EA000302B1 - Цемент, обработанный coвысокого давления - Google Patents
Цемент, обработанный coвысокого давления Download PDFInfo
- Publication number
- EA000302B1 EA000302B1 EA199800010A EA199800010A EA000302B1 EA 000302 B1 EA000302 B1 EA 000302B1 EA 199800010 A EA199800010 A EA 199800010A EA 199800010 A EA199800010 A EA 199800010A EA 000302 B1 EA000302 B1 EA 000302B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- supercritical
- mixture
- cement product
- cement
- product
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/02—Selection of the hardening environment
- C04B40/0231—Carbon dioxide hardening
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/02—Selection of the hardening environment
- C04B40/0231—Carbon dioxide hardening
- C04B40/0236—Carbon dioxide post-treatment of already hardened material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/4505—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements characterised by the method of application
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/51—Metallising, e.g. infiltration of sintered ceramic preforms with molten metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/60—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
- C04B41/61—Coating or impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/60—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
- C04B41/61—Coating or impregnation
- C04B41/65—Coating or impregnation with inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/60—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
- C04B41/61—Coating or impregnation
- C04B41/65—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/69—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/60—Agents for protection against chemical, physical or biological attack
- C04B2103/606—Agents for neutralising Ca(OH)2 liberated during cement hardening
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/43—Processes of curing clay and concrete materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Preparation Of Clay, And Manufacture Of Mixtures Containing Clay Or Cement (AREA)
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Настоящее изобретение имеет отношение к улучшению характеристик цемента путем воздействия на него газообразного, имеющего плотную фазу (при очень высоком давлении) или сверхкритического (жидкого) диоксида углерода (СО2), для изменения морфологических и/или химических свойств затвердевшего (выдержанного) портландцемента, известкового или пуччоланового цемента и создания возможности изменения его свойств и характеристик. Настоящее изобретение имеет также отношение к процессу испытаний цемента для определения степени, в которой добавки в цементе могут выдерживать карбонизацию (насыщение углекислым газом) цемента.
Карбонизация цемента может быть использована для нейтрализации щелочности, что позволяет вводить во влажное цементное тесто материалы, не выдерживающие воздействия щелочи, для изготовления продукции высшего качества.
Карбонизация цемента, при которой содержащийся в атмосфере диоксид углерода постепенно соединяется с гидроксидом кальция в цементном тесте с образованием карбоната кальция и воды, обычно считается нежелательной, так как стальная арматура бетона при высокой щелочности подвергается коррозии. Если карбонизация идет некоторое время, то щелочи восстанавливаются и защита стали от коррозии снижается. При этом стальная арматура может начать корродировать, в результате чего бетон ослабляется. Реакция карбонизации имеет следующую стехиометрию:
Са(ОН)2 СО2 ® СаСО- + Н2О
В отличие от этого, преднамеренная карбонизация с целью восстановления гидроксида с использованием газообразного СО2 позволяет быстро и полностью устранить щелочность в затвердевшем цементном тесте, вне зависимости от того, используется тесто изолированно или как часть других материалов, таких как бетоны или композитные материалы. Единственным морфологическим изменением, которое можно увидеть с использованием сканирующего электронного микроскопа (SEM), является отсутствие эттрингита и портландита и появление видимых микрокристаллов кальцита (часто именуемых собачьими зубами), в той субстанции, которая до карбонизации была кальций- силикат- гидратным гелем. Некоторое изменение отмечено в микроморфографии, однако поры и капилляры все еще различимы и относительно обильны. Автор обнаружил, что намного большее визуальное изменение имеет место при введении сверхкритического диоксида углерода или диоксида углерода плотной фазы. В этом случае разнообразие структур сокращается и обеспечивается регулярная морфология с рисовым зерном. Другое изменение, которое четко видно в обоих случаях при использовании рентгенографии (XRD) порошка, заключается в том, что пики портландита и эттрингита на спектрограмме отсутствуют. Они заменяются очень мощным пиком кальцита. Идентичное химическое изменение может быть обнаружено при рентгенографии порошка цементного теста, карбонизированного (насыщенного углеродом) при помощи сверхкритического СО2.
