EA004320B1 - Ингибиторы для приготовления очищенного насыщенного солевого раствора - Google Patents

Ингибиторы для приготовления очищенного насыщенного солевого раствора Download PDF

Info

Publication number
EA004320B1
EA004320B1 EA200201100A EA200201100A EA004320B1 EA 004320 B1 EA004320 B1 EA 004320B1 EA 200201100 A EA200201100 A EA 200201100A EA 200201100 A EA200201100 A EA 200201100A EA 004320 B1 EA004320 B1 EA 004320B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
molecular weight
sulfate
compounds
compound
salt
Prior art date
Application number
EA200201100A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200201100A1 (ru
Inventor
Матео Йозеф Жак Майер
Рене Лодевейк Мария Деммер
Original Assignee
Акцо Нобель Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акцо Нобель Н.В. filed Critical Акцо Нобель Н.В.
Publication of EA200201100A1 publication Critical patent/EA200201100A1/ru
Publication of EA004320B1 publication Critical patent/EA004320B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/14—Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/04—Chlorides
    • C01D3/08—Preparation by working up natural or industrial salt mixtures or siliceous minerals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения насыщенного солевого раствора повышенной степени чистоты путем растворения соли, загрязненной источником сульфата кальция, в присутствии, по крайней мере, смеси низкомолекулярного и высокомолекулярного ингибитора.

Description

Настоящее изобретение относится к способу приготовления насыщенного солевого раствора высокой степени чистоты путем растворения источника соли, содержащего загрязняющие соли щелочные (щелочно-земельные) примеси, и к способу получения высококачественной соли из указанного насыщенного солевого раствора.
В настоящее время большинство солей (преимущественно №10'1) получают путем процессов упаривания, в которых соль кристаллизуется из насыщенного солевого раствора. Использование в таком процессе насыщенного солевого раствора высокой степени чистоты имеет различные преимущества.
Указанный насыщенный солевой раствор обычно добывают растворением месторождения каменной соли. В каменной соли, обычно образующейся в морских отложениях, в качестве наиболее значимых примесей содержатся соли щелочно-земельных металлов (таких как Са, Мд и 8 г) и соли калия. Типичными противоионами являются сульфат, хлорид и бромид. Вместе с сульфатным ионом кальций может присутствовать в виде практически нерастворимой соли Са8О4 (ангидрит) или/и в виде полигалита (К2Мд2Са2(8О4)4-4Н2О).
Общее количество кальция и сульфата в месторождении каменной соли зависит не только от вида месторождения, но, и, например, может изменяться в зависимости от глубины залегания добываемой соли. Кальций обычно присутствует в количестве от 0,5 до 6 г на килограмм, а сульфат от 0,5 до 16 г на килограмм. Добыча растворением является способом, при котором хорошо растворимые соли могут быть добыты в определенных участках месторождения. Преимуществом данного метода является то, что слаборастворимые загрязняющие примеси, такие как ангидрит (Са8О4) и гипс (Са8О4-2Н2О), будут частично оставаться в каверне разрабатываемого месторождения. Полученный насыщенный солевой раствор, однако, может быть насыщен этими нежелательными примесями. Без какой-либо обработки соли щелочных (щелочно-земельных) металлов, загрязняющие сырой насыщенный солевой раствор, полученный из любого вышеуказанного источника, будут вызывать сильную накипь в теплообменнике вакуумного кристаллизатора ΝαΟΤ Трудноудаляемая накипь сульфата кальция в некоторых случаях будет забивать теплообменник, и нарушать теплообмен, результатом чего, в частности, может быть загрязнение образующейся соли и увеличение энергозатрат технологического процесса.
Насыщенный солевой раствор высокой степени чистоты также важен для технологических процессов, в которых солевые растворы используются в качестве исходных продуктов, как, например, в химической промышленности, например, при производстве хлора и хлоратов. Насыщенный солевой раствор высокой степени чистоты особенно необходим для технологий, начиная с технологии конверсии из ртути и диафрагм и заканчивая более экологически чистыми мембранными технологиями. Насыщенный солевой раствор, используемый в таких технологических процессах, обычно получают путем растворения источника соли, которым может быть каменная соль, соль, полученная при процедурах упаривания, как описано выше, и/или соль, полученная выпариванием под солнцем, в том числе озерная и морская соль. Необходимо заметить, что морская соль обычно содержит менее 0,5 г/л Са8О4, что обусловлено тем, что Са8О4 обычно присутствует в форме гипса, который и имеет ограниченную растворимость.
