как метанол и этанол.

Из приемлемых кислотных катализаторов предпочтительны сильные минеральные кислоты, такие, как серная кислота и соляная кислота, фосфорсодержащие кислоты, такие, как ортофосфорная кислота и полифосфорная кислота, органические кислоты, такие, как п-толуолсульфоновая кислота, а также кислотные катионообменные смолы, такие, как смола АтЬег1уз! 15 (фирма Ника).

Приемлемые основные катализаторы представляют собой, например, гидриды металлов, такие, как гидрид натрия, и особенно предпочтительны алкоксиды металлов, такие, как метоксид и этоксид натрия.

Соединения формулы IX и сложные βкетоэфиры формулы Х целесообразно использовать в приблизительно стехиометрическом соотношении или проводить реакцию в присутствии небольшого избытка того или иного компонента, достигающего приблизительно 10 мол.%.

Обычно количество катализатора в 0,5-2 мол.% в пересчете на количество одного из исходных материалов оказывается достаточным.

Реакцию обычно проводят при температуре 60-120°С, а в предпочтительном варианте для быстрого удаления образующейся воды реакцию ведут при температуре кипения реакционной смеси.

Ь³ обозначает С₁-С₄алкил или фенил.

Эту реакцию можно проводить, например, в инертном смешивающемся с водой органическом растворителе, в частности в алифатическом или циклическом простом эфире, таком, как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан, или в низшем спирте, в частности в этаноле, причем реакционная температура обычно составляет 50-100°С, предпочтительно равна точке кипения реакционной смеси.

Однако, эту реакцию можно также проводить в ароматическом разбавителе, таком, как бензол, толуол, о-, м- и п-ксилол, причем в этом случае рекомендуется добавлять либо кислотный катализатор, такой, как соляная кислота или п-толуолсульфоновая кислота, либо основание, например, алкоксид щелочного металла, такой, как метоксид натрия или этоксид натрия. В этом варианте реакционная температура также составляет 50-100°С, предпочтительно 6080°С.

В отношении количественных соотношений применимы подробные рекомендации осуществления способа М.

Эту реакцию рекомендуется проводить в среде практически безводного апротонного органического растворителя или разбавителя, например, алифатического или циклического простого эфира, такого, как диэтиловый эфир, 1,2диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан, алифатического или ароматического углеводорода, такого, как н-гексан, бензол, толуол, о-, ми п-ксилол, галоидированного алифатического углеводорода, такого как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол, апротонного полярного растворителя, такого как диметилформамид, гексаметилфосфорамид и диметилсульфоксид, или в их смеси.

При необходимости эту реакцию можно также проводить в присутствии в качестве основания гидрида металла, такого как гидрид натрия или калия, алкоксида щелочного металла или щелочно-земельного металла, такого как метоксид, этоксид натрия и трет-бутоксид калия, или органического третичного основания, такого как триэтиламин и пиридин, причем это органическое основание одновременно может служить растворителем.

Исходные материалы целесообразно использовать в стехиометрическом соотношении или проводить реакцию при небольшом избытке того или иного компонента, достигающем приблизительно 10 мол.%. Если реакцию проводят без растворителя в присутствии органического основания, это последнее применяют в относительно большом избытке.

Предпочтительная реакционная температура составляет от -80 до 50°С, в частности от 60 до 30°С.

В особенно предпочтительном варианте полученный енаминовый сложный эфир формулы IV превращают непосредственно (т.е. ΐη §йи) в соответствующий целевой продукт формулы I в соответствии со способом А с использованием избытка основания.

Возможные побочные продукты (например, продукты С-алкилирования в случае соединений, у которых К³ обозначает водород) можно удалять в соответствии с обычными методами разделения, такими как кристаллизация и хроматография.

I.⁴ обозначает С₁-С₄алкил или фенил.

Эту реакцию рекомендуется проводить в апротонном полярном растворителе или разбавителе, таком, как диметилформамид, 2-бутанон, диметилсульфоксид или ацетонитрил, и она особенно эффективна в присутствии основания, например, алкоксида щелочного металла или щелочно-земельного металла, в частности алкоксида натрия, такого как метоксид натрия, карбоната щелочного металла или щелочноземельного металла, в частности карбоната натрия, или гидрида щелочного металла, такого, как гидрид лития или натрия.

Обычно оказывается достаточным 1-2кратное молярное количество основания в пересчете на количество соединения формулы XI или XIII.

Реакционная температура обычно составляет 80-180°С, предпочтительно она равна точке кипения реакционной смеси.

Касательно количественных соотношений исходных соединений применимы подробные рекомендации осуществления способа М.

В особенно предпочтительном варианте в качестве основания применяют алкоксид натрия, а спирт, образующийся по ходу реакции, непрерывно отгоняют. Енаминовые сложные эфиры формулы IV, получаемые таким путем, можно циклизовать в соли 3-арилурацилов формулы I в соответствии со способом А без выделения из реакционной смеси.

Эту реакцию рекомендуется проводить в практически безводном апротонном органическом растворителе или разбавителе, например, в среде алифатического или циклического простого эфира, такого, как диэтиловый эфир, 1,2диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан, алифатического или ароматического углеводорода, такого, как н-гексан, бензол, толуол, о-, мили п-ксилол, галоидированного алифатического углеводорода, такого, как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан или хлорбензол, апротонного полярного растворителя, такого, как диметилформа-мид, гексаметилфосфорамид и диметилсульфоксид, и их смеси.

