EA002904B1 - Фунгицидная смесь на основе амидных соединений - Google Patents

Фунгицидная смесь на основе амидных соединений Download PDF

Info

Publication number
EA002904B1
EA002904B1 EA200000679A EA200000679A EA002904B1 EA 002904 B1 EA002904 B1 EA 002904B1 EA 200000679 A EA200000679 A EA 200000679A EA 200000679 A EA200000679 A EA 200000679A EA 002904 B1 EA002904 B1 EA 002904B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
methyl
formula
alkyl
trifluoromethyl
substituted
Prior art date
Application number
EA200000679A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200000679A1 (ru
Inventor
Клаус Шельбергер
Мария Шерер
Карл Айккен
Манфред Хампель
Эберхард Аммерманн
Гизела Лоренц
Зигфрид Штратманн
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA200000679A1 publication Critical patent/EA200000679A1/ru
Publication of EA002904B1 publication Critical patent/EA002904B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Фунгицидная смесь, содержащая в качестве активных компонентова) амидное соединение формулы IA-CO-NRRIгде A, Rи Rимеют приведенные в описании значения, иб) диметоморф или флюметовен, и/илив) амид валина формулы IIIгде Rобозначает C-Cалкил иRобозначает нафтил или фенил, причем фенильный остаток замещен в 4 пололжении атомом галогена, C-Cалкильную или C-Cалкоксигруппу, и/илиг) беналаксил, офурак, металаксил, фуралаксил или оксидиксил и/илид) 1-(2-циано-2-метоксииминоацетил)-3-этилмочевину в синергически эффективном количестве.