Обнаружено, что использование насыщенного солевого раствора высокой степени чистоты может быть важно для этих отраслей производства, так как оно уменьшает энергозатраты и снижает образование ненужных отходов. Также образующиеся в химической промышленности продукты могут быть более высококачественными, если при их производстве применялся насыщенный солевой раствор высокой степени чистоты.
Таким образом, предпринималось множество усилий для улучшения качества насыщенного солевого раствора. Первым подходом в решении данной проблемы было использование высокоочищенной соли, которую растворяли с получением насыщенного солевого раствора с улучшенным качеством. Такая высокоочищенная соль может быть получена с помощью добавления затравочных кристаллов или с помощью применения противонакипного средства для предотвращения отложения сульфата кальция при кристаллизации в ходе получения соли. В патенте США № 3155458, например, описано добавление фосфата крахмала в насыщенный солевой раствор в процессе кристаллизации с помощью упаривания. Нужно отметить, что фосфат крахмала улучшает растворимость Са8О4, и таким образом предотвращает образование накипи и позволяет получить соль высокой степени чистоты и с низким содержанием Са8О4.
Однако в таком процессе требуется нежелательное отведение пара, насыщенного Са8О4, и также необходимо, чтобы насыщенный солевой раствор преимущественно не содержал бикарбонатов.
Другим подходом в решении проблемы является удаление примеси из сырого насыщенного солевого раствора с помощью химической обработки указанного насыщенного солевого раствора. Пример такой обработки описан в существующем более 100 лет патенте Ка18ег11сйе8 ΌΕ-115677, по которому для осаждения гидроксида магния и гипса из сырого насыщенного солевого раствора используется гидратированная известь.
Кроме того, или вместо этих способов, предпринимались попытки повышения степени чистоты насыщенного солевого раствора с помощью снижения количества примесей, таких как вышеуказанный ангидрит, гипс и полигалит (и/или их стронцевые аналоги), которые не растворимы в указанном насыщенном солевом растворе. Уменьшение количества примесей обычно достигают путем добавления определенных агентов в воду, используемую в данном процессе, или путем смешения этих агентов с источником соли перед добавлением воды (главным образом, для диссолверсов морской соли). Здесь и далее такие агенты называются «ингибиторы».
В патенте ΌΌ-115341 описано, что насыщенный солевой раствор с пониженным количеством Са8О4 и Мд8О4, в частности, использующийся в процессе получения кальцинированной соды, может быть получен добавлением кальцийлигнинсульфоната в воду, используемую для получения насыщенного солевого раствора. Добавление кальцийлигнинсульфоната якобы снижает растворимость Са8О4 и Мд8О4.
В патенте США № 2906599 описано использование группы фосфатов, названных «полифосфатами», включая гексаметафосфаты, для снижения степени растворимости сульфата кальция (ангидрит), что приводит к получению насыщенного солевого раствора со сниженным содержанием сульфата и ионов кальция. Было обнаружено, что гексаметафосфаты с пониженной концентрацией (то есть до 50 частей на миллион в насыщенном солевом растворе) являются наиболее эффективным агентами, а гексаметафосфат натрия является наиболее предпочтительным ингибитором.
В настоящее время 1атс51о\\'п Сйеш1са1 Сотрапу 1пс выпускает другой тип ингибиторов под названием (ингибитор растворимости сульфатов) 881® 200. В соответствии с техническими данными о безопасности вещества вещество содержит додецилбензолсульфоновую кислоту, серную кислоту и фосфорную кислоту.
Настоящее изобретение относится к новым композициям ингибиторов, их применению в процессе получения насыщенного солевого раствора (высокой степени чистоты) из источника соли, а также применению полученного таким образом насыщенного солевого раствора в процессах с мембранным электролизом.