При необходимости такую реакцию можно проводить в присутствии в качестве основания гидрида металла, такого как гидрид натрия или калия, алкоксида щелочного металла или щелочно-земельного металла, такого как метоксид, этоксид натрия и трет-бутоксид калия, или органического азотсодержащего основания, такого, как триэтиламин и пиридин, причем это органическое основание одновременно может служить растворителем.

Исходные материалы целесообразно использовать в стехиометрическом соотношении или применять один из компонентов в избытке, достигающем приблизительно 20 мол.%. Если реакцию проводят без растворителя в присутствии органического основания, то один из компонентов рекомендуется применять в еще большем избытке.

Реакционная температура обычно составляет от -80 до 150°С, предпочтительно от -30°С до точки кипения соответствующей реакционной смеси.

Енаминкарбоксилаты формулы V также являются новыми продуктами; их также можно получать по известному методу, например, из анилиновых производных формулы XV в соответствии со следующей реакционной схемой:

XVIII

Взаимодействие соединения формулы XV с соединением формулы XVI предпочтительно проводят в безводном инертном апротонном растворителе, например, в галоидированном углеводороде, таком, как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода и хлорбензол, в ароматическом углеводороде, таком как бензол, толуол, о-, м- или п-ксилол, алифатическом или циклическом простом эфире, таком как диэтиловый эфир, дибутиловый эфир, 1,2диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан.

Во время этой реакции (взаимодействие соединения формулы XV с соединением формулы XVI) реакционная температура обычно составляет от приблизительно 70 до 140° С, в частности 100-120°С.

Взаимодействие соединения формулы XV с соединением формулы XVII представляет собой аминолиз, который, как правило, проводят либо без растворителя [ср., например, 1. 8ос. Иуез Со1. 42 (1926), 81, Вег. 64 (1931), 970; Огд. 8уп1Е, Со11. том IV (1963), 80 и 1.Л.С.8. 70 (1948), 2402], либо в инертном безводном расВ этих условиях процесс рекомендуется проводить в присутствии основного катализатора, например, относительно высококипящего амина [см., например, 11е1у. СЫт. Лс1а 11 (1928), 779 и патент США 2416738] или в пиридине.

Предпочтительная реакционная температура составляет от примерно 20 до 1 60°С.

В каждом случае целесообразно исходные материалы применять в приблизительно стехиометрических количествах или проводить реакцию с использованием небольшого избытка того или иного компонента, достигающего приблизительно 10 мол.%. Если реакцию проводят в присутствии основного катализатора, обычно достаточным оказывается количество катализатора в 0,5-200 мол.% в пересчете на количество одного из исходных материалов.

Последующее взаимодействие соединений формулы XVIII, полученных таким путем, с амином Η^-СООЕ¹ целесообразно проводить в сильно обезвоженном растворителе/разбавителе под нормальным давлением, особенно предпочтительно в присутствии кислотного катализатора.

Приемлемыми растворителями/разбавителями являются, в частности, органические жидкости, которые смешиваются с водой с образованием азеотропных смесей, например, ароматические продукты, такие как бензол, толуол, о-, м- или п-ксилол, или галоидированные углеводороды, такие, как тетрахлорид углерода и хлорбензол.

Приемлемые катализаторы представляют собой, в частности, сильные минеральные кислоты, такие как серная кислота, органические кислоты, такие как п-толуолсульфоновая кислота, фосфорсодержащие кислоты, такие как ортофосфорная кислота и полифосфорные кислоты, или кислотные катионообменные смолы, такие, как смола ЛтЬег1уз1 15 (фирма Е1ика).

Обычно реакционная температура составляет от примерно 70 до 150°С; однако для быстрого удаления образующейся в результате реакции воды процесс рекомендуется проводить при точке кипения соответствующей реакционной смеси.

Соединения формул X, XII и XIII также являются новыми. Их также можно получать известными методами, особенно предпочтительно из соединений формулы XV следующими способами.

Способ С.

осгенирование соединений формулы XV и гидролиз продуктов XII аммиаком (производные):

Этот способ можно осуществлять в инертном практически безводном растворителе/разбавителе или без растворителя. В предпочтительном варианте таким путем проводят взаимодействие соединений формулы XV с фосгеном или трихлорметилхлорформиатом.

Приемлемыми растворителями/разбавителями являются, в частности, апротонные органические растворители, например ароматические, такие как толуол, о-, м- или п-ксилол, галоидированные углеводороды, такие, как метиленхлорид, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол, алифатические и циклические простые эфиры, такие, как 1 ,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан, сложные эфиры, такие, как этилацетат, а также смеси этих растворителей.

В зависимости от используемых анилиновых производных формулы XV может оказаться эффективным добавление основания, такого, как триэтиламин, например, в количестве, равном 0,5-2-кратному молярному количеству в пересчете на количество соединения формулы XV.

При реакционных температурах от 50°С до точки кипения реакционной смеси обычно образуются фенилизоцианаты формулы XII; далее можно проводить их взаимодействие с аммиаком или реакционноспособным производным аммиака с получением производных фенилмочевины формулы X.

Способ Т.