Description

Изобретение относится к фунгицидным смесям для борьбы с фитопатогенными грибами, а также к способу борьбы с фитопатогенными грибами с применением таких смесей.
Заявка АО 97/08952 описывает смесь из
а) амидных соединений формулы I
Л-СО-ΝΚ/Κ2 (I) где
А обозначает арильную группу или ароматический или неароматический, 5-или 6членный гетероцикл, который имеет от одного до трех гетероатомов, выбранных из группы, включающей О, N и 8, причем арильная группа или гетероцикл необязательно может иметь 1, 2 или 3 заместителя, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил, галоген, СНГ2, СГ3, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, алкилсульфинил и алкилсульфонил;
К1 обозначает атом водорода;
К2 обозначает фенильную или циклоалкильную группу, которая необязательно содержит 1, 2 или 3 заместителя, выбранных из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, циклоалкил, циклоалкенил, циклоалкилокси, циклоалкенилокси, фенил и галоген, причем алифатические или циклоалифатические остатки могут быть частично или полностью галогенированы и/или циклоалифатические остатки могут быть замещены посредством одной до трех алкильных групп и причем фенильная группа может иметь от одного до пяти атомов галогена и/или от одного до трех заместителей, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, алкилтио и галогеналкилтио, и причем амидная фенильная группа может быть сконденсирована с насыщенным 5-членным кольцом, которое необязательно замещено одной или несколькими алкильными группами и/или может иметь гетероатом, выбранный из О и 8, и известного в качестве акарицида действующего вещества феназахин.
Эти смеси описываются как особенно хорошо эффективные против Во1гу11§.
Настоящее изобретение имеет задачу разработки других особенно эффективных смесей для борьбы с фитопатогенными грибами, в частности, при определенных показаниях.
Неожиданным образом было установлено, что эта задача решается смесью, которая содержит в качестве действующего вещества амидные соединения вышеприведенной формулы I и в качестве других фунгицидно активных компонентов
б) амид карбоновой кислоты формулы II, выбранный из группы соединений формул 11а и 11б
и/или в) амид валина формулы III
где
К13 обозначает С3-С4алкил и К14 обозначает нафтил или фенил, причем фенильный остаток в 4-положении замещен атомом галогена, С1С4 алкильной группой или С1-С4алкоксигруппой, и/или
г) по крайней мере, одно действующее вещество формул IV.! до ГУ.5,
(IV.5) и/или с) 1-(2-циано-2-метоксииминоацетил)-3-этилмочевину формулы V
Η3ΟΟΗ2-ΝΗΟΟΝΗ-Ο(ΟΝ)=ΝΟΟΗ3 (V) в синергически эффективном количестве.
Предлагаемые смеси действуют синергически и поэтому особенно хорошо пригодны для борьбы с фитопатогенными грибами, в частности с такими, как ложномучнистая роса на овощных культурах и виноградных лозах.
В рамках настоящего изобретения галоген означает фтор, хлор, бром и йод, в частности, фтор, хлор и бром.
Понятие алкил охватывает неразветленные или разветвленные алкильные группы. Предпочтительно при этом речь идет о неразветвленных или разветвленных С1-С12алкильных, в частности, С1-С6алкильных группах. Примерами алкильных групп являются алкил, в частности такой, как метил, этил, пропил, 1метилэтил, бутил, 1 -метилпропил, 2-метилпропил 1,1 -диметилэтил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1 -этилпропил, н-гексил, 1 -метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил,
1.2- диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1 ,1 -диметилбутил, 2,2-диметилбутил,
3.3- диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2- триметилпропил, 1 -этилбутил, 2-этилбутил, 1 этил-2-метилпропил, н-гептил, 1 -метилгексил, 1-этилпентил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил, децил, додецил.
Галогеналкил означает вышеприведенную алкильную группу, которая частично или полностью галогенирована одним или несколькими атомами галогена, в частности, фтором и хлором. Предпочтительно имеется 1 до 3 атомов галогена, причем особенно предпочтительна дифторметиловая или трифторметиловая группа.
Вышеприведенное относительно алкильной и галогеналкильной групп действительно соответствующим образом для алкильной и галогеналкильной группы в алкокси, галогеналкокси, алкилтио, галогеналкилтио, алкилсульфиниле и алкилсульфониле.
Алкенильная группа охватывает неразветвленные или разветвленные алкенильные группы. Предпочтительно здесь речь идет о разветвленных или неразветвленных С3С12алкенильных группах. Примерами для алкенильных групп являются 2-пропенил, 2бутенил, 3-бутенил, 1-метил-2-пропенил, 2 метил-2-пропенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4пентенил, 1 -метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2метил-3 -бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1 ,2-диметил-2-пропенил, 1этил-2-пропенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-
2- пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил,
3- метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-2бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-2 бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3бутенил, 1 -этил-2-бутенил, 1 -этил-3-бутенил, 2этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1 -метил-2-пропенил и 1 этил-2-метил-2-пропенил, в частности 2-пропенил, 2-бутенил, 3-метил-2-бутенил и 3-метил-
2- пентенил.
Алкенильная группа может быть частично или полностью галогенирована одним или несколькими атомами галогена, в частности, фтором и хлором. Предпочтительно она имеет 1 до 3 атомов галогена.
Алкинильная группа охватывает неразветвленные или разветвленные алкинильные группы. Предпочтительно здесь речь идет о разветвленных или неразветвленных С3-С12алкинильных группах и, в частности, о С3С6алкинильных группах. Примерами алкинильных групп являются 2-пропинил, 2-бутинил, 3бутинил, 1-метил-2-пропинил, 2-пентинил, 3пентинил, 4-пентинил, 1 -метил-3 -бутинил, 2метил-3 -бутинил, 1-метил-2-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 2-гексинил,
3- гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2- пентинил, 1 -метил-3 -пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-2-пентинил,
1.2- диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил,
1.2- диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3бутинил и 1 -этил-1 -метил-2-пропинил.
Вышеприведенное относительно алкенильных групп и их галогензамещенных, а также относительно алкинильных групп действительно соответствующим образом для алкенилокси и алкинилокси.
При циклоалкильной группе речь идет предпочтительно о С3-С6-циклоалкильной группе, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Если циклоалкильная группа замещена, то она предпочтительно имеет в качестве заместителей от 1 до 3 С1С4 алкильных остатков.
Циклоалкенил предпочтительно означает С4-С6циклоалкенильную группу, такую как циклобутенил, циклопентенил или циклогексенил. Если циклоалкенильная группа замещена, то она предпочтительно имеет в качестве заместителей от 1 до 3 С1-С.4алкильных остатков.
При циклоалкоксигруппе речь идет предпочтительно о С5-С6-циклоалкоксигруппе, такой как циклопентилокси или циклогексилокси. Если циклоалкоксигруппа замещена, то она имеет в качестве замесителей предпочтительно 1 до 3 С1-С.1алкильных остатков.
При циклоалкенилоксигруппе речь идет предпочтительно о С5-С6-циклоалкенилоксигруппе, такой как циклопентилокси или циклогексилокси. Если циклоалкенилоксигруппа замещена, то она имеет в качестве заместителей предпочтительно 1 до 3 С1-С4алкильных остатков.
Арил предпочтительно означает фенил.
Если А обозначает фенильную группу, то она может иметь один, два или три вышеприведенных заместителя в любом положении. Предпочтительно эти заместители выбираются независимо друг от друга из группы, включающей алкил, дифторметил, трифторметил и галоген, в частности хлор, бром и йод. Особенно предпочтительно фенильная группа имеет заместитель в 2-положении.
