EA006676B1

EA006676B1 - Гербицидные средства, содержащие бензоилпиразолы и защитные вещества

Info

Publication number: EA006676B1
Application number: EA200400672A
Authority: EA
Inventors: Моника Шмитт; Лотар Вилльмс; Франк Цимер; Кристофер Розингер; Херманн Бирингер; Ханс Филипп Хуфф; Эрвин Хакер
Original assignee: Байер Кропсайенс Гмбх
Priority date: 2001-11-23
Filing date: 2002-11-13
Publication date: 2006-02-24
Also published as: ATE336896T1; WO2003043423A1; ES2269798T3; RS41604A; US7579301B2; US20030158039A1; BR0214378A; JP4348187B2; US6872691B2; CA2715555A1; PL206161B1; IL162107A0; CA2715709A1; CA2715555C; US20050148471A1; MA26381A1; EA200400672A1; DE10157545A1; ZA200403327B; HRP20040454A2

Abstract

Описаны гербицидные средства, которые содержат гербицидные соединения формулы (I)и одно соединение, действующее как защитное вещество. В формуле I символы от Rдо Rозначают водород, галоид, алкил или галоидалкил, a Rимеет значения, указанные в описании.

Description

Изобретение относится к средствам защиты растений, в особенности, к смесям гербицид-антидот (смесям активное вещество-защитное вещество), которые пригодны для для борьбы с конкурирующими сорными растениями в культурах полезных растений.

Многочисленные гербицидно активные вещества являются ингибиторами энзима п-гидроксифенилпируват-диоксигеназы (ГФПД). Другие такие активные вещества опубликованы ранее, например ^0 99/58509 и ΏΕ 10016116.2.

Как многие другие гербицидно активные вещества, так и эти ингибиторы ГФПД не всегда переносимы (то есть недостаточно селективны) некоторыми важными культурными растениями, такими как кукуруза, рис или зерновые культуры, поэтому их применение сильно ограничено. Вследствие этого в некоторых культурах их или нельзя применять, или можно применять только в таком малом количестве, которое не гарантирует необходимой полноты гербицидной эффективности по отношению к сорным растениям. Многие из названных гербицидов не могут быть полностью селективны при их использовании против сорных растений в кукурузе, рисе, зерновых культурах, в сахарном тростнике и некоторых других культурах.

Известно, что для преодоления этих недостатков, гербицидно активные вещества используют в смеси с так называемыми защитными веществами или антидотами. Так из патентов, например, ^О 99/66795 и ^О 00/30447 известны различные смеси многочисленных ингибиторов ГФПД с большим числом защитных веществ. В ^О 00/30447 описаны среди прочих и бензоилпиразолы в смеси с различными защитными веществами.

Под защитным веществом имеют в виду такое соединение, которое устраняет или ослабляет фитотоксические свойства гербицида по отношению к полезным растениям, но при этом существенно не уменьшает гербицидное действие на сорные растения.

Подбор защитного вещества для определенной группы гербицидов и раньше, и теперь представляет собой трудную задачу, так как не известны точные механизмы, в результате которых защитное вещество уменьшает вредное действие гербицида. Тот факт, что какое-то соединение в смеси с определенным гербицидом действует как защитное вещество, не позволяет сделать вывод о том, что это же соединение будет проявлять защитное действие и с другими группами гербицидов. Так применение антидотов для защиты полезных растений от повреждений, вызванных гербицидами, показывает, что защитные вещества во многих случаях все еще обнаруживают определенные недостатки. К этим недостаткам относятся такие:

защитное вещество уменьшает эффективность действия гербицида на сорные растения, свойства по защите полезных растений недостаточны, в смеси с определенным гербицидом спектр полезных растений, в которых может быть применено защитное вещество/гербицид, недостаточно широк, определенное защитное вещество невозможно комбинировать с достаточно большим числом гербицидов.

Задача данного изобретения состоит в том, чтобы получить смеси гербицидов из группы ГФПДингибиторов с защитными веществами, которые способны повысить селективность этих гербицидов по отношению к важным культурным растениям.

Были получены новые смеси определенных гербицидов из группы ГФПД-ингибиторов, в частности, из группы бензоилпиразолов, которые во 2 и 4-положении бензольного кольца содержат определенные заместители, с некоторыми выбранными защитными веществами, которые повышают селективность этих гербицидов по отношению к важным культурным растениям.

Поэтому предметом изобретения является такое гербицидно действующее средство, которое со держит

А) гербицидно эффективное количество одного или нескольких соединений формулы (I), при необходимости, в виде их солей

(I).