Взаимодействие с цианатами щелочных металлов:

М⁺ обозначает эквивалент металлического иона, в частности иона щелочного металла, такого, как натрий или калий.

Эту реакцию, как правило, проводят в инертном растворителе/разбавителе, например, в ароматическом углеводороде, таком как толуол и ксилолы, в алифатическом или циклическом простом эфире, таком, как тетрагидрофуран или диоксан, в низшем спирте, таком, как метанол или этанол, в воде или их смеси.

Количество цианата решающего значения не имеет; для полноты реакции необходимы, по меньшей мере, эквимолярные количества анилиновых производных формулы XV и цианата, но эффективным может также оказаться избыток цианата, достигающий приблизительно 100 мол.%.

Обычно реакционная температура составляет от 0 до точки кипения реакционной смеси.

Способ У.

Взаимодействие с эфирами Е⁴О-СО-Ь⁵:

Ь⁵ обозначает галоген, предпочтительно хлор или бром, С₁-С₄алкокси- или феноксигруппу.

Приемлемыми растворителями/разбавителями являются, например, ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилолы, галоидированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, 1 ,2-дихлорэтан и хлорбензол, алифатические и циклические простые эфиры, такие как 1 ,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран и диоксан, сложные эфиры, такие как этилацетат, спирты, такие как метанол и этанол, вода и смеси органических растворителей с водой.

В предпочтительном варианте эту реакцию проводят в присутствии основания, например гидроксида, карбоната или алкоксида щелочного металла, такого как гидроксид, карбонат, метоксид и этоксид натрия, или третичного амина, такого как пиридин или триэтиламин.

При необходимости можно также добавлять катализатор, например, кислоту Льюиса, такую как трихлорид сурьмы.

Исходные соединения и основание целесообразно использовать в приблизительно стехиометрических количествах, но тот или иной компонент можно также применять в избытке, достигающем приблизительно 100 мол.%.

Обычно количество катализатора составляет 1-50 мол.%, предпочтительно 2-30 мол.%, в пересчете на количество используемого анилинового производного формулы XV.

Реакцию обычно проводят при реакционных температурах от -40°С до точки кипения реакционной смеси.

Исходные соединения формулы VI и VII известны или могут быть получены известным методом (см., например, заявки ЕР-А 420194 и ЕР-А 408382, патент США 5310723 и заявку \\'О 90/15057).

Анилиновые производные формулы XV также известны или могут быть получены известными способами (см., в частности, ЕР-А 477677).

Во всех случаях, если не указано иное, вышеописанные способы целесообразно осуществлять при атмосферном давлении или под давлением, самопроизвольно создающимся над соответствующей реакционной смесью.

В зависимости от структуры замещения целевых соединений может оказаться целесообразным изменение последовательности отдельных стадий реакции с целью избежать образования или свести к минимуму количество некоторых образующихся побочных продуктов.

Обработку реакционных смесей проводят, как правило, известными методами, например, удалением растворителя, разделением остатка в смеси воды и приемлемого органического растворителя и обработкой органической фазы с получением продукта.

3-Арилурацилы формулы I могут включать по одному или несколько хиральных центров, и в таком случае их обычно получают в виде энантиомерных и диастереомерных смесей, если не проводят синтез одного конкретного изомера. При необходимости смеси можно разделять на высоко чистые изомеры обычными методами, например, путем кристаллизации или хроматографического разделения на оптически активные адсорбаты. Чистые оптически активные изомеры можно также получать, например, из соответствующих оптически активных исходных материалов.

3-Арилурацилы формулы I, в которых А обозначает водород, можно превращать известным методом в их соли, предпочтительно в соли щелочных металлов.

Соли формулы I, в которых ионы металлов не являются ионами щелочных металлов, можно получать двойным разложением соответствующей соли щелочного металла обычным мето дом, а именно, аммониевые, фосфониевые, сульфониевые и сульфоксониевые соли могут быть получены с помощью гидроксидов аммония, фосфония, сульфония или сульфоксония.

Соединения формулы I и их пригодные для сельскохозяйственного применения соли могут быть использованы в качестве гербицидов как в виде изомерных смесей, так и в виде чистых изомеров. Гербицидные препараты, содержащие соединения формулы I, дают очень хороший результат в борьбе с растительностью на площадях, на которых не возделывают культурные растения, в особенности при высоких нормах расхода. В посевах таких культур, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник, эти препараты эффективны против широколиственных сорняков и травянистых сорняков и практически не наносят вреда культурным растениям. Этого эффекта достигают прежде всего при низких нормах расхода.