Если А обозначает пятичленный гетероцикл, то здесь речь идет в частности, о фурильном, тиазолильном, пиразолильном, имидазолильном, оксазолильном, тиенильном, триазолильном или тиадиазолильном остатке или же об их соответствующем дигидро- или тетрагидропроизводном. Тиазолильный или пиразолильный остаток является предпочтительным.
Если А обозначает шестичленный гетероцикл, то при этом, в частности, речь идет о пиридильном остатке или о соединении формулы
где остатки Х и Υ обозначают О, 8 или ΝΒ23, причем К23 обозначает Н или алкил и другой из остатков Х и Υ обозначает СН2, 8, 80, 8О2 или ΝΚ23. Зачеркнутая линия означает то, что в случае необходимости может иметься двойная связь.
Особенно предпочтительным образом при шестичленном ароматическом гетероцикле речь идет о пиридильном остатке, в частности, о 3пиридильном остатке или об остатке формулы
(АЗ) где Х обозначает СН2, 8, 80 или 8О2.
Упомянутые гетероциклические остатки могут иметь 1, 2 или 3 вышеприведенных заместителя, причем эти заместители предпочтительно выбраны независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галоген, дифторметил или трифторметил.
Особенно предпочтительно А обозначает остаток формул
(Μ) (А2)
(А5) (А7) СНз где К3, К4, К6, К7, К8 и К9 обозначают независимо друг от друга водород, алкил, в частности, метил, галоген, в частности, хлор, СНЕ2 или СЕ3.
Радикал К1 в формуле I предпочтительно обозначает атом водорода.
Радикал К2 в формуле I предпочтительно обозначает фенильный остаток. К2 несет, по крайней мере, один заместитель, который, в частности, имеется в 2-положении. Предпочтительно заместитель (или заместители) выбран из группы, включающей алкил, циклоалкил, циклоалкенил, галоген или фенил.
Заместители радикала К2 могут быть в свою очередь замещенными. Алифатические и циклоалифатические заместители могут быть при этом частично или полностью галогенированы, в частности, фторированы или хлорированы. Предпочтительно они имеют 1, 2 или 3 атома фтора или хлора. Если заместителем остатка К2 является фенильная группа, то она может быть замещена предпочтительно 1 до 3 атомами галогена, в частности, атомами хлора, и/или остатком, который предпочтительно выбран из алкила и алкокси. Особенно предпочтительно фенильная группа галогенирована одним атомом галогена в п-положении, т. е. особенно предпочтительным заместителем остатка К2 является п-галогензамещенный фенильный остаток. Остаток К2 может также быть сконденсирован с насыщенным пятичленным кольцом, причем это кольцо в свою очередь может иметь 1 до 3 алкильных заместителей.
Тогда К2 означает, например, инданил, тиаинданил и оксаинданил. Предпочтение отдается инданилу и 2-оксаинданилу, которые, в частности, связаны в 4-положении с атомом азота.
Согласно предпочтительной форме выполнения средство по изобретению содержит в качестве амидного соединения соединение формулы I, где А имеет следующее значение: фенил, пиридил, дигидропиранил, дигидрооксатиинил, дигидрооксатиинилоксид, дигидрооксадиинилдиоксид, фурил, тиазолил, пиразолил или оксазолил, причем эти группы могут иметь 1, 2 или 3 заместителя, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил, галоген, дифторметил и трифторметил.
Согласно еще одной предпочтительной форме выполнения А обозначает пиридин-3-ил, который необязательно замещен в 2-положении посредством галогена, метила, дифторметила, трифторметила, метокси, метилтио, метилсульфинила или метилсульфонила;
фенил, который необязательно замещен в 2-положении метилом, трифторметилом, хлором, бромом или йодом;
2-метил-5,6-дигидропиран-3 -ил;
2-метил-5,6-дигидро-1,4-оксатиин-3-ил или его 4-оксид или его 4,4-диоксид;
2-метилфуран-3-ил, который в 4- и/или 5положении необязательно замещен метилом;
тиазол-5-ил, который в 2- и/или 4положении необязательно замещен метилом, хлором, дифторметилом или трифторметилом;
тиазол-4-ил, который в 2- и/или 5положении необязательно замещен метилом, хлором, дифторметилом или трифторметилом;
1-метилпиразол-4-ил, который в 3- и/или 5-положении необязательно замещен метилом, хлором, дифторметилом или трифторметилом; или оксазол-5-ил, который в 2- и/или 4положении необязательно замещен метилом или хлором.
Согласно другому предпочтительному варианту выполнения средства по изобретению содержат в качестве амидного соединения соединение формулы I, где К2 обозначает фенильную группу, которая необязательно замещена посредством 1, 2 или 3 вышеприведенных заместителей.
При еще одной предпочтительной форме выполнения средства по изобретению содержат в качестве амидного соединения соединение формулы I, где К2 обозначает фенильную группу, которая в 2-положении имеет следующие заместители: С3-С6алкил, С5-С6циклоалкенил, С5-С6циклоалкилокси, циклоалкенилокси, причем эти группы могут быть замещены посредством 1, 2 или 3 С1-С4алкильных групп, фенил, замещенный посредством 1 до 5 атомов галогена и/или 1 до 3 групп, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей С1С4алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1С4галогеналкокси, С1-С4алкилтио и С1-С4галогеналкилтио, инданил или оксаинданил, который необязательно замещён посредством 1, 2 или 3 С1-С4алкильных групп.
Согласно еще одной предпочтительной форме средство по изобретению содержит в качестве амидного соединения соединение формулы 1а,
к1и где А обозначает соединения
Х обозначает метилен, серу, сульфинил или сульфонил (8О2),
К3 обозначает метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром или йод,
К4 обозначает трифторметил или хлор,
К5 обозначает водород или метил,
К6 обозначает метил, дифторметил, трифторметил или хлор,
К7 обозначает водород, метил или хлор,
К8 обозначает метил, дифторметил или трифторметил,
К9 обозначает водород, метил, дифторметил, трифторметил или,
К10 обозначает С1-С4алкил, С1-С4алкокси, С1-С4алкилтио или галоген.
Согласно еще одной предпочтительной форме средство по изобретению содержит в качестве амидного соединения соединение 1б
где
К4 обозначает галоген и
К11 обозначает фенил, который замещен галогеном.
Особенно предпочтительные формы выполнения средства по изобретению имеют в качестве компонента I соединения нижеследующих формул
Применимые амидные соединения формулы I описаны в ЕР-А-545099 и ЕР-А-589301, на которые в полном объеме дается соответствующая ссылка.
Получение амидных соединений формулы I известно, например, из ЕР-А-545099 или ЕР-А589301 или же может осуществляться аналогичными способами.
Также известны амиды карбоновых кислот формулы II [11а:общеприн. наименование: диметоморф Оппс11тотогр11. ЕР-А 120321; 11б: предварит. Общеприн. наименование :флуметовер Е1ите1оуег, ЛСВОХУ №. 243, 22 (1995)], а также известно их получение и их действие на фитопатогенные грибы.
Соединения формулы III также Первой предпочтительной группой соединения формулы III' известны. являются
где В13 имеет вышеприведенное значение и Х обозначает галоген, С1-С4- или С1-С4алкокси.
Соединения этого типа и их получение описаны, например, в ЕР-А-0610764 и ЕР-А-0398072, на которые дается ссылка.
Другая предпочтительная группа производных амида валина представляет собой соединения III
о где В13 имеет вышеприведенное значение.
Соединения такого типа и их получение описаны, например, в ΌΕ-Α-4321897 и \УО-Л96/07638, на которые дается соответствующая ссылка.
Предпочтение отдается соединениям формулы III, при которых В13 обозначает изопропил, втор.-бутил и трет.-бутил.
В одинаковой степени предпочтительны соединения формулы III, при которых В14 αнафтил, β-нафтил и фенил, причем фенильный остаток в 4-положении замещен хлором, бромом, С1-С4алкилом или С1-С4алкокси.