Неожиданно авторами было обнаружено, что применение конкретного сочетания соединений приводит к снижению уровня примесей, в частности, сульфата кальция, в насыщенном солевом растворе, получаемом путем растворения источника соли, по сравнению с насыщенным солевым раствором, полученным с применением обычных ингибиторов. Было показано в частности, что вышеуказанные вещества действуют как ингибиторы, если источник соли за грязнен ангидритом, гипсом, полигалитом, эквивалентами этих соединений, содержащими стронций и/или глинистые минералы.
Таким образом, настоящее изобретение относится к способу получения насыщенного солевого раствора путем растворения источника соли, который загрязнен источником сульфатов щелочно-земельных металлов, в воде, где эффективное количество сочетания, по крайней мере, низко- или высокомолекулярных ингибиторов, используемых для снижения количества сульфатов щелочно-земельных металлов в указанном насыщенном солевом растворе. Предпочтительно, сочетание двух или нескольких соединений является синергетическим для снижения количества растворенного сульфата щелочно-земельного металла. Предпочтительно, ингибиторы имеют по крайней мере одну полярную группу и по крайней мере один неполярный сегмент в молекуле.
Было обнаружено, что полученный таким образом насыщенный солевой раствор высокой степени чистоты может использоваться без дополнительной очистки как при кристаллизации соли с упариванием, так и при химическом производстве. Однако, при необходимости, насыщенный солевой раствор может быть дополнительно очищен обычными способами химической обработки. Также, в методе кристаллизации соли с помощью упаривания больше не нужно использовать противонакипные средства и/или специальные затравки кристаллизации для предотвращения осаждения Са8О4. Однако, при необходимости, противонакипные средства и/или специальные затравки кристаллизации могут быть использованы в сочетании с насыщенным солевым раствором высокой степени чистоты, полученным настоящим способом, который необязательно дополнительно очищается химической обработкой.
Кроме того, было обнаружено, что применение ингибиторов по настоящему изобретению, приводит к системе с уменьшенным пенообразованием - недостаток, который часто наблюдается в обычной системе, содержащей сульфонаты и тому подобное.
В предпочтительном воплощении настоящее изобретение относится к способу получения насыщенного солевого раствора высокой степени чистоты из источника соли, в котором присутствуют ангидрит и/или полигалит.
Необходимо заметить, что под термином «соль», который используется в данном изобретении, подразумеваются все соли, в которых более 25% по массе принадлежит ЫаС1. Предпочтительно, такая соль содержит более 50% по массе №101. Более предпочтительно, соль содержит более 75% по массе ЫаС1, а соль, содержащая более 90% по массе ЫаС1, является наиболее предпочтительной. Соль может быть солью, полученной выпариванием под солнцем (соль, полученная путем упаривания воды из насыщенного солевого раствора солнечным теплом), каменной солью и/или подземным месторождением соли. Предпочтительно, такие подземные месторождения соли разрабатывают с помощью добычи растворением. Поскольку различные источники соли дают соль с различным содержанием, особенно что касается примесей, обычно их нужно оценить на действие ингибиторов для оптимизирования действия последних.
Действие сочетания соединений в качестве ингибитора, и либо отсутствие, либо наличие сингергизма, легко и просто определяют, используя следующий способ оценки растворимости. Источник соли дробят до получения частиц размером от 0,1 до 1,5 см. Готовят свежий маточный раствор приблизительно 1000 мг/л соединения^) ингибитора и нужное количество этого маточного раствора (количество, которое оценивают) добавляют в 1-литровый стеклянный стакан, наполненный таким количеством деминерализованной воды, чтобы общий объем после добавления маточного раствора равнялся 660 мл. Одновременно наполняют стакан для эксперимента, в который не добавляют ингибитор. Содержимое стеклянного стакана перемешивают магнитной мешалкой конической формы с тефлоновым покрытием и размером 50х9 мм (которая доступна от А1бпс11 Са1. Νο. Ζ28,392-4) со скоростью 200 об./мин и при нагреве 20°С. В этот раствор добавляют 300 г измельченного основного образца и непрерывно перемешивают при 200 об./мин. Через 1 ч отбирают образцы насыщенного солевого раствора. Для этого магнитную мешалку останавливают и отбирают необходимое количество образца насыщенного солевого раствора и фильтруют через фильтр с порами в 0,2 мкм. После этого отфильтрованный образец насыщенного солевого раствора анализируют на количество нерастворенных ионов Са, Мд, К, Бг и/или §О4. Для того чтобы оценить время действия ингибиторов, исследование продолжают несколько дней, предпочтительно, более 5 дней. Для того, чтобы предотвратить размывание источника соли, смесь не перемешивают в этот период и берут образцы 1 раз в день. Перед взятием образца смесь перемешивают вручную одну минуту, используя стеклянную палочку, толщиной в 4 мм, для того, чтобы водная фаза стала гомогенной. Действие ингибитора определяют как процент отношения концентрации ионов, рассматриваемой как уменьшенная, к концентрации в исходном образце.