В зависимости от конкретного метода обработки соединения формулы I или содержащие эти соединения гербицидные препараты можно, кроме того, применять для уничтожения нежелательной растительности также в целом ряде культурных растений. Так, например, для этой цели приемлемы следующие культуры: АШиш сера, Апапак сотокик, АгасЫк йуродаеа, Акрагадик ой1с1па118, Ве!а мбдапк крр. а1бкк1ша, Ве1а уцЦапк крр. гара, Вгаккюа парик уаг. парик, Вгакк1са парик уаг. пароЬгаккюа, Вгаккюа гара уаг. кНуек(г1к. СашеШа кшепкю, СаПйатик Ппс1ог1ик, Сагуа Штотепык, Сйгик Йтоп, Сйгик ктепЛк. СоППеа агаЫса (Со Пса саперйога, Со Пса ПЬепса) Сисит1к кайуик, Супобоп бас1у1оп, Эаисик саго1а, Е1ае1к дшпеепкю, Ргадапа уекса, С1усте тах, Соккуршт 1игкиШт (Соккуршт агЬогеит, Соккуртт йегЬасеит, Соккуршт уйПЫшт), НеПапПшк аппиик, Неуеа ЬгакШепык, Ногбеит уц1даге, Нити1ик 1ири1ик, 1ротоеа Ьа1а1ак, 1ид1апк гефа, Ьепк сиПпапк, Ыпит икйабкктит, Ьусорегкюоп 1усорегкюит, Ма1ик крр., Машйо! ексЫеШа, Мебюадо кабуа, Мика крр., МсоОапа 1аЬасит (Ν. гикбса), О1еа еигораеа, Огуха кабуа, Рйакео1ик 1ипа1ик, Рйакео1ик уиЦапк, Рюеа аЫек, Ршик крр., Р1кит кабуцт, Ргипик аушт, Ргипик регкюа, Ругик соттишк, КЬек кукекбе, Рютик соттишк, 8ассйагит оГПапагит, 8еса1е сегеа1е, 8о1апит ШЬегокит, 8огдйит Ысо1ог (8. уц1даге), ТйеоЬгота сасао, ТггГойит ргаЮпке, Тббсит аекбуцт, Тббсит бигит, Ую1а ПаЬа, У1бк νίπίΠега и 2еа таук,

Кроме того, соединения формулы I можно применять также в культурах, которые благодаря селекции, включая методы генной инженерии, приобрели устойчивость к действию гербицидов. Кроме того, 3-арилурацилы формулы I могут быть использованы для десикации и/или дефолиации растений.

В качестве десикантов они приемлемы прежде всего для подсушивания надземных частей таких культурных растений, как картофель, рапс, подсолнечник и соя. Тем самым обеспечивается возможность полностью механизированной уборки урожая этих важных культур.

Интерес с экономической точки зрения представляет далее возможность облегчить сбор урожая цитрусовых, маслин или других видов и сортов в случае семечковых и косточковых плодов и орехов за счет сконцентрированного в определенный промежуток времени снижения или уменьшения прочности сцепления указанных плодов с деревом. Тот же самый механизм, т.е. создание благоприятных условий для образования разделительной ткани между плодами или листьями и побегами растения, играет важную роль также для хорошо регулируемой дефолиации культурных растений, в частности хлопчатника.

Кроме того, сокращение времени созревания отдельных растений хлопчатника обеспечивает повышение качества волокон после уборки.

Соединения формулы I или содержащие их препараты можно применять опрыскиванием, обработкой в виде тумана, опыливанием, разбрасыванием или поливом в виде, например, предназначенных для непосредственного опрыскивания водных растворов, порошков, суспензий, в том числе высококонцентрированных водных, масляных или других суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для разбрасывания или гранулятов. Методика обработки зависит от целей применения, но во всех случаях, если это возможно, должно быть обеспечено максимально тонкое диспергирование действующих веществ по изобретению.

В качестве инертных вспомогательных веществ для приготовления предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий могут рассматриваться в основном следующие:

фракции перегонки нефти с температурой кипения от средней до высокой, такие, как керосин и дизельное топливо, а также каменноугольные масла и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие, как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон, высокополярные растворители, например, амины, такие, как Ν-метилпирролидон, и вода.

Водные препаративные формы можно приготавливать из эмульсионных концентратов, суспензий, паст, смачивающихся порошков или диспергируемых в воде гранулятов добавлением воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты как таковые или после их растворения в масле или растворителе с помощью смачивающих веществ, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов можно гомоге низировать в воде. Однако можно также готовить концентраты, пригодные для разбавления водой, включающие действующее вещество, смачивающие вещества, адгезивы, диспергаторы или эмульгаторы и возможно растворители или масло.

В качестве поверхностно-активных веществ (адъювантов) можно использовать соли щелочных и щелочно-земельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лигносульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты и дибутилнафталинсульфоновой кислоты, а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты лаурилового эфира и жирных спиртов и соли сульфированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевых эфиров жирных спиртов, продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловый эфир, оксиэтилированный изооктил-, октил- и нонилфенол, полигликолевые эфиры алкилфенила и трибутилфенила, алкилариловые неполные эфиры многоатомных спиртов, изотридециловый спирт, продукты конденсации жирных спиртов и этиленоксида, оксиэтилированное касторовое масло, полиоксиэтилен- или полиоксипропиленалкиловые эфиры, ацетат эфира лаурилового спирта и полигликоля, сложные эфиры сорбита, отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлозу.

Порошковые препараты, препараты для разбрасывания и опыливания можно готовить путем смешения или совместного измельчения действующих веществ с каким-либо твердым носителем.

Грануляты, например, грануляты в оболочке, импрегнированные и гомогенные грануляты могут быть приготовлены за счет связывания действующих веществ с твердыми носителями. Такими твердыми носителями могут служить минеральные земли, в частности, кремниевые кислоты, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, измельченная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, производные мочевины, и растительные продукты, такие как мука зерновых, мука из коры деревьев, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые носители.