Особенно предпочтительны соединения формулы III, при которых В14 обозначает βнафтил, 4-хлорфенил, 4-метилфенил и 4метоксифенил.
Предпочтительные примеры применяемых в изобретении амидов валина вытекают из нижеследующей табл. 2.
Таблица 2 № В13 В14
Ш.1 Изопропил β-нафтил
Ш.2 Изопропил 4-хлорфенил
Ш.3 Изопропил 4-метилфенил
Ш.4 Изопропил 4-метоксифенил
Ш.5 Сек.-бутил β-нафтил
Ш.6 Сек.-бутил 4-хлорфенил
Ш.7 Сек.-бутил 4-метилфенил
Ш.8 Сек.-бутил 4-метоксифенил
Ш.9 Трет.-бутил β-нафтил
Ш.10 Трет.-бутил 4-хлорфенил
Ш.11 Трет.-бутил 4-метилфенил
Ш.12 Трет.-бутил 4-метоксифенил
Особенно предпочтительны соединения Ш.2 и Ш.9.
Из структурной формулы соединений формулы III видно, что эти соединения имеют два ассиметрично замещенных атома углерода. Поэтому эти соединения могут применяться в смесях по изобретению или как смеси различных изомеров или как чистые изомеры.
Согласно еще одной форме выполнения применяются соединения формулы III, при которых аминокислотная часть выполнена из алкоксикарбонил-Ь-валина (8-конфигурации) и пентениламиновая часть или нафтилэтиламиновая часть имеет В-конфигурацию. Такие соединения представляются общей формулой Ша
где В13 и В14 имеют приведенные для соединений формулы II значения.
Получение предпочтительных изомеров формулы Ша осуществляется аналогично описанным в более ранней заявке на патент Германии ΌΕ-Α-19531814 методам. Поэтому здесь дается ссылка на эту заявку.
Соединения из чистых изомеров формулы Ша могут быть получены известным образом, исходя из соответствующих, базирующихся на Ь-валине карбомоилкарбоновых кислот формулы VI. Например, соединения формулы Ша получают по описанному далее способу, при котором карбамоилкарбоновую кислоту формулы VI подвергают взаимодействию с амином формулы VII (публикация НоиЬеп-^еу1 ссылается на НоиЬеп-^еу1, МеЛобеп бег Огдашксйеп Сйет1е, 4-е издание, ТЫете Vе^1ад, 81ийдаг1)
н
сн3 (VII)
Карбамоилкарбоновые кислоты формулы
VI известны или же могут быть получены из вестными методами, прежде всего исходя из аминокислоты Ь-валин (ср. НоиЬеи-^еу1, том 15/1, стр. 46-305, прежде всего, стр. 117-125).
Амины формулы VII также известны или могут быть легко получены (ср. Огдашкит, ΥΕΒ ЭеийсНег Уег1ад бег \У155еп5с11аПеп, 15 АиДаде, Вегйп, 1977, стр. 610 и далее; НоиЬеп\Уеу1, Вапб 15/1, стр. 648-665; ИкТаи 1. С1ет. 10, стр. 366 (1972); 1. Ат. С1ет. 8ос. 58, стр. 1808-1811 (1936)).
Из рацематов аминов формулы VII могут быть выделены В-изомеры известным путем, например, путем фракционированной кристаллизации оптически активной винной кислотой или, предпочтительно, катализированной ферментом этерификации и последующим омылением (ср., например, ХУО-Л-95/08636).
При этом способе предпочтительно сначала карбамоилкарбоновую кислоту формулы VI переводят в карбоксиактивированные производные, прежде всего, в ацилцианиды или ангидриды (ср. Тс1га11сйгоп Ьейетк, том 18, стр. 1595-1598 (1973), соответственно НоиЬеп\Уеу1. том 15/1, стр. 28-32). Эти производные приводят потом во взаимодействие с аминами формулы VII в присутствии основания.
Для получения карбоксиактивированных ацилцианидов пригодна, например, реакция карбомоилкарбоновых кислот формулы V со сложным диэтиловым эфиром цианофосфорной кислоты, прежде всего, в инертном растворителе, таком как тетрагидрофуран или толуол.
Для получения карбоксактивированных ангидридов предпочтительно взаимодействие карбамоилкарбоновых кислот формулы V с хлорангидридами угольной кислоты, такими как изобутиловым эфиром хлормуравьиной кислоты, в присутствии оснований и, в случае необходимости, в инертном растворителе, таком как толуол или тетрагидрофуран.
Взаимодействие аминов формулы VII с карбоксиактивированными карбомоилкарбоновыми кислотами формулы VI осуществляется предпочтительно в растворителе, таком как дихлорэтан, тетрагидрофуран или толуол.
В качестве оснований могут служить также и амины формулы VII, причем обычно их восстанавливают из сырого продукта.
При одной предпочтительной форме выполнения этой стадии способа карбамоилкарбоновую кислоту формулы VI, амин формулы VII, пригодный для получения карбоксиактивированного производного карбомоилкарбоновой кислоты VI реагент и основание приводят во взаимодействие, в случае необходимости в растворителе, и сырой продукт перерабатывают потом известным образом для выделения амида формулы Ша карбамоилкарбоновой кислоты.
Соединение формулы РУ.1. имеется в торговле под общеизвестным названием беналаксил Вепа1аху1, соответственно под торговым названием гальбен Са1Ьеп®.
Соединение формулы ΡΫ.2. имеется в торговле под общеизвестным названием офураце ОГигасе. соответственно, под торговым названием Се11ап® Р в форме смеси с цимоксанилом и фолпетом.
Соединение формулы 1У.3. имеется в торговле под общепринятым названием металаксил Ме1а1аху1, соответственно, под торговым названием КтйотП®.
Соединение ЕУ.4.3. имеется в торговле под общепринятым названием фуралаксил Рига1аху1 соответственно, под торговым названием Ропдапйе®.
Соединение формулы ΡΫ.5. имеется в торговле под общепринятым названием оксадиксил Охай1ху1 и под торговым названием 8апйоГап®С в смеси с солями меди.
Способы получения соединений формулы IV известны специалисту и поэтому не требуют дальнейших пояснений.
Соединение V (И8-А 3,957,847; общеприн. название: СутохапП), его получение и активность против фитопатогенных грибов также известны.
Для получения синергического действия достаточно уже небольшой доли амидного соединения формулы I. Предпочтительно применяют амидное соединение формулы I и соединений II и/или соединения III до V в весовом соотношении от 20:1 до 1:20, в частности, от 10:1 до 1:10.
Предпочтительно при составлении смесей применяют чистые действующие вещества I и II и/или III до V, к которым можно примешивать другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные и росторегулирующие действующие вещества или удобрения.
Смеси из соединений I и II и/или III до V, соответственно, соединения I и II и/или III до V, применяемые одновременно, совместно или отдельно, отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они могут иметь частично системную активность и поэтому могут применяться также и как лиственные и как почвенные фунгициды.
Особое значение они имеют при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.
В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Егумрйе дгапшик (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, ЕгумрНе сюйотасеатит и 8рйаето!йеса Гийдшеа на тыквенных культурах, Ройокрйаега 1еисо!т1сйа на яблоневых, ипсши1а песа!от на виноградной лозе, виды Рисаша на зерновых культурах, виды Р1ихос1оша на хлопчатнике, рисе и дренине, ИкШадо-Айеп на зерновых и сахарном тростнике, УепШпа шаесщаНк (парша) на яблоневых, виды Не1тш1йокротшт на зерновых, 8ер1опа пойогит на пшенице, Во!туйк сшетеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сегсокрога атасЫй1со1а на арахисе, Ркеийосегсокроге11а йегро1псйо1йек на пшенице и ячмене, Рупси1апа огухае на рисе, Рйу1орй1йота шГек1апк на картофеле и томатах, Р1акторага νίίίсо1а на виноградной лозе, виды Ркеийорегопокрога на хмеле и огурцах, виды АЙетпапа на овощных и фруктовых культурах, виды Му со§рЬаеге11а на бананах, а также виды Ризалит и УегбсШшт.
Особенно предпочтительны смеси по изобретению для борьбы с ложной мучнистой росой на овощных культурах и виноградных лозах.
Соединения I и II и/или III до V могут вноситься одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на эффективность обработки.
Нормы расхода смесей по изобретению составляют, прежде всего на сельскохозяйственных культурах, в зависимости от желаемого эффекта от 0,01 до 8 кг/га, предпочтительно 0,1 до 5 кг/га, в частности 0,5 до 3,0 кг/га.
При этом нормы расхода соединений I составляют от 0,01 до 2,5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 2,5 кг/га, в частности 0,1 до 1,0 кг/га.