Наблюдаемое действие было предпочтительно такое, что по сравнению с контролем уменьшение растворения (в мэкв/л) одного или нескольких ионов щелочного металла, ионов щелочно-земельных металлов и/или сульфатного иона составляло более 20%, предпочтительно более 30, еще более предпочтительно более 40%, даже еще более предпочтительно более 50, и наиболее предпочтительно, более 70%. Если длительность действия (через 5 дней) была неудовлетворительная, желательно увеличить концентрацию соединения ингибитора с большим молекулярным весом и/или увеличить его молекулярный вес. Если ингибирование через 1 день было ниже, чем было необходимо, тогда желательно увеличить количество низкомолекулярного соединения.
Количество используемых ингибиторов зависит от качества источника соли, качества воды для получения насыщенного солевого раствора и используемого типа агентов. Обычно количество каждого ингибитора было меньше 0,1%, предпочтительно меньше 0,05%, более предпочтительно меньше 0,02% по массе воды, тогда как концентрация меньше 0,01% каждого соединения была наиболее предпочтительной. В зависимости от обстоятельств использовалось больше или меньше ингибиторов. Предпочтительно, массовое соотношение низко- и высокомолекулярных ингибиторов составляло от 100:1 до 1:100. Более предпочтительно, массовое соотношение низко- и высокомолекулярных ингибиторов составляло от 20:1 до 1:20.
Хотя у изобретателей нет намерения ограничить себя следующей теорией, вероятно, что такие прекрасные и предпочтительно синергетические свойства комбинации соединения обусловлены
ί) быстрым покрытием поверхности источника щелочно-земельного металла соединением с наиболее низкой молекулярной массой;
ίί) более быстрым покрытием поверхности источника кальция стадии 1) ингибитором с наибольшей молекулярной массой (по сравнению со скоростью покрытия непокрытого источника щелочно-земельного металла);
ш) относительно быстрой десорбцией ингибитора с наиболее низкой молекулярной массой;
ίν) почти полным отсутствием десорбции любого ингибитора с наибольшей молекулярной массой; и
ν) взаимодействием низкомолекулярного ингибитора с аполярным участком(ами) высокомолекулярных ингибиторов.
Несмотря на то, что сочетание ингибиторов не оптимизировано, заявители предпочитают использовать соединение с молекулярной массой меньше 1000, более предпочтительно меньше 800, еще более предпочтительно меньше 600, даже еще более предпочтительно меньше 500 и, наиболее предпочтительно меньше 400 дальтон, в сочетании с ингибитором, имеющим более высокую молекулярную массу по сравнению с массой низкомолекулярного соединения, предпочтительно с молекулярной массой по крайней мере 500, более предпочтительно по крайней мере 600, еще более предпочтительно больше 800, даже еще более предпочтительно больше 1000 и наиболее предпоч тительно больше 1250 дальтон. В зависимости от структуры высокомолекулярного ингибитора он может иметь очень высокую молекулярную массу, до нескольких миллионов дальтон, при условии, чтобы продукт оставался растворимым в воде или мог быть диспергирован в воде, например, вплоть до бислоев, в которых полярные функциональные группы взаимодействуют с молекулами воды. Высокомолекулярным или низкомолекулярным соединением ингибитора может быть любое соединение, которое соответствует желаемому процессу ингибирования при исследовании, описанном выше. Подходящие высокомолекулярные соединения включают лигносульфаты, фосфолипиды, гидролизованные фосфолипиды, полиакрилаты, а также различные соединения, с необязательно замещенным, линейным или разветвленным алкильным скелетом, который содержит сульфонатные, сульфатные, фосфитные, фосфонатные, фосфатные и/или карбоксильные функциональные группы, и которые включают менее предпочтительные соединения, известные как флокулянты. Для достижения наилучших ингибирующих свойств предпочтительно, чтобы такие соединения включали по крайней мере три, более предпочтительно две неполярных алкильных цепи на одну полярную функциональную группу. Предпочтительно, молекулярная масса низкомолекулярного ингибитора приблизительно (+/- 20% по массе) равна молекулярной массе одной из аполярных частей высокомолекулярного вещества. Хотя ингибиторы могут содержать две или больше повторяющихся этоксии/или пропоксигрупп, предпочтительно, чтобы в молекуле ингибитора присутствовало менее 20, предпочтительно менее 10, более предпочтительно, менее 5, и, наиболее предпочтительно, менее 3 этокси- и/или пропоксигрупп.