Концентрация действующих веществ формулы Ι в готовых для применения препаратах может варьироваться в широких интервалах. Как правило, композиции содержат действующее вещество в количестве от примерно 0,001 до 98 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 95 вес.%. Степень чистоты применяемых при этом действующих веществ составляет 90-100%, предпочтительно 95-100% (по данным ЯМРспектра).

Приготовление таких препаратов проиллюстрировано на следующих примерах композиций:

I. 20 вес.част. соединения № 1.03 растворяют в смеси, которая включает 80 вес.част. алкилированного бензола, 1 0 вес. част. продукта присоединения 8-10 молей этиленоксида к 1 молю №моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 вес.част. кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты и 5 вес. част. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Полученный раствор выливают в 1 00000 вес. част. воды и после тонкого диспергирования получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества.

II. 20 вес.част. соединения № 1.04 растворяют в смеси, которая включает 40 вес.част. циклогексанона, 30 вес.част. изобутанола, 20 вес. част. продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 1 0 вес. част. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Полученный раствор выливают в 100000 вес.част. воды и после тонкого диспергирования получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества.

ΙΙΙ. 20 вес.част. действующего вещества № 1.06 растворяют в смеси, которая включает 25 вес.част. циклогексанона, 65 вес.част. фракции перегонки нефти с температурой кипения 210280°С и 10 вес.част. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Полученный раствор выливают в 1 00000 вес. част. воды и после тонкого диспергирования получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества.

IV. 20 вес.част. действующего вещества № 1.07 тщательно смешивают с 3 вес.част. натриевой соли диизобутилнафталин-а-сульфоновой кислоты, 1 7 вес. част. натриевой соли лигносульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 вес. част. порошкообразного силикагеля и измельчают в молотковой дробилке. Путем тонкого диспергирования смеси в 20000 вес. част. воды получают раствор для опрыскивания, который содержит 0,1 вес.% действующего вещества.

V. 3 вес.част. действующего вещества № 1.08 смешивают с 97 вес.част. тонкодисперсного каолина. Таким путем получают препарат для опыливания, содержащий 3 вес.% действующего вещества.

VI. 20 вес.част. действующего вещества № 1.09 гомогенно смешивают с 2 вес.част. кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты, 8 вес.част. полигликолевого эфира жирного спирта, 2 вес.част. натриевой соли феноломочевино-формальдегидного продукта конден сации и 68 вес.част. парафинового минерального масла. Получают стабильную масляную дисперсию.

VII. 1 вес.част. соединения № 1.10 растворяют в смеси, включающей 70 вес.част. циклогексанона, 20 вес. част. оксиэтилированного изооктилфенола и 1 0 вес. част. оксиэтилированного касторового масла. Получают стабильный эмульсионный концентрат.

VIII. 1 вес.част. соединения № 1.11 растворяют в смеси, включающей 80 вес. част. циклогексанона и 20 вес. част. продукта Ети1р1юг ЕЬ (оксиэтилированное касторовое масло). Получают стабильный эмульсионный концентрат.

Действующие вещества формулы I и гербицидные препараты можно применять в процессах как предвсходовой, так и послевсходовой обработки. Если действующие вещества обладают недостаточной совместимостью с некоторыми культурными растениями, можно применять такую технику обработки, в которой гербицидные препараты распыляют с помощью распылительного оборудования так, чтобы они по возможности не воздействовали на листья чувствительных культур, но попадали на листья растущих под ними нежелательных растений или на открытые участки почвы (метод направленного опрыскивания, метод ленточного опрыскивания).

Нормы расхода действующих веществ формулы I в зависимости от цели обработки, времени года, обрабатываемых растений и стадии роста составляют 0,001-3,0, предпочтительно 0,01-1,0 кг/га действующего вещества (ДВ).

Для расширения спектра действия и достижения синергетического эффекта 3-арилурацилы формулы I можно смешивать с многочисленными представителями других групп действующих гербицидных или регулирующих рост растений веществ и использовать для совместной обработки. Так, например, приемлемыми компонентами смесей могут служить

1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4-тиадиазолы, амиды, аминофосфорная кислота и ее производные, аминотриазолы, анилиды, арилокси-/гетарилоксиалкановые кислоты и их производные, бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-(гетароил/ароил)-1,3-циклогександионы, гетариларилкетоны, бензилизоксазолидиноны, мета-СЕ₃-фенилпроизводные, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклогексан-1,3-диона, диазины, дихлорпропионовая кислота и ее производные, дигидробензофураны, дигидро-3-фураноны, динитроанилины, динитрофенолы, дифениловые эфиры, дипиридилы, галоидкарбоновые кислоты и их производные, производные мочевины, 3-фенилурацилы, имидазолы, имидазолины, Ы-фенил-3,4,5,6тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, эфиры арилокси- и гетероарилоксифеноксипропионовой кислот, фенилуксусная ки слота и ее производные, 2-фенилпропионовая кислота и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, пиримидиловые эфиры, сульфонамиды, сульфонилмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды и урацилы.

Более того, соединения формулы I индивидуально или в виде их сочетаний с другими гербицидами можно применять также в смесях с другими гербицидами и, кроме того, с другими средствами защиты растений для совместной обработки, например, с пестицидами или другими средствами борьбы против фитопатогенных грибов или бактерий. Интерес представляет далее возможность смешения с растворами минеральных солей, предназначенных для компенсации недостатка питательных веществ и микроэлементов. Можно также добавлять нефитотоксичные масла и масляные концентраты.