где К¹ означает метил или этил;

К² означает трифторметил, фтор, хлор или бром;

К³ означает водород или метил;

К⁴ означает метил или этил;

К⁵ означает водород, метилсульфонил, этилсульфонил, н-пропилсульфонил, фенилсульфонил, 4метилфенилсульфонил, бензил, бензоилметил, нитробензоилметил или 4-фторбензоилметил и η означает 0, 1 или 2, и

- 1 006676

В) антидотно (защитно) действующее количество, как минимум, одного соединения (компонент В), выбираемого из одной из групп В1-В6:

В1) соединения формулы II

где В⁶ и В⁷, независимо один от другого, означают водород или (С₁-С₄)-алкил; В2) соединения формулы III

где В⁸ означает водород или (С₁-С₄)-алкил;

В3 - оксабетринил, флуксофеним, фенхлорим, флуразол, клоквинтоцетмексил, дихлормид, беноксакор, фурилазол, 4-дихлорацетил-1-окса-4-азаспиро[4,5]декан (ΆΌ-67);

В4 - ангидрид 1,8-нафталевой кислоты, метилдифенилметоксиацетат, цианометоксиимино(фенил)ацетонитрил (циометринил),

2- дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (МО-191), Х-(4-метил-фенил)-№-( 1 -метил-1-фенилэтил)мочевина (димрон), 1-[4-(Х-2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3-метилмочевина, 1-[4-(Х-2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3,3-диметилмочевина, 1-[4-(Ν-4,5 - диметибензоилсульфамоил)фенил]-3-метилмочевина, 1-[4-(Х-нафтоилсульфамоил)фенил]-3,3-диметилмочевина,

1-(этоксикарбонил)этил 3,6-дихлор-2-метоксибензоат (лактидихлор), а также их соли и сложные зфиры, предпочтительно, (С1-С8),

3- дихлорацетил-2,2,5-триметилоксазолидин, (1,3-диметил-бут-1-ил)овый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты,

4- аллил-оксибутиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты,

1- аллилокси-проп-2-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты, этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты, метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты, аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты,

2- (2-пропилиден-иминокси)-1-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолин-окси)уксусной кислоты, 2-оксо-проп-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты,

В5) амиды ацилсульфамоилбензойной кислоты формулы (IV), при необходимости, и в виде их солей

О где X означает СН или Ν;

В⁹ означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, причем четыре последних радикала не замещены или замещены одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из ряда, включающего галоид, (С₁-С₆)-алкокси-, (С₁-С₆)-галоидалкоксигруппу, (С₁-С₂)-алкилсульфинил, (С₁-С₂)-алкилсульфонил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₁-С₄)-алкоксикарбонил, (С₁-С₄)алкилкарбонил и в случае циклических радикалов также (С₁-С₄)-алкил и (С₁-С₄)-галоидалкил;

В¹⁰ означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, причем три последних радикала не замещены или замещены одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из ряда, включающего галоид, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси- и (С₁-С₄)-алкилтиогруппу, или

В⁹ и В¹⁰ образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, пирролидинил- или пиперидинил-радикал;

В¹¹ означает водород, (С₁-С₄)-алкил, (С₂-С₄)-алкенил или (С₂-С₄)-алкинил;

- 2 006676

К¹² одинаковые или различные означают галоид, нитрогруппу, (С1-С₄)-алкил, (С1-С₄)-галоидалкил, (С1-С₄)-галоидалкокси-, (С₁-С₄)-алкокси-, циано-, (С₁-С₄)-алкилтиогруппу, (С₁-С₄)-алкилсульфинил, (С₁С₄)-алкилсульфонил;

т означает 0, 1 или 2;

В6 - Ν-ацилсульфонамиды формулы (V) и их соли

где К¹³ означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, причем каждый из двух последних радикалов не замещен или замещен одним или несколькимим заместителями из ряда, включающего галоид, (С₁С₄)-алкокси-, галоид-(С₁-С₆)-алкокси- и (С₁-С₄)-алкилтиогруппу и в случае циклических радикалов также (С₁-С₄)-алкил и (С₁-С₄)-галоидалкил;

К¹⁴ означает галоид, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-галоидалкил, такой как трифторметил, галоид-(С₁-С₄)алкокси-, (С₁-С₄)-алкокси- или (С₁-С₄)-алкилтиогруппу;

ΐ означает 1 или 2;

включая стереоизомеры и соли, применяемые в сельском хозяйстве.

Гербицидно эффективное количество означает в рамках данного изобретения такое количество одного или нескольких гербицидов, которое способно отрицательно повлиять на рост растений.

Антидотно (защитно) эффективное количество означает в рамках данного изобретения такое количество одного или нескольких защитных веществ, которое способно, как минимум, частично противодействовать фитотоксическому действию гербицида или смеси гербицидов на полезные растения.

Если особо не оговорено, для радикалов, приведенных в формулах (Ι)-(ν), справедливы, как правило, определения, которые приведены ниже.

Алкил, также и в составных значениях, таких как алкокси или галоидалкокси означает, например, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, трет- или 2-бутил, н-пентил и н-гексил. Анологично следует понимать значения алкенила и алкинила.