Несмотря на то, что могут быть использованы ингибиторы из различных источников и различные их сочетания, предпочтительно использовать экологически чистые ингибиторы. Более конкретно, предпочтительно использовать ингибиторы, которые присутствуют в биомембранах (мембраны встречающихся в природе организмов). Как правило, такие ингибиторы из биомембран являются очень хорошими высокомолекулярными ингибиторами, и поэтому предпочтительно используются в качестве высокомолекулярного компонента в сочетании с соединением с низкой молекулярной весом. Так как они действуют как (высокомолекулярные) ингибиторы, предпочтительным является использование фосфолипидов, полученных из биомембран, и/или гидролизованных фосфолипидов.
В качестве сочетания соединенийингибиторов можно использовать фосфолипидную смесь, содержащую фосфолипиды как с низким, так и с высоким молекулярным весом. Такая смесь является особенно предпочтитель ной, если такую смесь получают из природного источника за одну стадию.
В наиболее предпочтительном варианте воплощения, высокомолекулярный ингибитор представляет собой высокомолекулярный фосфолипид, полученный из дрожжевых клеток, в частности, из хлебопекарных дрожжевых клеток. Такие дрожжевые клетки могут быть культивированы непосредственно в растворе. Если в насыщенном солевом растворе возможно содержание низких уровней сахара или другого субстрата, то в воду, где растворяется соль, можно добавить небольшое количество дрожжей и сахар (или любого другого субстрата, подходящего для дрожжей), и, таким образом, дрожжи культивируются непосредственно перед растворением соли.
В наиболее предпочтительном варианте воплощения, низкомолекулярное соединение выбрано из группы, включающей сульфонаты алкилбензола, где алкильные группы могут быть линейными или разветвленными, фосфаты, предпочтительно полифосфаты, в том числе полифосфаты щелочных металлов и полифосфаты аммония, которые являются водорастворимыми, этоксилированные соединения с одной или несколькими сульфитными, сульфонатными, сульфатными, фосфитными, фосфонатными, фосфатными и/или карбоксильными группами и/или
С2-С40 алкильные группы, предпочтительно С2-С20 алкильные группы, с одной или несколькими сульфитными, сульфонатными, сульфатными, фосфитными, фосфонатными, фосфатными и/или карбоксильными группами, такие как полиакриловые кислоты.
Термин полифосфат включает в себя метафосфаты, такие как гексаметафосфат (№13РО3)6. триполифосфаты (Ыа5Р3О10), тетрафосфаты (Να6Ρ.·|Ο|3). пирофосфаты, такие как Να4Ρ2Ο7 и Να2Η2Ρ2Ο7, а также различные комплексные фосфаты, которые обычно получают из соединений ортофосфорной кислоты путем молекулярной дегидратации, и смеси двух или нескольких этих фосфатов.
Отмечено, что на эффективность ингибитора (ингибиторной смеси) может отрицательно влиять присутствие примесей в воде, в которой происходит растворение соли, таких как биоматериалы и/или глинистые минералы, и/или присутствие таких примесей в солевом месторождении. Полагают, что такая проблема возникает из-за адсорбции ингибитора (или его части) (или смеси) на поверхности таких биоматериалов и/или глинистых минеральных примесей. Разумеется, удаление примесей из воды путем фильтрации или из соли путем твердофазного разделения до растворения соли может быть выходом из данного затруднения. Однако отмечено, что к ингибиторной смеси можно также добавить компонент, который специально адсорбируется на биоматериале и/или глинистых минеральных примесях. Таким образом, предотвращается адсорбция ингибитора на этих примесях и, таким образом, повышается эффективность ингибитора (ингибиторной смеси).