Как это было отмечено выше, при проведении экспериментов было обнаружено, что если цементное тесто (цементная матрица) подвергается воздействию диоксида углерода в его сверхкритическом состоянии, то происходят массивные визуальные морфологические изменения. Результатом является уплотненная, упрощенная микроструктура с меньшим количеством различных типов кристаллов, имеющая меньше микропор и микрокапилляров, чем это обычно бывает в цементах, карбонизированных (насыщенных углеродом) при помощи газообразного СО2 относительно низкого давления, или в цементах, которые вообще не подвергались преднамеренной карбонизации. В этом случае отсутствуют характерные для портландита плоские пластинчатые структуры и тонкие игольчатые кристаллы эттрингита. Вместо них имеются скругленные плотно упакованные кремниевые кристаллы, имеющие вид рисового зерна, которые четко ориентированы друг относительно друга, при малом количестве видимых пор или капилляров или при их полном отсутствии.
Было обнаружено дополнительно, что сверхкритический СО2, который в течение долгого времени признавали полярным растворителем, по желанию может быть использован одновременно для введения (нагнетания) в затвердевшую (выдержанную) цементную матрицу материалов, которые растворены или суспендированы (находятся в виде суспензии) в сверхкритическом СО2 для изменения свойств и характеристик затвердевшего цемента. Кроме того, так как некоторые цементы, исходные влажные смеси которых содержат в качестве добавки полимер метил целлюлозы, не могут быть подвергнуты карбонизации, даже при приложении к ним высоких давлений и концентраций СО2 в его сверхкритическом состоянии, то процесс нагнетания сверхкритического диоксида углерода в матрицу позволяет определить, в какой степени цемент может быть в конечном счете подвергнут карбонизации, если он вообще ей подвергается. Стало также очевидно, что метил целлюлоза предотвращает карбонизацию цемента, так как она является единственным материалом, который отсутствует в других испытанных смесях.
Наконец, было обнаружено, что другие материалы, с матрицами, аналогичными цементу, в особенности керамики, структура пор и плотность которых могут быть легко проконтролированы при составлении рецептуры и при обжи3 ге, могут быть смешаны с материалами, транспортируемыми сверхкритическим СО2.
Полученные при помощи настоящего изобретения преимущества и результаты, которые обсуждаются далее, достигнуты при использовании сверхкритического СО2, как это описано выше, и СО2 в плотной фазе. Оба из них легко втекают в цемент и протекают через него (если цемент не подвергался специальной обработке для закрытия проходов), в особенности при высоком давлении сверхкритического СО2.
СО2 становится сверхкритическим, когда он достигает температуры, по меньшей мере, 31 °C и давления, по меньшей мере, 1071 psi (фунтов на кв. дюйм). Кроме того, сверхкритический СО2 сохраняет свои сверхкритические характеристики даже и тогда, когда после этого его температура падает ниже сверхкритического порога, при условии, что поддерживается, по меньшей мере, пороговое давление. СО2 в плотной фазе не является сверхкритическим и не ведет себя одновременно как жидкость и газ, так как он не достигал температуры 31 °C и давления 1071 psi. СО2 в плотной фазе представляет собой сильно сжатый газ, например, с давлением от 80 до 100 атмосфер или более, однако он никогда не достигал температуры, по меньшей мере, 31°С, так что он не обладает характеристиками, типичными для сверхкритического СО2. Для целей настоящего изобретения свойства СО2 в плотной фазе аналогичны свойствам сверхкритического СО2, за тем исключением, что СО2 в плотной фазе, в отличие от сверхкритического СО2, не растворяет и не суспендирует некоторые материалы, растворимые или суспендируемые в сверхкритическом СО2, как это обсуждается далее. Таким образом, если не указано иное, то использованный в описании и в формуле изобретения термин сверхкритический СО2 относится как к сверхкритическому СО2 так и к СО2 в плотной фазе, за исключением тех случаев, в том числе и в формуле изобретения, когда речь идет о растворимости или суспендируемости некоторых материалов в сверхкритическом СО2; в этих конкретных случаях термин сверхкритический СО2 не включает в себя CO2 в плотной фазе.
В том случае, когда материал использован как арматура и/или заполнитель цементной смеси, изготовленной из портландцемента, известкового, пуччоланового или других гидравлических цементов, то сообщаемая такой арматурой и/ или заполнителем прочность и гибкость находится в прямой зависимости от прочности сцепления между этим компонентом и цементной матрицей. Поэтому для увеличения прочности на сжатие или прочности при изгибе необходимо увеличивать прочность сцепления. Карбонизация цемента позволяет интегрировать в матрицу цемента стекло, пластмассу, природные материалы или их смеси, входящие в заполнитель или арматуру, за счет образования структурно содержательного, не нарушенного сцепления между цементом и арматурой и/или заполнителем. Это происходит за счет уменьшения или устранения портландита в переходной фазе, окружающей эти материалы, и за счет заполнения пустот в цементе плотно упакованными кристаллами карбоната кальция. В результате получают более высокую прочность, чем это возможно в случае использования выдерживающего воздействие щелочи стекла с покрытием или относительно слабой выдерживающей воздействие щелочи пластмассы.