В соединениях формул (Ι)-(ν) охвачены и все стереоизомеры, которые включают одинаковое топологическое соединение атомов, а также их смеси. Такие соединения содержат один или несколько ассимметричных С-атомов и/или двойных химических связей. Возможные энантиомеры и/или диастереомеры, которые различаются своей особой пространственной формой, могут быть выделены обычными способами из смесей стереоизомеров или могут быть получены стереоселективными реакциями в комбинации с введением стереохимически чистых исходных веществ.

В качестве гербицидно активных веществ пригодны, согласно изобретению, такие соединения общей формулы (Ι), которые по отдельности или оптимально не могут быть использованы в культурах полезных растений, таких как зерновые культуры, рис или кукуруза, поскольку они сильно повреждают полезные растения.

Гербициды общей формулы (I) известны, например, из патента ΏΕ 10016116.2. Соединения группы В1 известны из патентов И8 5,703,008 и И8 5,700,758. Соединения группы В2 известны из патента №О 95/07897 и цитированной там литературы. Химические структуры активных веществ группы ВЗ, названных общепринятыми названиями, известны, например, из Тйе Ρβδΐίοίόβ Мапиа1 12 изд., 2000, ΒτίΐίδΗ Сгор Рго1ес11оп Соипсй. Соединения группы В4 известны, например, из ЕР-А-0 086 750, ЕР-А-0 94349 (И8 4,902,340), ЕР-А-0 191736 (И8 4,881,966) и ЕР-А-0 492 366 и из цитированной там литературы. Соединения группы В5 описаны в №О-А-97/45016, а соединения группы В6 описаны в немецкой патентной заявке 197 42 951.3. Вышеприведенные ссылки содержат исчерпывающие сведения по способам получения и исходным материалам. Все эти изобретения приняты во внимание и они служат в виде ссылки составной частью данного описания.

В рамках данной патентной заявки понятия гербицидное средство и смесь гербицид-защитное вещество являются однозначными.

Предпочтительны гербицидные средства, которые содержат гербицидно активное вещество формулы (1а), охватывая соединения А1, А2, А3 и А4

(1а)

- 3 006676

Νγ.	К¹	К²	К³	К⁴	К⁵	η
(А1)	СНз	СЕ₃	н	СНз	н	2
(А2)	СН₃	СЕ₃	СНз	СНз	н	2
(АЗ)	СНз	СЕ₃	СНз	СН₂СН₃	н	2
(А4)	СНз	СЕ₃	Н	СН₂СН₃	н	2

Предпочтительны также такие гербицидные средства, которые содержат в качестве защитных веществ одно или несколько соединений из группы, включающей соединения мефенпирдиэтил (В 1.1), оксабетринил (В3.1), флуксофеним (В3.2), фенклорим (В3.3), флуразол (В3.4), клоквинтоцетмексил (В3.5), дихлормид (В3.6), беноксакор (В3.7), фурилазол (В3.8) и соединения В2.1, В2.2, В2.3, В5.1, В5.2, В5.3, В5.4, В5.5, В5.6 и В5.7

(В2.1)

(В2.2)

(В2.3)

(В5.1)

(В5.2)

- 4 006676

СН, / ³ о

(В5.3)

СН, / ³

О

(В5.4)

Н₃С

СН, / ³о

СН.

(В5.5)

N С

СН.

(В5.6)

(В5.7)

Особенно предпочтительны гербицидные средства, содержащие следующие смеси двух соединений (А) + (В):

(А1)+(В1.1), (А1)+(В2.1), (А1)+(В2.2), (А1) + (В2.3), (А1)+(В3.1), (А1)+(В3.2), (А1)+(В3.3), (А1)+(В3.4), (А1)+(В3.5), (А1)+(В3.6), (А1)+(В3.7), (А1)+(В3.8), (а1)+(в5.1), (А1)+(В5.2), (а1)+(в5.з), (А1)+(В5.4), (А1)+(В5.5), (А1)+(в5.б), (а1) + (В5.7);

(А2)+(В1.1), (А2)+(В2.1), (А2)+(В2.2), (А2)+(В2.3), (А2)+(В3.1), (А2)+(В3.2), (А2)+(В3.3), (а2)+(в3.д), (а2)+(в3.5), (А2)+(в3.б), (А2)+(В3.7), (А2)+(В3.8), (а2)+(в5.1), (а2)+(в5.2), (а2)+(в5.3), (А2)+(В5.4), (А2)+(В5.5), (А2)+(в5.б), (А2)+(В5.7);

(А3)+(В1.1), (А3)+(В2.1), (А3)+(В2.2), (А3)+(В2.3), (А3)+(В3.1), (А3)+(В3.2), (А3)+(В3.3), (А3)+(В3.4), (А3)+(В3.5), (А3)+(в3.б), (А3)+(В3.7), (А3)+(В3.8), (А3)+(В5.1), (а3)+(в5.2), (а3)+(в5.3), (А3)+(В5.4), (А3)+(В5.5), (А3)+(В5.6), (А3)+(В5.7);

(А4)+(В1.1), (ад)+(в2.1), (А4)+(В2.2), (ад)+(в2.3), (А4)+(В3.1), (А4)+(В3.2), (А4)+(В3.3), (ад)+(в3.д), (ад) + (В3.5), (А4)+(В3.6), (А4)+(В3.7), (А4)+(В3.8), (ад)+(В5.1), (ад)+(В5.2), (А4)+(В5.3), (А4)+(В5.4), (А4)+(В5.5), (ад)+(в5.6), (а4)+(В5.7).