Эксперимент
Низкомолекулярные ингибиторы:
8ΌΒ8 (додецилбензолсульфонат натрия)= Малой® АКБ от фирмы Сопбеа Сйеш1е
Ыа-пирофосфат=пирофосфат натрия от фирмы БТ.Вакег
Высокомолекулярные ингибиторы: №1-лигносульфонат=Оагуапк· 2 от фирмы УапбегЫИ
Дрожжи Э8М=высушенные неактивные хлебопекарные дрожжи от фирмы Ό8Μ
Хлебопекарные дрожжи=активные дрожжи, используемые на хлебозаводах=высокомолекулярный ингибитор.
Примеры 1-3 и сравнительные примеры А-С.
Центральную часть солевого рудника Акхо ИоЬе1 в Штаде (Германия) подвергали вышеописанному способу растворения, одновременно оценивая различные ингибиторы. Через 1 и 4 дня определяли количество растворенного Са и 8О4 (мг-экв/л) и рассчитывали среднюю эффективность (эффект.). Результаты представлены в следующей таблице
При- Используемый Са 8О4 Эффект. Са 8О4 Эффект.
мер ингибитор Через 1 день Через 4 дня
А Без ингибитора 41 41 Н.с. 51 51 Н.с.
В Хлебопекарные дрожжи (30 м.д.) 36 36 12% 46 46 10%
С Хлебопекарные дрожжи (30 м.д.)+ На-лигносульфонат (30 м.д.) 37 38 9% 45 46 11%
1 Хлебопекарные дрожжи (30 м.д.)+ 8ΏΒ8 (30 м.д.) 19 19 54% 22 22 57%
2 На-лигносульфонат (30 м.д.)+ 8ΏΒ8 (30 м.д.) 27 27 34% 30 31 40%
3 Хлебопекарные дрожжи (30 м.д.)+ На-пирофосфат (30 м.д.) 23 23 44% 29 30 42%
Н. с. = несущественное значение
Аналогично оценивали центральную часть солевого рудника Акхо ИоЬе1 в ϋβΐίζϊϊΐ, и результат был следующий.
При- Используемый Са 8О4 Эффект. Са 8О4 Эффект.
мер ингибитор Через 2 дня Через 4 дня
л Без ингибитора 28 71 Н.с. 39 95 Н.с.
Е Хлебопекарные дрожжи (30 м.д.) 27 63 9% 29 89 12%
Г На-лигносульфонат (30 м.д.) 35 75 <0% 38 90 4%
О 8ЛВ8 (30 м.д.) 20 48 31% 32 63 29%
4 Хлебопекарные дрожжи (30 м.д.)+ 8ΏΒ8 (30 м.д.) 17 32 51% 20 39 56%
Очевидно, что сочетание высокомолекулярного и низкомолекулярного ингибитора ус пешно сокращает количество растворенных ионов Са и 8О4. Кроме того, образцы только с 8ΌΒ8 показали значительное нежелательное вспенивание по сравнению с образцами, в которых использовались ингибиторы по настоящему изобретению.

Claims (11)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения насыщенного солевого раствора с высокой степенью очистки, при котором источник соли, содержащий загрязняющие сульфатные ионы и ионы щелочных и/или щелочно-земельных металлов, кроме натрия, растворяют в воде в присутствии, по крайней мере, эффективного количества низкомолекулярного и высокомолекулярного ингибитора для снижения уровня указанного сульфата щелочного и/или щелочно-земельного металла, растворенного в указанном насыщенном солевом растворе, в частности, для снижения количества кальция и сульфата.
  2. 2. Способ по п.1, где два соединения выбраны из двух соединений, обладающих синергическим эффектом ингибирования растворения ионов сульфата и ионов щелочных и/или щелочно-земельных металлов, кроме натрия.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором по крайней мере одно из соединений имеет молекулярную массу меньше 1000 и другое соединение имеет молекулярную массу больше чем масса предшествующего соединения.