Примеры получения.

Пример 1. 3-(7-Фтор-4-гидрокси-4Н-2,3дигидробензоксазин-3-он-6-ил)-1 -метил-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-2,4дион (соединение 1.01).

Суспензию 23 г 3-(4-бутоксикарбонилметокси-2-фтор-5-нитрофенил)-1-метил-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-2,4-диона, 1 г палладия на угле (5%-ной концентрации) в 200 мл Ν-метилморфолина гидрировали при 25-20°С водородом под избыточным давлением 0,1 бар. После поглощения 2,14 л водорода растворитель удаляли при 50-55°С в вакууме, создаваемом масляным насосом. Остаток растворяли с использованием 200 мл дихлорметана, после чего раствор трижды промывали водой, а затем сушили над сульфатом натрия. Выход: 20 г.

Пример 2. 3-(7-Фтор-4-пропаргилокси-4Н-

2.3- дигидробензоксазин-3 -он-6-ил)-1 -метил-6трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-

2.4- дион (соединение 1.05).

0,76 г карбоната калия и 0,41 мл 3бромпропина добавляли в раствор 1,9 г 3-(7фтор-4-гидрокси-4Н-2,3-дигидробензоксазин-3он-6-ил)-1-метил-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-2,4-диона в 100 мл Ν,Νдиметилформамида. После перемешивания при приблизительно 20°С в течение 5 ч растворитель удаляли, а остаток растворяли в 150 мл дихлорметана и трижды промывали, используя каждый раз по 30 мл воды. Органическую фазу сушили над сульфатом натрия, а затем удаляли растворитель. После хроматографии на силикагеле (элюент: дихлорметан/этилацетат в соотношении 9:1) получали 0,5 г целевого продукта.

Пример 3. 3-(4-Амин-7-фтор-4Н-2,3-дигидробензоксазин-3 -он-6-ил)-1 -метил-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-2,4-дион (соединение 1.03).

2,8 г карбоната калия и 2,2 г 2,4динитрофеноксиамина добавляли в раствор 3,6 г 3-(7-фтор-4Н-2,3-дигидробензоксазин-3-он-6 ил)-1 -метил-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-2,4-диона в 50 мл этилацетата. Далее реакционную смесь перемешивали в течение 10 ч при 45-50°С. После охлаждения образовавшуюся твердую фракцию отделяли и содержавшийся в ней целевой продукт вымывали диизопропиловым эфиром. Диизопропилэфирную фазу далее объединяли с реакционным раствором, не содержащим твердого материала. Полученную таким образом органическую фазу дважды промывали, используя каждый раз по 25 мл воды, сушили над сульфатом натрия, а затем концентрировали.

В соответствии с данными ¹Н-ЯМРспектра исходное соединение реагировало не полностью, смесь повторно аминировали с использованием 1,1 г карбоната калия и 0,8 г 2,4динитрофеноксиамина. Обработку проводили в соответствии с описанной выше методикой. Общий выход: 1 ,2 г.

Пример 4. 3 -(4-ацетокси-7-фтор-4Н-2,3дигидообензоксазин-3 -он-6-ил)-1 -метил-6трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-

2,4-дион (соединение 1.07).

0,76 г карбоната калия и 0,39 мл ацетилхлорида добавляли в раствор 1,9 г 3-(7-фтор-4гидрокси-4Н-2,3-дигидробензоксазин-3-он-6ил)-1-метил-6-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-2,4-диона в 100 мл Ν,Ν-диметилформамида. После перемешивания при комнатной температуре в течение 5 ч растворитель удаляли. Остаток растворяли в 150 мл дихлорметана. Органическую фазу трижды промывали, используя каждый раз по 30 мл воды, после чего сушили над сульфатом натрия, а затем концентрировали. После хроматографии на силикагеле (элюент: дихлорметан/этилацетат в соотношении 9:1 ) получали 0,5 г целевого продукта.

В дополнение к соединениям, которые описаны выше, аналогичным путем были получены или могут быть получены другие 3арилурацилы формулы I, которые указаны в следующей таблице 2.

Таблица 2

Υ² = О; К⁵, Кб = Н)

Примеры по применению (гербицидное действие).

Гербицидное действие 3-арилурацилов формулы I можно продемонстрировать на следующих опытах в теплице.

Вегетационными сосудами служили пластиковые цветочные горшки с супесью с содержанием приблизительно 3,0% гумуса в качестве субстрата. Семена опытных растений высевали раздельно по видам.

Предвсходовую обработку проводили суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами непосредственно после высевания с помощью тонко диспергирующих насадок. Сосуды подвергали легкому дождеванию с тем, чтобы способствовать прорастанию и росту, после чего накрывали прозрачными пластиковыми колпаками, пока растения не пускали корни. Такие колпаки обеспечивали равномерную всхожесть опытных растений, если они уже не подвергались нежелательному влиянию действующих веществ.

Для послевсходовой обработки опытные растения в зависимости от характера роста выращивали сначала до достижения ими высоты 31 5 см и лишь после этого обрабатывали суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами. С этой целью опытные растения либо непосредственно высевали и выращивали в тех же самых сосудах, либо их выращивали сначала отдельно как рассаду, а за несколько дней до обработки пересаживали в сосуды для экспериментов. Нормы расхода для послевсходовой обработки составляли

0,0078 или 0,0039 кг/га ДВ (действующего вещества).