Соединения, которые названы здесь защитными веществами (антидотами), понижают или прекращают фитотоксические эффекты, которые могут происходить в культурах полезных растений при применении гербицидно активных веществ формулы (I), но при этом существенно не влияют на эффективность этих гербицидно активных веществ по отношению к сорным растениям. В результате этого можно

- 5 006676 значительно расширить область применения исходных средств защиты растений и, например, распространить на такие культуры, как пшеница, ячмень, рис и кукуруза, в которых до настоящего времени применение гербицидов не было возможно или было возможно только ограничено, то есть в низких дозировках с малой широтой воздействия.

Гербицидно активные вещества и упомянутые защитные вещества могут вноситься вместе (в виде готовых форм или в виде готовых смесей, получаемых способом приготовления жидких смесей в больших резервуарах) или вноситься последовательно одно за другим в любой последовательности. Весовые соотношения защитного вещества и гербицидно активного вещества могут варьироваться в любых пределах и находятся предпочтительно в области от 1:100 до 100:1, более предпочтительно от 1:10 до 10:1. Оптимальные количества гербицидно активного вещества и защитного вещества в каждом случае зависят от типа примененного гербицидно активного вещества или от примененного защитного вещества, а также от вида и состояния растительности, которую следует обработать, и могут определяться от случая к случаю с помощью простых рутинных предварительных испытаний.

Предпочтительно такие смеси, согласно изобретению, применяют для борьбы с нежелательными сорными растениями в культуре кукурузы и зерновых культурах, таких как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, сорго, а также в хлопке, сахарной свекле, сахарном тростнике и соевых бобах, более предпочтительно, в зерновых культурах, рисе и кукурузе.

Защитные вещества, согласно изобретению, в зависимости от их свойств могут быть применены для предварительной обработки семенного материала культурных растений (протравливание семян) или могут вноситься перед посевом в посевные борозды, или применяться вместе с гербицидом перед или после всходов растений. Предвсходовая обработка включает в себя как обработку посевной площади перед высевом, так и обработку засеянных площадей, на которых еще не появились всходы. Предпочтительным является совместное применение вместе с гербицидом. Для этого можно использовать жидкие растворы, приготавливаемые в больших резервуарах, или готовые формы.

Необходимые применяемые количества защитных веществ могут меняться в широких пределах в зависимости от показаний и от применяемого гербицидного активного вещества и лежат, как правило, в интервале от 0,001 до 5 кг, предпочтительно от 0,005 до 0,5 кг активного вещества на гектар.

Предметом данного изобретения поэтому также является способ защиты культурных растений от фитотоксических побочных воздействий гербицидов формулы (I), который отличается тем, что на растения, семена растений или на посевную площадь наносится антидотно (защитно) действующее количество одного или нескольких соединений компонента В перед, после или одновременно с гербицидно активным веществом А формулы (I).

Смесь гербицид-защитное вещество, согласно изобретению, может применяться также для борьбы с сорными растениями в культурах известных растений, полученных по генным технологиям или которые могут быть получены по генным технологиям. Трансгенные растения отличаются, как правило, особыми предпочтительными свойствами, например устойчивостью по отношению к определенным средствам защиты растений, устойчивостью к болезням растений или к возбудителям болезней растений, таким как определенные насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии или вирусы. Другие особые свойства относятся, например, к урожаю в смысле количества, качества, устойчивости при хранении, составу и содержанию особых веществ. Так известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или с измененным качеством крахмала, или такие, у которых наблюдается другой состав жирных кислот в продуктах урожая.

Предпочтительно применение смесей, согласно изобретению, в хозяйственно важных культурах трансгенных полезных растений, например в зерновых культурах, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, маниок и кукуруза, а также в таких культурах, как сахарная свекла, сахарный тростник, хлопок, соя, рапс, картофель, томаты, горох и другие виды овощей.

При применении смесей, согласно изобретению, в трансгенных культурах, наряду с действиями по отношению к сорным растениям, наблюдаемыми в других культурах, часто наблюдаются действия, которые специфичны для применения в соответствующих трансгенных культурах, например измененный или специально расширенный спектр сорных растений, с которым следует вести борьбу, измененное количество применяемых веществ, предпочтительно хорошая комбинируемость с гербицидами, по отношению к которым трансгенная культура устойчива, а также влияние на рост и урожайность трансгенных культурных растений.

Поэтому предметом изобретения является также применение смеси, согласно изобретению, для борьбы с сорными растениями в трансгенных культурных растениях.