  4. 4. Способ по п.3, в котором более высокомолекулярное соединение выбрано из группы, состоящей из соединений с необязательно замещенными линейными или разветвленными алкильными основаниями, которые представляют собой функциональные группы с сульфонатными, сульфатными, фосфитными, фосфонатными, фосфатными и/или карбоксильными группами.
  5. 5. Способ по п.4, в котором более высокомолекулярное соединение выбрано из группы, включающей лигносульфаты, фосфолипиды и полиакрилаты, предпочтительно фосфолипиды.
  6. 6. Способ по пп.3-5, в котором низкомолекулярное соединение выбрано из группы, включающей сульфонаты алкилбензола, где алкильные группы могут быть линейными или разветвленными, фосфаты, растворимые в воде, этоксилированные соединения с одной или несколькими сульфитными, сульфонатными, сульфатными, фосфитными, фосфонатными, фосфатными и/или карбоксильными группами, и
    С2-С40 алкильные соединения с одной или несколькими сульфитными, сульфонатными, сульфатными, фосфитными, фосфонатными, фосфатными и/или карбоксильными группами.
  7. 7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в которых сочетание соединений представляет собой смесь низкомолекулярных и высокомолекулярных фосфолипидов, предпочтительно полученных из дрожжевых клеток, в частности из хлебопекарных дрожжей.
  8. 8. Способ по любому из предшествующих пунктов изобретения, в которых насыщенный солевой раствор дополнительно очищается посредством обычной химической обработки.
  9. 9. Насыщенный солевой раствор, полученный с помощью способа по любому из пп.1-8 формулы изобретения.
  10. 10. Применение насыщенного солевого раствора по п.9 в качестве сырья в мембранном электролизе.
  11. 11. Применение насыщенного солевого раствора по п.9 в качестве сырья в процессе кристаллизации упариванием.
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2/6
EA200201100A 2001-06-19 2002-05-06 Ингибиторы для приготовления очищенного насыщенного солевого раствора EA004320B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01202339 2001-06-19
PCT/EP2002/004969 WO2002102713A1 (en) 2001-06-19 2002-05-06 Retarding agents for preparing purified brine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200201100A1 EA200201100A1 (ru) 2003-04-24
EA004320B1 true EA004320B1 (ru) 2004-04-29

Family

ID=8180497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200201100A EA004320B1 (ru) 2001-06-19 2002-05-06 Ингибиторы для приготовления очищенного насыщенного солевого раствора

Country Status (15)

Country Link
US (1) US7186394B2 (ru)
EP (1) EP1404614B1 (ru)
CN (1) CN100410173C (ru)
CA (1) CA2426356C (ru)
DK (1) DK1404614T3 (ru)
EA (1) EA004320B1 (ru)
ES (1) ES2390214T3 (ru)
HU (1) HU229525B1 (ru)
MX (1) MXPA04000003A (ru)
NO (1) NO324695B1 (ru)
PL (1) PL209034B1 (ru)
SK (1) SK287704B6 (ru)
TW (1) TWI226874B (ru)
UA (1) UA76951C2 (ru)
WO (1) WO2002102713A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8038883B2 (en) 2005-02-18 2011-10-18 Akzo Nobel N.V. Process to prepare salt
HUE041348T2 (hu) * 2005-02-18 2019-05-28 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Eljárás klór vagy nátrium-klorát elõállítására
MX2007010060A (es) * 2005-02-18 2007-10-10 Akzo Nobel Nv Procedimiento para preparar compuestos que contienen cloro.