Нормы расхода соединений II и/или III до V составляют соответственно от 0,01 до 10 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 5 кг/га, в частности 0,05 до 2,0 кг/га.
При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 250 г/кг посевного зерна, предпочтительно 0,01 до 100 г/кг, в частности 0,01 до 50 г/кг.
При борьбе с фитопатогенными грибами на растениях отдельную или совместную обработку соединениями I и II и/или III до V или смесями из соединений I и II и/или III до V производят путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.
Фунгицидные синергитические смеси по изобретению, соответственно соединения I и II и/или III до V могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.
Препаративные формы получают известным образом, например разведение действующего вещества в растворителях и/или наполнителях, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов, причем в случае применения воды в качестве разбавителя могут применяться другие органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. В качестве вспомогательных агентов в основном применя ются такие растворители, как ароматы (например ксилол), хлорированные ароматы (например хлорбензолы), парафины (например, фракции нефти), спирты (например метанол, бутанол), кетоны (например циклогексанон), амины (например этаноламин, диметилформамид) и вода, такие наполнители, как натуральная мука горных пород (например каолины, глина, тальк, мел) и синтетическая мука горных пород (например высокодисперсные кремниевые кислоты, силикаты); такие эмульгаторы, как неионногенные и анионные эмульгаторы (например полиоксиэтиленовый эфир спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и такие диспергаторы, как отработанный лигнинсульфит и метилцеллюлоза.
В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта-и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенолили трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.
Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола соединений I и II и/или III до V или смесей из соединений I и II и/или III до V с твердым наполнителем.
Гранулят (например покрытый, пропитанный или гомогенный) получают обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем.
В качестве наполнителей, соответственно, твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как например мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.
Готовые препаративные формы содержат в общем 0,1 до 95 мас.% предпочтительно 0,5 до 90 мас.% соединений I или II, соответственно, смеси из соединений I и II и/или III до V. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно 95 до 100% (по спектру ЯМР или ЖХВК).
Применение соединений I и II и/или III до V, смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно соединениями I и II и/или III до V при раздельном внесении.
Обработка может осуществляться перед или после поражения фитопатогенными грибами.
Примерами таких препаративных форм, содержащих действующие вещества, являются следующие:
I. раствор из 90 вес.долей действующих веществ и 10 вес.долей Ν-метилпирролидона, пригодный к применению в форме мельчайших капель;
II. смесь из 20 вес.долей действующих веществ, 80 вес.долей ксилола, 10 вес.долей продукта присоединения от 8 до 10 молей этиленоксида к 1 молю Мо1 Ν-моноэтаноламида масляной кислоты, 5 вес.долей кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 5 вес.долей продукта присоединения 40 молей этиленхлорида к 1 молю касторового масла; тонким распределением в воде получают дисперсию;
III. водная дисперсия из 20 вес.долей действующих веществ, 40 вес.долей циклогексанона, 30 вес.долей изобутанола, 20 вес.долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла;
IV. водная дисперсия из 20 вес.долей действующих веществ, 25 вес.долей циклогексанола, 65 вес.долей фракции минерального масла с точкой кипения от 210 до 280°С и 10 вес.долей продукта присоединения 40 молей этиленхлорида к 1 молю касторового масла;
V. размельченная в молотковой мельнице смесь из 80 вес.долей действующих веществ, 3 вес.долей натриевой соли диизобутилнафталин-
1-сульфокислоты, 10 вес.долей натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитной отработанной щелочи и 7 вес.долей порошкообразного силикагеля; тонким распределением смеси в воде получают раствор для опрыскивания;
VI. тщательно перемешанная смесь из 3 вес.долей действующих веществ и 97 вес.долей тонкого коалина, это средство для распыления содержит 3 мас.% действующего вещества;
VII. тщательно перемешанная смесь из 30 вес.долей действующих веществ, 92 вес.долей порошкообразного силикагеля и 8 вес.долей парафинового масла, которое напрыскивают на поверхность этого силикагеля; такая препаративная форма дает действующему веществу хорошую адгезионную способность;
VIII. стабильная водная дисперсия из 40 вес. долей действующих веществ, 10 вес.долей натриевой соли конденсата фенолсульфокислоты, мочевины формальдегида, 2 вес. долей силикагеля и 48 вес. долей воды, которая может быть еще разбавлена;
IX. стабильная масляная дисперсия из 20 вес.долей действующих веществ, 2 вес.долей кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 8 вес.долей полигликолевого эфира спирта жирного ряда, 20 вес.долей натриевой соли кондесата фенолсульфокислоты, мочевины, формальдегида и 88 вес.долей парафинного минерального масла.
Пример применения
Синергическую эффективность смесей по изобретению можно показать на следующих опытах.
Действующее вещество подготавливают отдельно или совместно в качестве 1 0%-ой эмульсии из 63 мас.% циклогексанона и 27 вес.% эмульгатора и в соответствии с желаемой концентрацией разбавляют водой.
Оценку производят путем определения пораженных поверхностей листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность. Эффективность (А) определяют по формуле Аббота:
Α=(1-α)· 100/β, в которой α соответствует поражению грибами обработанных растений в % и β соответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %.
При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения.
Ожидаемую эффективность смесей действующего вещества определяют по формуле Колби [К.8. Со1Ьу, Аеебк 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью.
формула Колби: Е = х + у - ху/100
Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б.
х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а.
у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.
Пример применения 1. Эффективность против РПуЮрШПога шГеЧапз на томатах.
Листья выращенных в горшках томатов сорта ОтоВе Е1ексй1ота1е обильно, до образования капель опрыскивали водной суспензией, приготовленной из исходного раствора, содержащего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. На следующий день листья инфицировали водной суспензией зооспор Р11у1ор1И1юга 1иГе81аи8. После этого опытные растения помещали в насыщенную водяным паром камеру с температурой между 16 и 18°С. Через 6 дней на необработанных, однако инфицированных контрольных растениях фитофторез развился настолько сильно, что поражение можно было определить визуально в %.
В качестве соединений формулы I применялись следующие компоненты
Результаты вытекают из нижеследующих табл.1 и 2.
Таблица 1
Прим. Действующее вещество Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в част. млн Эффективность в % необработанного контроля
1ν Контроль(необработанный) 0 (100 % поражение) 0
2Υ Соединение I.1 3,1 0
3ν Соединение 12 3,1 0
4ν Соединение τν.3 3,1 0
Таблица 2
Прим. Смеси по изобретению (содержание в част./млн) Наблюдаемая эффективность Рассчитанная эффективность *)
5 3,1 част./млн Т1 + 3,1 част./млн ^33 20 0
6 3,1 част./млн Г2 + 3,1 част./млн ^33 30 0
Из результатов следует, что наблюдаемая эффективность во всех соотношениях смеси выше, чем расчитанная по формуле Колби эффективность.