Защитные вещества компонента В и их смеси с одним или несколькими названными гербицидно активными веществами формулы (I) могут быть различным образом сформированы в готовые формы, в зависимости от того, какие биологические и/или физико-химические параметры заданы. В качестве возможных видов готовых форм имеют, например, в виду порошки для опрыскивания (ПО), эмульгируемые концентраты (ЭК), водорастворимые порошки (ВП), водорастворимые концентраты (ВК), концентрированные эмульсии (КЭ) такие как масло-водные и водно-масляные эмульсии, растворы или эмульсии для разбрызгивания, капсульные суспензии (КС), дисперсии на масляной или водной основе, суспоэмульсии,

- 6 006676 суспензионные концентраты, средства для распыления (СП), растворы смешиваемые с маслом (РМ), средства для протравливания семян, грануляты (ГР) в форме микрогранулятов, гранулятов для разбрызгивания, для впитывания и для абсорбции, грануляты для применения на почве и для применения рассыпанием, водорастворимые грануляты (ВРГ), вододиспергируемые грануляты (ВДГ), готовые формы в ультрамалых объемах, микрокапсулы и воски.

Эти отдельные типы готовых форм в принципе известны и описаны, например, в: ХУтпасксгКисЫег, С11С1Ш5с11с Тсе1то1од1с. том 7, С. Наикег Уег1ад МипеНсп. 4 изд., 1986; Уайс уаи Уа1кеиЬигд, РекЕайе Еогти1а11оик, Магсе1 Иеккег Ν.Υ., 1973; К. Майеик, 8ргау Игушд НаийЬоок, 3 изд., 1979, С. Соой\\ап Ий. Ьоийои.

Необходимые, часто используемые вспомогательные вещества для приготовления готовых форм, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавляемые вещества, также известны и описаны, например, в: Уа1кшк, НаийЬоок о! 1икес11с1йе Эик! ЭйнсгИк аий Сагпегк, 2 изд., Иаг1аий Воокк, Са1й^е11 Ν.Γ, Η.ν. О1рНеи, 'ТиЧойисйои 1о С1ау Со11о1й СкеткРу, 2 изд., 1. ХУйсу & 8оик, Ν.Υ.; С. Магкйеи, 8океи1к Сшйе, 2 изд., 1и1егкс1еисе, Ν.Υ. 1963; МсСи1скеои'к Ис1сгдегИк аий ЕтикШегк Αηηиа1, МС РиЬ1. Согр., Кййде^оой Ν.Γ; 81к1су аий ХУоой, Еисус1орей1а о! 8игГасс Ас1Уе ЛдеШк, СНет. РиЬ1. Со. 1ис., Ν.Υ., 1964; δ^ιοι-ι^Ηΐ, С^епζΠасНепакι^νе А1ку1еиох1йаййик1е, ХУкк. Уег1адкдеке11., 81и11дап, 1976; У^аскет-КисЫе!·, СНет1ксНе ТесНпо1оβ^е. том 7, С. Наикег Уег1ад Миискеи, 4 изд. 1986.

На основе этих готовых форм возможно получение и смесей с другими активными веществами, действующими как средства защиты растений, такими как инсектициды, акарициды, гербициды, фунгициды, а также с защитными веществами, удобрениями и/или регуляторами роста растений, например, в виде готовой формы или в виде жидкой смеси, приготовляемой в большом резервуаре.

Порошки для опрыскивания представляют собой препараты равномерно диспергируемые в воде, которые содержат, наряду с активным веществом, кроме разбавителя или инертного вещества, еще поверхностно-активные вещества ионной и/или неионной природы (смачивающие средства, диспергирующие средства), например полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксиэтилированные жирные спирты, полиоксиэтилированные жирные амины, эфирсульфаты жирный спирт-полигликоля, алкансульфонаты, алкилбензол-сульфонаты, лигнинсульфонкислый натрий, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонкислый натрий, дибутилнафталин-сульфонкислый натрий или также олеоилметилтауринкислый натрий. Для приготовления порошков для опрыскивания гербицидно активные вещества тонко перемалывают, например, на обычном оборудовании, таком как молотковые мельницы, мельницы с поддувом и воздушноструйные мельницы, и одновременно или в заключение смешивают со вспомогательными веществами готовой формы.

Эмульгируемые концентраты получают, например, при растворении активного вещества в органическом растворителе, таком как бутанол, циклогексанон, диметилформамид или также высококипящие углеводороды, такие как насыщенные или ненасыщенные алифатические или алициклические соединения, ароматические соединения или смеси органических растворителей, при добавлении одного или нескольких поверхностно-активных соединений ионной и/или неионной природы (эмульгаторы). В качестве эмульгаторов можно использовать, например, кальциевые соли алкиларил-сульфоновой кислоты, такие как Са-додецилбензолсульфонат, или неионные эмульгаторы, такие как полигликолевый эфир жирной кислоты, алкиларилполигликолевый эфир, полигликолевый эфир жирного спирта, продукты конденсации пропиленоксид-этиленоксида, алкилполиэфир, сорбитановый эфир, такой как сорбитановый эфир жирной кислоты, или полиоксиэтилен-сорбитановый эфир, такой как полиоксиэтиленсорбитановый эфир жирной кислоты. Распыляемые средства, как правило, получают при перемалывании активных веществ с тонко измельченными твердыми веществами, такими как тальк, природные глины, такие как каолин, бентонит и пирофиллит, или диатомовая земля.