CN114182107A (zh) * 2021-10-28 2022-03-15 国科大杭州高等研究院 一种钙基阻滞剂抑制再生铜冶炼过程中环境持久性自由基生成的方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE115677C (ru)
DE155341C (ru)
US2433601A (en) * 1944-01-25 1947-12-30 Bay Chemical Company Inc Preparation of purified brine
US2906599A (en) * 1953-11-16 1959-09-29 Hagan Chemicals & Controls Inc Method of preparing sodium chloride brines of high purity
US2906600A (en) * 1954-10-22 1959-09-29 Hagan Chemicals & Controls Inc Method of preparing sodium chloride brine of high purity
US3140914A (en) * 1958-11-24 1964-07-14 Celanese Corp Process for dyeing cellulose triacetate blends
US2902418A (en) * 1959-03-10 1959-09-01 Morton Salt Co Preparation of pure sodium chloride brines
US3155458A (en) * 1962-08-08 1964-11-03 Morton Salt Co Process for producing salt
US3140915A (en) * 1962-08-13 1964-07-14 Freeport Sulphur Co Method of inhibiting dissolution of calcium sulfate
US3310477A (en) * 1964-11-27 1967-03-21 Charles R Wilke Method of isolating a desulfovibrio for use in removing sulfates from brine
US3385675A (en) * 1965-10-11 1968-05-28 Morton Int Inc Dissolving salt containing calcium sulfate in the presence of an aminophosphonic acid
US3682601A (en) * 1970-07-31 1972-08-08 Domtar Ltd Evaporation of brine crystallizing sodium chloride with fatty acid additive
US4026676A (en) * 1975-03-03 1977-05-31 Morton-Norwich Products, Inc. Process for producing salt having a reduced calcium sulfate content
IT1202862B (it) * 1978-06-02 1989-02-15 Elche Ltd Procedimento per la depurazione di salamoie
US4640793A (en) * 1984-02-14 1987-02-03 Calgon Corporation Synergistic scale and corrosion inhibiting admixtures containing carboxylic acid/sulfonic acid polymers
US4923617A (en) * 1987-12-03 1990-05-08 Mobil Oil Corporation Process for inhibiting scale formation
JP2787431B2 (ja) * 1995-03-17 1998-08-20 三洋化成工業株式会社 徐溶化剤
US6063290A (en) * 1998-10-01 2000-05-16 Albright & Wilson Americas Inc. Method for controlling scale using synergistic phosphonate blends

Also Published As

Publication number Publication date
HU229525B1 (hu) 2014-01-28
WO2002102713A1 (en) 2002-12-27
CN100410173C (zh) 2008-08-13
US7186394B2 (en) 2007-03-06
SK287704B6 (sk) 2011-06-06
TWI226874B (en) 2005-01-21
EA200201100A1 (ru) 2003-04-24
CN1458904A (zh) 2003-11-26
EP1404614A1 (en) 2004-04-07
CA2426356C (en) 2010-08-17
SK16182002A3 (sk) 2003-06-03
US20030000897A1 (en) 2003-01-02
EP1404614B1 (en) 2012-07-11
CA2426356A1 (en) 2002-12-27
PL363746A1 (en) 2004-11-29
MXPA04000003A (es) 2004-05-21
UA76951C2 (en) 2006-10-16
NO20025453L (no) 2003-01-07
ES2390214T3 (es) 2012-11-07
HUP0302199A3 (en) 2012-09-28
NO20025453D0 (no) 2002-11-14
HUP0302199A2 (hu) 2003-10-28
NO324695B1 (no) 2007-12-03
PL209034B1 (pl) 2011-07-29
DK1404614T3 (da) 2012-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2598480C (en) Process to prepare chlorine-containing compounds
EP1419107B1 (en) Co-retarding agents for preparing purified brine
US3891397A (en) Crystallization of sodium chloride of reduced calcium sulfate content in presence of about 5 to about 500 ppm
EA004320B1 (ru) Ингибиторы для приготовления очищенного насыщенного солевого раствора
US4026676A (en) Process for producing salt having a reduced calcium sulfate content
US2906600A (en) Method of preparing sodium chloride brine of high purity
US6022516A (en) Method of reducing the formation of scale in the production of soda ash from trona and nahcolite ores
AU2002256736A1 (en) Retarding agents for preparing purified brine
CA2453180A1 (en) Process to make high-purity wet salt, wet salt so obtainable, and the use thereof in an electrolysis process
AU2002328331A1 (en) Co-retarding agents for preparing purified brine
RU2197427C2 (ru) Способ выпаривания водных щелочно-солевых растворов
RU2197425C2 (ru) Способ выпаривания щелочных растворов
BE751725A (fr) Procede pour preparer a partir de sel gemme, des samures destines a l&#39;electrolyse,.
PL124732B1 (en) Method of preparation of the solution for electrolytic manufacture of chlorine and sodium hydroxide using diaphragm method
AU2002320854A1 (en) Process to make high-purity wet salt, wet salt so obtainable, and the use thereof in an electrolysis process

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM

PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY RU