В соответствии с настоящим изобретением используется цемент, который был карбонизирован (насыщен углеродом) для преобразования его значения pH в нейтральную (7) величину, применяемый в виде связующего вещества для стекла (стекловолокна) и/или некоторых пластмасс, встречающихся в природе заполнителей, волокон, ткани и/ или ровницы, используемых в качестве заменителей устойчивых к воздействию щелочи стекла и пластмасс; например, для изготовления таких изделий, как цементные плиты, упрочненные стекловолокном, а также многие другие изделия.
Первой задачей настоящего изобретения является использование сверхкритического СО2 для уплотнения и упрощения матриц затвердевших растворов (теста) гидравлических цементов, в том числе и цементных растворов, в состав которых входит полностью или частично портландцемент, самоцементирующиеся или активизируемые щелочью пуццоланы с добавкой летучей золы, природные пуццоланы, активизируемые щелочью или самоцементирующиеся шлаки или известь, с возможным содержанием других добавок, арматуры или наполнителей.
Другой задачей настоящего изобретения является использование сверхкритического СО2 для определения, способен ли затвердевший гидравлический цемент сопротивляться карбонизации.
Еще одной задачей настоящего изобретения является использование сверхкритического СО2 (в соответствии с более ранним определением этого термина, с исключением СО2 плотной фазы) для транспортировки растворенных или некоторых суспендированных органических и/или неорганических материалов в поры и капилляры затвердевших и полностью гидрированных цементных матриц, чтобы таким образом изменять физические и/или химические свойства и характеристики цементных матриц.
Еще одной задачей настоящего изобретения является использование сверхкритического СО2 для карбонизации керамических матриц или матриц затвердевшего гидравлического цемента, с уменьшением щелочности ориентировочно до pH 7, при одновременном уплотнении и упрощении морфологии микроструктуры, и при введении (нагнетании) других материалов, которые растворены, а при определенных обстоятельствах суспендированы в СО2.
Дополнительной задачей настоящего изобретения является использование сверхкритического СО2 для введения проводящих материалов в цементные матрицы для изменения электрических свойств и характеристик последних.
Еще одной задачей настоящего изобретения является использование сверхкритического СО2 для введения таких материалов в цементные матрицы, которые при повышенных температурах расплавляются, сплавляются или иным образом соединяются с материалами и структурами цементной матрицы, для придания ей измененных физических, электрических или механических свойств, или других желательных характеристик и свойств.
Еще одной задачей настоящего изобретения является использование сверхкритического СО2 для введения в затвердевшие гидравлические цементные матрицы растворенных веществ, которые в последующем будут вступать в реакцию с некоторыми другими химикатами и растворителями.
Еще одной задачей настоящего изобретения является использование сверхкритического СО2 для введения в матрицы таких веществ, которые в последующем будут предотвращать разрушительные реакции, возникающие при последующем воздействии на матрицы некоторых химикатов и растворителей.
В соответствии с настоящим изобретением предусматривается использование процесса изготовления, аналогичного тем, которые широко используются для изготовления изделий из жестких термопластов, металлов или керамических материалов. Эти процессы включают в себя формование изделий, их экструзию и процесс получения однонаправленного волокнистого пластика, а также литье, спекание, механическую обработку или ковку, как это описано далее более подробно.
Процесс изготовления отформованных изделий, в особенности из жестких термопластов и керамики, может осуществляться различными путями. Среди них следует указать инжекционное формование и ротационное формование, общая характеристика которых состоит в том, что пластмасса принудительно нагнетается в форму, выполненную из одной или нескольких частей в виде (в форме) желательного готового изделия. После ввода материала в форму он имеет возможность затвердеть или специально подвергается отверждению, после чего форма открывается для выемки готового изделия. В соответствии с настоящим изобретением предусматривается нагнетание в форму гидравлического цемента. Используемый в описании настоящего изобретения термин гидравлический цемент означает и включает в себя любые и все смеси портландцемента, известкового или пуччоланового цемента, причем такие цементы могут включать в себя добавки для обеспечения повышенной прочности, окраски, скорости твердения или других желательных характеристик. Эти добавки могут дополнительно включать в себя такие материалы, как волокнистая арматура, наполнители, каталитические химикаты или пластификаторы.