Суспензионные концентраты могут быть на водной или масляной основе. Их получают, например, при мокром перемалывании на коммерческих шаровых мельницах и добавлении, при необходимости, поверхностно-активных веществ, которые, например, приведены выше для других типов готовых форм.

Эмульсии, например масло-водные эмульсии (ЭВ), получают, например, с помощью мешалок, коллоидных мельниц и/или статических мешалок с применением водных органических растворителей и, при необходимости, поверхностно-активных веществ, которые, например, приведены выше для других типов готовых форм.

Грануляты можно получать или при разбрызгивании через форсунку активных веществ на способный к абсорбции гранулированный инертный материал, или при нанесении концентратов активных веществ с помощью клеящих средств, например поливинилового спирта, полиакрилкислого натрия, а также минеральных масел, на поверхность веществ-носителй, таких как песок, каолиниты или гранулированный инертный материал. Также подходящие активные вещества можно гранулировать способом, обычным при приготовлении гранулятов минеральных удобрений, при желании в смеси с минеральными удобрениями. Вододиспергируемые грануляты, как правило, получают обычными способами, такими как распылительная сушка, гранулирование в вихревом слое, тарелочное гранулирование, перемешивание в высокоскоростных смесителях и экструзия без твердого инертного материала.

- 7 006676

Относительно приготовления способами тарелочным, в кипящем слое, экструдированием и разбрызгивательным см., например, 8ртау-Огушд НаийЬоок 3 изд., 1979, Ο. Соой\уш Ый., Ьоийои; 1.Е. ΒΐΌ\νπίπ§. Адд1отета1юи, Скет1са1 апй Епдшеегшд 1967, стр. 147 11; Репу'к Скет1са1 Еидшеег'к НаийЬоок, 5 изд., МсОга^-НШ, №\ν Уогк 1973, стр. 8-57.

Относительно других подробностей приготовления готовых форм средств защиты растений смотри, например, О.С. КНидтаи, \Уеей Сои1то1 а§ а 8аеисе, 1ойи \УПеу апй 8ои§, 1пс., №\ν Уогк, 1961, стр. 8196 и ΙΌ. Егеует, 8.А. Еуаиз, \Уеей Соп1го1 НапйЬоок, 5 изд., В1аск\\е11 ЗаеийДс РиЬйсайоик, ОхТотй, 1968, стр. 101-103.

Агрохимические препараты содержат, как правило, от 0,1 до 99 вес.%, более предпочтительно от 0,1 до 95 вес. % активных веществ из группы В или гербицид/антидот - смесь активных веществ (1)/В и от 1 до 99,9 вес.%, более предпочтительно от 5 до 99,8 вес.% твердого или жидкого дополнительного вещества, и от 0 до 25 вес.%, более предпочтительно от 0,1 до 25 вес.% поверхностно-активного вещества.

В порошках для опрыскивания концентрация активных веществ, например, составляет от 10 до 90 вес.%, остальная часть до 100 вес.% состоит из обычных дополнительных веществ, используемых при приготовлении готовых форм. В эмульгируемых концентратах концентрация активных веществ составляет от около 1 до 80 вес.%. Пылевидные готовые формы содержат от около 1 до 20 вес.% активных веществ, разбрызгиваемые растворы содержат от около 0,2 до 20 вес.% активных веществ. В гранулятах, таких как вододиспергируемые грануляты, содержание активных веществ частично зависит от того является ли активное вещество жидким или твердым. Как правило, это содержание составляет в диспергируемых в воде гранулятах от 10 до 90 вес.%.

Наряду с этим, перечисленные готовые формы активных веществ, при необходимости, обычные средства, улучшающие адгезию, смачивающие средства, диспергирующие средства, эмульгирующие средства, средства, улучшающие проникновение, консервирующие, морозозащитные средства и растворители, наполнители, носители и красители, противовспениватели, вещества, замедляющие испарение, а также средства, влияющие на рН-значение и вязкость.

В зависимости от внешних условий, таких как температура, влажность, тип применяемого гербицида и других варьируется необходимое количество применяемого гербицида формулы (I). Оно может варьироваться в широких пределах, например от 0,001 до 10,0 кг/га или более активного вещества, предпочтительно оно составляет от 0,005 до 5 кг/га.