Растения по видам выдерживали при температурах 10-25°С или 20-35°С. Испытательный период продолжался в течение 2-4 недель. В течение этого периода за растениями ухаживали и определяли при этом их реакцию на каждую из проводимых обработок.

Оценку производили по шкале с градацией от 0 до 100. При этом показатель 100 означал отсутствие всходов растений или полную гибель, по крайней мере, их надземных частей, а показатель 0 означал отсутствие повреждений или нормальный процесс роста.

Для экспериментов в теплице применяли растения следующих видов:

Латинское название	Русское название
АЬиШоп ШеорЬгазй	Канатник Теофраста
1ротоеа зиЪзреаез	Подвиды ипомеи
8о1апит т£гит	Паслен черный
Уегошса зиЬзресхез	Подвиды вероники

При норме расхода 0,0078 или 0,0039 кг/га ДВ соединение № 1.08, которое применяли для послевсходовой обработки, проявляло очень высокую эффективность действия против указанных выше растений.

Примеры по применению (десикантное/дефолиантное действие).

В качестве опытных растений служили молодые, 4-листные (без семядолей) растения хлопчатника, которые выращивали в тепличных условиях (относительная влажность воздуха 5070%; дневная/ночная температура 27/20°С).

Листья молодых растений хлопчатника интенсивно обрабатывали до образования на них капель водными композициями действующих веществ (с добавками 0,15 вес.% алкоксилата жирного спирта Р1ига£ас БР 700 в пересчете на раствор для опрыскивания). Норма расхода воды была эквивалентной 1 000 л/га. По истечении 1 3 дней определяли в % число опавших листьев и степень дефолиации.

На необработанных контрольных растениях опадания листьев не происходило.

Claims

1. 3-арилурацилы общей формулы I

А О где А обозначает водород, метил или аминогруппу;

К¹ обозначает водород или галоген;

К² обозначает водород, галоген, С₁-С₆алкил, С₁-С₆галоидалкил,

С₁ -С₆алкилтиогруппу, С₁ -С₆алкилсульфенил или С₁-С₆алкилсульфонил;

К³ обозначает водород, галоген или С1-С6 алкил;

Х обозначает кислород или -Ν(Κ⁷)-, причем К⁷ обозначает водород,

С₁-С₆алкил, С₃-С₆алкенил, С₃-С₆алкинил, (С₁-С₆алкил)карбонил или С₁-С₆алкоксиС₁-С₆алкил;

Ζ обозначает кислород или -Ν(Κ⁸)-;

К⁵, К⁶ и К⁸ каждый независимо друг от друга обозначает водород, С₁-С₆алкил, С₃-С₆алкенил, С₃-С₆алкинил или С₁-С₆алкоксиС₁-С₆алкил; или _К6 и К⁸ совместно образуют вторую химическую связь;

К⁴ обозначает водород, С₁-С₆алкил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₆галоидалкил, С₃-С₆алкенил, С3-С6алкинил, (С1-С6алкил)карбонил, (С3-С6 алкенил)карбонил, (С3-С6алкинил)карбонил или С₁-С₆алкилсульфонил, причем при необходимости каждый из 9 последних упомянутых радикалов может нести от одного до трех заместителей, в каждом случае выбранных из ряда, включающего

- галоген, нитро-, цианогруппу, гидроксил, С3-С8циклоалкил, С1-С6алкокси-, С3-С8циклоалкокси-, С3-С6алкенилокси-, С3-С6-алкинилокси-, С1-С6алкоксиС1-С6алкокси-, С1-С6алкилтиогруппы, С₁-С₆алкилсульфенил, С₁-С₆алкилсульфонил, С₁ -С₆алкилиденаминоксигруппу,

- фенил, феноксигруппу и фенилсульфонил, которые могут быть незамещенными или могут нести от одного до трех радикалов, в каждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппу, С₁-С₆алкил, С₁-С₆алкоксиостаток и С₁-С₆галоидалкил,

- 3-7-членный гетероциклил, гетероциклилоксигруппу, гетероциклилкарбонил или гетероциклилкарбонилоксигруппу, содержащие от одного до трех гетероатомов в качестве кольцевых составных элементов, которые независимо выбирают из 1 , 2-х атомов кислорода, 1 , 2-х атомов серы и от 1 до 3-х атомов азота, причем этот гетероцикл может быть насыщенным, частично или полностью ненасыщенным или ароматическим и при необходимости нести от одного до трех заместителей, в каждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппу, С₁-С₆алкил, С₁-С₆алкоксигруппу, С₁-С₆галоидалкил и (С₁-С₆алкил)карбонил,

- группу -СО-К⁹, -О-СО-К⁹, -СО-ОК⁹, -О-СО-ОК⁹, -СО-8К⁹, -О-СО8К⁹, -СО-^К⁹)К¹⁰, -О-СО-^К⁹)К¹⁰, -^К⁹)К¹⁰ или -С(ЦК.^П)-ОК.¹², ^где ₉

К⁹ обозначает водород, С^-С^алкил, С₃-С₈циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С1-С6 алкоксиС ₁ -С₆алкил, (С ₁ -С₆алкокси)карбонил