Claims (10)

1. Фунгицидная смесь, содержащая в качестве активных компонентов
а) амидное соединение формулы I А-СО-ΝΒ'Β2 (I) где А обозначает арильную группу или ароматический или неароматический, 5- или 6членный гетероцикл, который имеет от одного до трех гетероатомов, выбранных из группы, включающей О, N и 8, причем арильная группа или гетероцикл необязательно может иметь 1, 2 или 3 заместителя, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил, галоген, СНР2, СЕ3, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, алкилсульфинил и алкилсульфонил;
В1 обозначает атом водорода;
В2 обозначает фенильную или циклоалкильную группу, которая необязательно содержит 1, 2 или 3 заместителя, выбранных из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, циклоалкил, циклоалкенил, циклоалкилокси, циклоалкенилокси, фенил и галоген, причем алифатические или циклоалифатические остатки могут быть частично или полностью галогенированы и/или циклоалифатические остатки могут быть замещены посредством от одной до трех алкильных групп и причем фенильная группа может иметь от одного до пяти атомов галогена и/или от одного до трех заместителей, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, алкилтио и галогеналкилтио, и причем амидная фенильная группы может быть сконденсирована с насыщенным 5-членным кольцом, которое необязательно замещено одной или нескольки ми алкильными группами и/или может иметь гетероатом, выбранный из О и 8,
б) амид карбоновой кислоты формулы II, выбранный из группы соединений 11а и 11б и/или
в) амид валина формулы III
Н3с--СН--СНз о о СНЗ (III) „ II I II I ..
В О с ΝΗ СН с ΝΗ СН В,1 где
В13 обозначает С3-С4алкил и
В14 обозначает нафтил или фенил, причем фенильный остаток в 4 положении замещен атомом галогена, С1-С4алкильной группой или С1-С4алкоксигруппой, и/или
г) по крайней мере, одно действующее вещество формул от IV. 1 до ГУ.5 и/или
д) 1 -(2-циано-2-метоксииминоацетил)-3этилмочевину формулы (V)
Н;ССН;-\НСО\Н-С(С\) \ОС11; (V) в синергически эффективном количестве.
2. Фунгицидная смесь по п.1, причем в соединении формулы I остаток А обозначает следующие группы: фенил, пиридил, дигидропиранил, дигидрооксатиинил, дигидрооксатиинилоксид, дигидрооксатиинилдиоксид, фурил, тиазолил, пиразолил или оксазолил, причем эти группы могут иметь 1, 2 или 3 заместителя, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галоген, дифторметил и трифторметил.
3. Фунгицидная смесь по п.1, при которой в соединении формулы I остаток А обозначает следующие группы:
пиридин-3-ил, который необязательно замещен в 2 положении посредством галогена, метила, дифторметила, трифторметила, метокси, метилтио, метилсульфинила или метилсульфонила;
фенил, который необязательно замещен в 2 положении метилом, трифторметилом, хлором, бромом или йодом;
2-метил-5,6-дигидропиран-3-ил;
2-метил-5,6-дигидро-1,4-оксатиин-3 -ил или его 4-оксид или его 4,4-диоксид;
2-метилфуран-3-ил, который в 4 и/или 5 положении необязательно замещен метилом;
тиазол-5-ил, который в 2 и/или 4 положении необязательно замещен метилом, хлором, дифторметилом или трифторметилом;
тиазол-4-ил, который в 2 и/или 5 положении необязательно замещен метилом, хлором, дифторметилом или трифторметилом;
1-метилпиразол-4-ил, который в 3 и/или 5 положении необязательно замещен метилом, хлором, дифторметилом или трифторметилом; или оксазол-5-ил, который в 2 и/или 4 положении необязательно замещен метилом или хлором.
4. Фунгицидная смесь по одному из предыдущих пунктов, содержащая соединение формулы I, где В2 означает фенильный остаток, необязательно замещенный 1, 2 или 3 приведенными в п. 1 заместителями.
5. Фунгицидная смесь по п.4, при которой
В2 обозначает фенильную группу, которая в 2 положении имеет один из следующих заместителей: С3-С6алкил, С5-С6циклоалкенил, С5С6циклоалкилокси, циклоалкенилокси, причем эти группы могут быть замещены посредством 1, 2 или 3 С1-С4алкильных групп, а также обозначает фенил, замещенный посредством от 1 до 5 атомов галогена и/или от 1 до 3 групп, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1-С4галогеналкокси, С1С4алкилтио и С1-С4галогеналкилтио, или В2 обозначает инданил или оксаинданил, необязательно замещенный посредством 1, 2 или 3 С1-С4алкильных групп.
6. Фунгицидная смесь по одному из пп. 1-5, содержащая амидное соединение следующей формулы 1а:
к1 сульфонил (8О2),
В3 обозначает метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром или йод,
В4 обозначает трифторметил или хлор,
В5 обозначает водород или метил,
К6 обозначает метил, дифторметил, трифторметил или хлор,
К7 обозначает водород, метил или хлор,
К8 обозначает метил, дифторметил или трифторметил,
К9 обозначает водород, метил, дифторметил, трифторметил, или
К10 обозначает С1-С4алкил, С1-С4алкокси, С1-С4алкилтио или галоген.
7. Фунгицидная смесь по одному из пп. 1-5, содержащая в качестве амидного соединения соединение формулы 1б
СО-ΝΗ
к.’ К11 где К4 обозначает галоген и
К11 обозначает фенил, который замещен галогеном.
8. Фунгицидная смесь по п. 1, содержащая в качестве амидного соединения соединение нижеследующих формул:
9. Фунгицидная смесь по одному из предыдущих пунктов, состоящая из двух частей, причем одна часть содержит амидное соединение формулы I в твердом или жидком носителе и другая часть содержит одно или несколько соединений формул от 11а до V в твердом или жидком носителе.
10. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от поражения ими материалы, растения, почву, семена, поверхности или помещения обрабатывают фунгицидной смесью по одному из пп. 1-9, причем действующие вещества амидного соединения формулы I и одного или нескольких соединений формул от 11а до V применяют одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно.
EA200000679A 1997-12-18 1998-12-15 Фунгицидная смесь на основе амидных соединений EA002904B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19756382 1997-12-18
PCT/EP1998/008230 WO1999031976A2 (de) 1997-12-18 1998-12-15 Fungizide mischungen auf der basis von pyridincarboxamiden