Следующие примеры служат для пояснения изобретения:

А. Примеры готовых форм

a) Распыляемое средство получают при смешивании 10 вес.ч. соединения группы В или смеси активных веществ, состоящей из одного гербицидно активного вещества формулы (I) и одного соединения группы В, и 90 вес.ч. талька, в качестве инертного вещества, и последующем измельчении на ударной мельнице.

b) Легко диспергируемый в воде, смачиваемый порошок получают при смешивании 25 вес.ч. соединения из группы В или смеси активных веществ, состоящей из гербицидного активного вещества формулы (I) и соединения из группы В, 64 вес.ч. кварца, содержащего каолин, в качестве инертного вещества, 10 вес. ч. лигнинсульфонкислого калия и 1 вес. ч. олеоилметилтауринкислого натрия, в качестве смачивающего и диспергирующего средства, и последующем перемалывании на штифтовой мельнице.

Ь) Дисперсионный концентрат, легко диспергируемый в воде, получают при смешивании 20 вес.ч. соединения группы В или смеси активных веществ, состоящей из гербицидно активного вещества формулы (I) и соединения группы В, 6 вес.ч. алкилфенолполигликолевого эфира (®Тритон X 207), 3 вес.ч. изотридеканолполигликолевого эфира (8 ЕО) и 71 вес.ч. парафинового минерального масла (с температурой кипения, например от около 255 до свыше 277°С) и перемалывают на шаровой мельнице до тонкости меньше 5 мкм.

й) Эмульгируемый концентрат получают из 15 вес.ч. соединения группы В или смеси активных веществ, включающей гербицидно активное вещество формулы (I) и соединение из группы В, 75 вес.ч. циклогексанона, в качестве растворителя, и 10 вес. ч. оксэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.

е) Диспергируемый в воде гранулят получают при смешивании 75 вес.ч. соединения группы В или смеси активных веществ, включающей гербицидно активное вещество формулы (I) и соединение из группы В, лигнинсульфонкислого кальция, лаурилсульфата натрия, поливинилового спирта и каолина, перемалывании на штифтовой мельнице и гранулировании порошка в вихревом слое при набрызгивании воды в качестве гранулирующей жидкости.

1) Диспергируемый в воде гранулят также получают, если

- 8 006676 вес.ч. соединения группы В или смеси активных веществ, включающей гербицидно активное вещество формулы (I) и соединение из группы В,

2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонкислого натрия, олеоилметилтауринкислого натрия, поливинилового спирта, карбоната кальция и воды гомогенизовать на коллоидной мельнице и предварительно измельчить, в заключение перемолоть на шаровой мельнице и полученную таким образом суспензию распылить с помощью форсунки для одного вещества в распылительной башне и высушить.

В. Биологические примеры

Послевсходовые опыты

Семена полезных растений помещают в почву на поле и покрывают почвой. На стадии трех листьев, то есть примерно через три недели после начала выращивания, растения обрабатывают гербицидом и защитным веществом, приготовленным в готовой форме в виде эмульгируемого концентрата или распылительного средства, в форме водной дисперсии или суспензии, соответственно, эмульсии с используемым количеством воды в пересчете на гектар от 300 до 800 л/га, обработку проводят опрыскиванием зеленых частей растений. Визуальную оценку повреждений полезных растений проводят через 14 дней после обработки. Результаты показывают, что при применении средств, согласно изобретению, содержащих гербицид и защитное вещество, повреждения полезных растений отчетливо снижаются по сравнению с повреждениями, возникающими при обработке только одним гербицидом. В зависимости от количества используемого вещества, вида полезных растений и вида гербицидного средства, согласно изобретению, удается уменьшить повреждения на величину до 100% по сравнению с отдельным применением гербицида.

В следующих таблицах приведены результаты опытов с некоторыми гербицидными средствами, согласно изобретению, которые содержат гербицид и защитное вещество.

Из табл. 2 видно, как уменьшились повреждения культурного растения пшеницы при применении средства, согласно изобретению, по сравнению с применением одного только гербицида. Из табл. 3 видно, как уменьшилось повреждение культурного растения кукурузы различных сортов при применении средства, согласно изобретению, по сравнению с применением одного только гербицида.

Таблица1

Структура	Структура
Н₃О о 5О₂СН	3	θ'γ-γθ¹

		Ч №—СО₂Е!
/ он Н₃С	^Срз	н₃с^^
		СО₂Е4
Гербицид А2		Защитное вещество	В1.1
	/СН₃	АЧ /^с°^2Е*
	о.	[I Ί
Л—Л О О	\----.