С₁-С₆алкил, фенил или фенилС₁-С₆алкил, причем фенильные радикалы могут быть незамещенными или нести от одного до трех радика лов, в каждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппу, С₁-С₆алкил, С₁-Сбалкоксигруппу и С₁-С₆галоидалкил,

К¹⁰ обозначает водород, гидроксил, С1-С6 алкил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₆алкокси-, С₃-С₆алкенилокси или (С₁-Сбалкокси)карбонилС₁С6алкоксигруппу,

К¹¹ обозначает С1-С6алкокси-, С3-С6алкенилокси- или (С1-С6алкокси)карбонилС1-С6 алкоксигруппу и К¹² обозначает С1-С6алкил, С3С6алкенил или (С₁-С₆алкокси)карбонилС₁-С₆алкил, и пригодные для сельскохозяйственного применения соли соединений формулы I, в которых А обозначает водород.

2. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где А обозначает амин или метил;

К¹ обозначает водород, фтор или хлор;

К² обозначает галоген, С₁-С₆алкил, С₁-С₆галоидалкил или С₁-С₆-алкилсульфонил;

К³ обозначает водород или галоген;

Х обозначает кислород или -Ν(Κ⁷)-, где К⁷обозначает водород или С₁-С₆алкил;

Υ¹ и Υ² каждый обозначает кислород;

Ζ обозначает кислород или -Ν(Κ⁸)-;

К⁵, К⁶ и К⁸ каждый независимо друг от друга обозначает водород или

С₁-С₆алкил или К⁶ и К⁸ совместно образуют вторую химическую связь;

К⁴ обозначает водород, С₁-С₆алкил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₆галоидалкил, С₃-С₆алкенил, С3-С6алкинил, (С1-С6алкил)карбонил, (С3-С6 алкенил)карбонил, (С3-С6алкинил)карбонил или С1-С6алкилсульфонил, где при необходимости каждый из 9 последних упомянутых радикалов может дополнительно нести один или два заместителя, в каждом случае выбранных из ряда, включающего

- галоген, нитро-, цианогруппу, гидроксил, С₃-С₈циклоалкил, С₁-С₆алкокси-, С₃-С₈циклоалкокси-, С3-С6алкенилокси-, С3-С6алкинилокси-, С1-С6алкоксиС1-С6алкокси-, С1-С6алкилтиогруппы, С1-С6алкилсульфенил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкилиденаминоксигруппу,

- 3-7-членный гетероциклил, гетероциклилоксигруппу, гетероциклилкарбонил или гетероциклилкарбонилоксигруппу, содержащую от одного до трех гетероатомов в качестве кольцевых составных элементов, которые независимо выбрают из 1 , 2-х атомов кислорода, 1 , 2-х атомов серы и от 1 до 3-х атомов азота, где этот гетероцикл может быть насыщенным, частично или полностью ненасыщенным или ароматическим и при необходимости может нести от одного до трех заместителей, в каждом случае выбранных из ряда, включающего галоген, нитро-, цианогруппу, С₁-С₆алкил, С₁-С₆алкоксигруппу, С1-С6галоидалкил и (С1-С6алкил)карбонил,

- группу -СО-К⁹, -О-СО-К⁹, -СО-ОК⁹, -О-СО-ОК⁹, -СО-8К⁹, -О-СО-8К⁹, -СО^(К⁹)К¹⁰, -О-СО-^К⁹)К¹⁰, ^(К⁹)К¹⁰ или -С(МК^П)-ОК¹², ^где ₉

К⁹ обозначает водород, С₁-С₆алкил, С₃-С₈циклоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6алкинил, С1С₆алкоксиС₁-С₆алкил или (С₁-С₆алкокси) карбонилС1 -С6алкил,

К¹⁰ обозначает водород, гидроксил, С1-С6 алкил, С3-С8циклоалкил или С1-С6 алкоксигруп^пу, 11

К¹¹ обозначает С1-С6алкокси- или С3-С6алкенилоксигруппу и К¹² обозначает (С1-С₆алкокси)карбонилС₁ -С₆алкил.

3. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где Х обозначает кислород.

4. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где Х обозначает -Ν^⁷)-.

5. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где Ζ обозначает кислород.

6. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где Ζ обозначает -Ν(Γ⁸)-.

7. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где Ζ обозначает -^К⁸)-, а К⁸ совместно с К⁶ образуют вторую химическую связь.

8. 3-Арилурацил формулы I по п.1, где Υ¹обозначает кислород.

9. 3-арилурацил формулы I по п.1, где К²обозначает трифторметил, хлордифторметил или пентафторэтил.

10. Гербицидная композиция, включающая гербицидно эффективное количество, по меньшей мере, одного 3-арилурацила формулы I или пригодной для сельскохозяйственного применения соли формулы I по п. 1 и, по меньшей мере, один инертный жидкий и/или твердый носитель, а также при необходимости, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество.

11. Способ борьбы с нежелательной растительностью, предусматривающий воздействие гербицидно эффективным количеством, по меньшей мере, одного 3-арилурацила формулы I или пригодной для сельскохозяйственного применения соли формулы I по п.1 на растения, место их произрастания или на семена.

Евразийская патентная организация, ЕАПВ

Россия, Москва, ГСП 103621, М. Черкасский пер., 2/6