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200000679A1 EA200000679A1 (ru) 2000-12-25
EA002904B1 true EA002904B1 (ru) 2002-10-31

Family

ID=7852429

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200000679A EA002904B1 (ru) 1997-12-18 1998-12-15 Фунгицидная смесь на основе амидных соединений

Country Status (27)

Country Link
US (3) US6436934B1 (ru)
EP (2) EP1039800B1 (ru)
JP (2) JP4398088B2 (ru)
KR (2) KR100546520B1 (ru)
CN (1) CN1282213A (ru)
AR (1) AR017904A1 (ru)
AT (2) ATE225602T1 (ru)
AU (1) AU754335C (ru)
BR (3) BR9816357B1 (ru)
CA (1) CA2312993C (ru)
CO (1) CO4980860A1 (ru)
CZ (1) CZ294611B6 (ru)
DE (2) DE59805925D1 (ru)
DK (2) DK1201128T3 (ru)
EA (1) EA002904B1 (ru)
ES (2) ES2249377T3 (ru)
HU (1) HUP0101132A3 (ru)
IL (2) IL136441A0 (ru)
NZ (1) NZ505546A (ru)
PL (3) PL192878B1 (ru)
PT (2) PT1201128E (ru)
SI (1) SI1201128T1 (ru)
SK (1) SK285575B6 (ru)
TW (1) TWI246886B (ru)
UA (1) UA65599C2 (ru)
WO (1) WO1999031976A2 (ru)
ZA (1) ZA9811560B (ru)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999031976A2 (de) * 1997-12-18 1999-07-01 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von pyridincarboxamiden
RU2259356C2 (ru) * 1999-12-09 2005-08-27 Зингента Партисипейшнс Аг Пиразолкарбоксамидные и пиразолтиоамидные производные в качестве фунгицидов
DK1365652T3 (da) * 2001-01-18 2010-03-22 Basf Se Fungicide blandinger af benzophenoner og N-biphenylnikotinamider
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
UA89221C2 (ru) 2005-02-22 2010-01-11 Басф Акциенгезелльшафт Пестицидная смесь, способ повышения жизнеспособности растений, способ борьбы или предотвращения заражения грибами, способ защиты семян, материал для размножения
EP1813151A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-01 BASF Aktiengesellschaft Fungizide Mischungen auf der Basis von 1-Methyl-pyrazol-4-yl-carbonsäureaniliden
BRPI0613007A2 (pt) * 2005-07-14 2016-11-29 Basf Ag misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, e, uso dos compostos
KR20110007258A (ko) 2006-03-22 2011-01-21 에프. 호프만-라 로슈 아게 11-베타-ｈｓｄ-1로서의 피라졸
US20080067766A1 (en) * 2006-09-19 2008-03-20 Mark Watson Snow removal device
CN102415392A (zh) * 2011-12-23 2012-04-18 江阴苏利化学有限公司 一种含有啶酰菌胺和霜脲氰的杀菌组合物
CN103518743B (zh) * 2013-10-12 2015-03-11 京博农化科技股份有限公司 一种含有啶酰菌胺与烯酰吗啉的杀菌组合物
CN103719109A (zh) * 2013-12-25 2014-04-16 江苏龙灯化学有限公司 一种杀真菌组合物
WO2015180985A1 (en) * 2014-05-27 2015-12-03 Basf Se Ternary mixtures comprising biopesticides and oomycetes fungicides and sdhi fungicides
CN106135211A (zh) * 2015-04-13 2016-11-23 南京华洲药业有限公司 一种含啶酰菌胺和精甲霜灵的杀菌组合物及其应用
CN106135208A (zh) * 2015-04-13 2016-11-23 南京华洲药业有限公司 一种含啶酰菌胺和甲霜灵的杀菌组合物及其应用
JP2024014695A (ja) * 2022-07-20 2024-02-01 日本製紙株式会社 植物生長促進剤
JP7250987B1 (ja) 2022-07-20 2023-04-03 日本製紙株式会社 植物生長促進剤