⁸¹		О
Защитное вещество	1 В5.1	Защитное вещество	Β2.3

Таблица 2

Соединение	Дозировка [г а.в./га]	Уменьшение повреждения на пшенице
А2 + В1.1	75 + 15	-56%

- 9 006676

Таблица 3
Соединение	Дозировка [г а.в./га]	Уменьшение повреждения на кукурузе
А2 + В5.1	200 + 100	-100% (сорт 'ΌΕΑ)
А2 + В2.3	150 + 150	-100% (сорт ”НЕЫХ)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims

1. Гербицидное средство, которое содержит

А) гербицидно эффективное количество одного или нескольких соединений формулы (I), при необходимости, в виде их солей (I), где К¹ означает метил или этил;

К³ означает водород или метил;

К⁴ означает метил или этил;

В) антидотно действующее количество, как минимум, одного соединения (компонент В) из одной из групп В1-В6:

В1 соединения формулы II где К⁶ и К⁷ независимо один от другого означают водород или (С₁-С₄)-алкил; В2 соединения формулы III где К⁸ означает водород или (С₁-С₄)-алкил;

В3 оксабетринил, флуксофеним, фенхлорим, флуразол, клоквинтоцет-мексил, дихлормид, беноксакор, фурилазол, 4-дихлорацетил-1-окса-4-аза-спиро [4,5] декан (ΆΌ-67);

В4 ангидрид 1,8-нафталевой кислоты, метилдифенилметоксиацетат, цианометоксиимино(фенил)ацетонитрил (циометринил),

2- дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (МО-191), Н-(4-метилфенил)-Н'-(1-метил-1-фенилэтил)мочевина (димрон), 1-[4-(Ы-2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3-метилмочевина, 1-[4-(Ы-2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3,3-диметилмочевина, 1-[4-(Ы-4,5-диметилбензоилсульфамоил)фенил]-3-метилмочевина, 1-[4-(Ы-нафтоилсульфамоил)фенил]-3,3-диметилмочевина, 1-(этоксикарбонил)этил 3,6-дихлор-2-метоксибензоат (лактидихлор), а также его соли и сложные эфиры, предпочтительно (С1-С8),

4- аллил-окси-бутиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты,

- 10 006676

2- (2-пропилиден-иминокси)-1-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты, 2-оксо-проп-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты;

В5 амиды ацилсульфамоилбензойной кислоты формулы (IV), при необходимости, и в форме соли

К⁹ означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С_б)-алкинил, причем четыре последних радикала не замещены или замещены одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из ряда, включающего галоид, (С₁-С₆)-алкокси-, (С₁-С₆)галоидалкоксигруппу, (С₁-С₂)-алкилсульфинил, (С₁-С₂)-алкилсульфонил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₁-С₄)алкоксикарбонил, (С₁-С₄)-алкилкарбонил и в случае циклических радикалов также (С₁-С₄)-алкил и (С₁С₄)-галоидалкил;

К¹⁰ означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, причем три последних радикала не замещены или замещены одним или несколькими одинаковыми или различными заместителями из ряда, включающего галоид, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси- и (С₁-С₄)-алкилтиогруппу, или

К⁹ и К¹⁰ образуют вместе с атомом азота, к которому они присоединены, пирролидинил- или пиперидинилрадикал;

К¹¹ означает водород, (С₁-С₄)-алкил, (С₂-С₄)-алкенил или (С₂-С₄)-алкинил;

К¹² одинаковые или различные означают галоид, нитрогруппу, (С1-С₄)-алкил, (С1-С₄)-галоидалкил, (С1-С₄)-галоидалкокси-, (С₁-С₄)-алкокси-, циано-, (С₁-С₄)-алкилтиогруппу, (С₁-С₄)-алкилсульфинил, (С₁С4)-алкилсульфонил, т означает 0, 1 или 2;

В6 Ν-ацилсульфонамиды формулы (V) и их соли где К¹³ означает водород, (С₁-С₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, причем каждый из двух последних ра дикалов не замещен или замещен одним или несколькими заместителями из ряда, включающего галоид, (С₁-С₄)-алкокси-, галоид-(С₁-С₆)-алкокси- и (С₁-С₄)-алкилтиогруппу, и в случае циклических радикалов также (С₁-С₄)-алкил и (С₁-С₄)-галоидалкил,

К¹⁴ означает галоид, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-галоидалкил, такой как трифторметил, галоид-(С₁-С₄)алкокси-, (С₁-С₄)-алкокси- или (С₁-С₄)-алкилтиогруппу,

I означает 1 или 2, включая стереоизомеры и соли, применяемые в сельском хозяйстве.

2. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что

К¹ означает метил,

К² означает трифторметил,

К³ означает водород или метил,

К⁴ означает метил или этил,

К⁵ означает водород и η означает 2.

3. Гербицидное средство по п.1 или 2, отличающееся тем, что весовые соотношения гербицид:защитное вещество составляют от 1:100 до 100:1.

4. Способ борьбы с сорными растениями в культурах полезных растений, отличающийся тем, что гербицидно эффективное количество смеси гербицид - защитное вещество, согласно одному или нескольким пп.1-3, наносят на сорные растения, на растения, семена растений или на поверхность, где про израстают растения.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что растения относятся к группе, включающей кукурузу, пшеницу, рожь, ячмень, овес, рис, сорго, хлопок, сахарный тростник и сою.

6. Способ по п.4 или 5, отличающийся тем, что растения изменены с помощью генных технологий.