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1259201A (en) * 1917-07-14 1918-03-12 Submersible Boat Company Boat.
US2312976A (en) * 1941-10-06 1943-03-02 Edna F Pels Propelling device
DE256503T1 (de) * 1986-08-12 1990-02-08 Mitsubishi Kasei Corp., Tokio/Tokyo Pyridincarboxamid-derivate und ihre verwendung als fungizides mittel.
GB8728236D0 (en) * 1987-12-02 1988-01-06 Sandoz Ltd Improvements in/relating to fungicides
GB2213063B (en) * 1987-12-02 1991-07-17 Sandoz Ltd Improvements in or relating to fungicides
US5330984A (en) * 1990-11-02 1994-07-19 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
US5152706A (en) * 1991-08-29 1992-10-06 Fister Christie L Flotation suit for the disabled
IL103614A (en) 1991-11-22 1998-09-24 Basf Ag Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds
DE4231517A1 (de) 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE4304172A1 (de) 1993-02-12 1994-08-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE4313867A1 (de) * 1993-04-28 1994-11-03 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
FR2722652B1 (fr) * 1994-07-22 1997-12-19 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide comprenant une 2-imidazoline-5-one
TW349094B (en) 1995-09-05 1999-01-01 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
TW384208B (en) 1995-09-22 2000-03-11 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
DE19615976A1 (de) * 1996-04-22 1997-10-23 Basf Ag Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE19615977A1 (de) 1996-04-22 1997-10-23 Basf Ag Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen
BR9709053A (pt) * 1996-05-09 1999-08-03 Basf Ag Mistura fungicida processo de controle de fungos danosos e uso do composto
US5743772A (en) * 1997-05-12 1998-04-28 Assawah; Wagdy A. Manually driven water propulsion device
US5947782A (en) * 1997-11-12 1999-09-07 Siladke; E. Robert Motorized tubular flotation apparatus
WO1999031976A2 (de) * 1997-12-18 1999-07-01 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von pyridincarboxamiden
US6837764B2 (en) * 2001-07-25 2005-01-04 Simula, Inc. Multi-chambered flotation device

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010033265A (ko) 2001-04-25
ES2185246T3 (es) 2003-04-16
DE59813084D1 (de) 2005-11-03
EP1201128A3 (de) 2002-08-21
KR100558794B1 (ko) 2006-03-14
NZ505546A (en) 2003-05-30
DK1039800T3 (da) 2002-10-28
JP2010006828A (ja) 2010-01-14
AU2054099A (en) 1999-07-12
BR9816292B1 (pt) 2012-03-06
BR9816357B1 (pt) 2014-01-14
DK1201128T3 (da) 2006-01-30
US20020193372A1 (en) 2002-12-19
UA65599C2 (ru) 2004-04-15
EP1201128B1 (de) 2005-09-28
PL192351B1 (pl) 2006-10-31
US8530380B2 (en) 2013-09-10
ZA9811560B (en) 2000-06-19
JP2001526186A (ja) 2001-12-18
BR9813669A (pt) 2000-12-12
SK8112000A3 (en) 2000-12-11
PL192878B1 (pl) 2006-12-29
JP4398088B2 (ja) 2010-01-13
EP1039800B1 (de) 2002-10-09
ATE225602T1 (de) 2002-10-15
EA200000679A1 (ru) 2000-12-25
ATE305219T1 (de) 2005-10-15
KR20050103247A (ko) 2005-10-27
US7109221B2 (en) 2006-09-19
WO1999031976A2 (de) 1999-07-01
TWI246886B (en) 2006-01-11
CO4980860A1 (es) 2000-11-27
SI1201128T1 (sl) 2006-02-28
PT1039800E (pt) 2003-02-28
HUP0101132A3 (en) 2002-12-28
EP1039800A2 (de) 2000-10-04
IL136441A0 (en) 2001-06-14
ES2249377T3 (es) 2006-04-01
WO1999031976A3 (de) 1999-08-26
PL341813A1 (en) 2001-05-07
KR100546520B1 (ko) 2006-01-26
US6436934B1 (en) 2002-08-20
SK285575B6 (sk) 2007-04-05
EP1201128A2 (de) 2002-05-02
DE59805925D1 (de) 2002-11-14
HUP0101132A2 (hu) 2001-08-28
CZ20002251A3 (cs) 2001-03-14
IL136441A (en) 2006-08-01
AU754335B2 (en) 2002-11-14
CA2312993A1 (en) 1999-07-01
BR9813669B1 (pt) 2014-01-14
PT1201128E (pt) 2005-11-30
CA2312993C (en) 2010-06-22
CN1282213A (zh) 2001-01-31
CZ294611B6 (cs) 2005-02-16
AU754335C (en) 2006-04-06
PL191333B1 (pl) 2006-04-28
US20080103144A1 (en) 2008-05-01
AR017904A1 (es) 2001-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4287996B2 (ja) アミド化合物とテトラクロロイソフタロニトリルに基づく殺菌剤混合物
JP2010006828A (ja) アミド化合物及びカルボキシアミド又はバリンアミドを基礎とする殺菌剤混合物
JP2009197017A (ja) アミド化合物およびピリジン誘導体を基礎とする殺菌剤混合物
JP4405078B2 (ja) アミド化合物およびピリジン誘導体を基礎とする殺菌剤混合物
PL187342B1 (pl) Środek grzybobójczy
JP4371578B2 (ja) アミド化合物及びモルホリン又はピペリジン誘導体を基礎とする殺菌剤混合物
EA003135B1 (ru) Синергетические фунгицидные смеси на основе производных n-фенилникотинамида и (±)-(2-хлорфенил)(4-хлорфенил)(пиримидин-5-ил)метанола
UA61983C2 (en) Fungicidal mixture based on amide compounds and benzimidazoles or the precursors thereof
EA003704B1 (ru) Фунгицидная смесь на основе амидных соединений и производных бензамидоксима
JP2002532522A (ja) モルホリンまたはピペリジン誘導体およびオキシムエーテル誘導体に基づく殺真菌剤混合物
AU2003200294C1 (en) Fungicidal mixtures based on amide compounds
MXPA00005383A (en) Fungicide mixtures based on amide compounds and morpholine or piperidine derivatives
MXPA00005666A (es) Mezclas fungicidas a base de compuestos de amida y tetracloroisoftalonitrilo
MXPA00005382A (en) Fungicide mixtures based on amide compounds and pyridine derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY KZ

MK4A Patent expired

Designated state(s): RU