Другим средством формования пластмасс и металлов в готовые изделия является экструзия, при которой пластмасса принудительно проталкивается через отверстие, в результате чего возникает готовое изделие определенной формы, а также процесс получения однонаправленного волокнистого пластика, при котором пластмасса скорее вытягивается (протягивается), а не проталкивается через формовочное отверстие.
В процессе литья ожиженный материал просто разливается в форму, в которой он отверждается или затвердевает с образованием изделия, имеющего вид полости формы; затем готовое изделие извлекают из формы путем ее разделения. Эта технология обычно используется для изготовления керамических изделий и металлов. Окончательная форма изделий из металлов может быть также получена при помощи ковки.
Наконец, пластмассы, металлы и некоторые виды керамики для получения их окончательной формы могут быть подвергнуты механической обработке, такой как токарная обработка и фрезерование.
Все указанные технологии подходят для изготовления изделий из материалов, изготовленных в соответствии с настоящим изобретением.
В связи с указанным, типичный способ изготовления в соответствии с настоящим изобретением предусматривает придание изделию его окончательной формы описанным выше образом, а если изделие в дальнейшем будет подвергаться механической обработке, то придание ему грубой формы готового изделия. После затвердевания цемента может быть выбран один из двух альтернативных вариантов осуществления настоящего изобретения. В соответствии с первым вариантом производят простое изменение затвердевшей матрицы за счет введения в нее сверхкритического СО2 в виде плотной газово - жидкостной фазы СО2. Введение сверхкритического СО2 имеет место выше или ниже температуры сверхкритического порога СО2 (31 °C), если первоначально СО2 достигал сверхкритического порога температуры или превосходил его; в соответствии с первым вариантом настоящего изобретения это происходит в диапазоне температур от 2 до 31°С.
Введение сверхкритического СО2 вызывает в цементе преобразование гидроксидов в карбонаты. Оно также изменяет физическую микроструктуру материала, упрощая, компактируя и плотно организовывая то, что было ранее кальций- силикат- гидратной фазой, в однородные, подобные ониксу зерна с малым количеством видимых пор и капилляров между ними, даже при наблюдении с увеличением 10.000 крат. Плоские пластинки и иголки в кристаллической массе, которые в противном случае могли бы появиться, почти или полностью отсутствуют.
Представляется, что сверхкритический СО2 при давлении около 100 атмосфер и в диапазоне температур от 2 до 10°С создает наиболее однородную и равномерно упакованную микроструктуру. Пористость и размер частиц материала определяют количество времени, которое требуется для осуществления полного введения (нагнетания) и карбонизации. Более пористые или ячеистые материалы позволяют осуществлять процесс введения и карбонизации быстрее, чем более плотные материалы. В табл. 1 приведены время и давления для множества цементов различной плотности, необходимые для достижения полной карбонизации. Испытания производились на образцах с одинаковой толщиной, равной ориентировочно 2 см.
Таблица 1. Типичные параметры карбонизации цемента СО2
Тип цемента | Плотность, фунт на куб. фут | Давление, фунт на кв. дюйм | Температура, °C | Длительность, мин |
Портланд | 20 | 990 | 8 | 15 |
50 | 1071 | 31 | 60 | |
110 | 2055 | 26 | 60 | |
180 | 3350 | 22 | 60 | |
Тип -С летучая зола | 20 | 990 | 8 | 15 |
50 | 1071 | 28 | 60 | |
110 | 1900 | 28 | 60 | |
180 | 2300 | 32 | 60 |
Второй вариант осуществления настоящего изобретения аналогичен первому, за тем исключением, что сверхкритический диоксид углерода (но не СО2 плотной фазы), который вступает в реакцию с гидроксидами в цементе, дополнительно действует как транспортирующая среда или растворитель для переноса другого растворенного или суспендированного (порошкообразного) вещества в матрицу затвердевшего гидравлического цемента. В этом варианте реакция карбонизации протекает аналогично ранее описанному, однако представляет собой часть более широкого химического и физического процесса. Например, оксид цинка или мелко измельченный металлический цинк может быть растворен или суспендирован (как частицы порошка) в сверхкритическом СО2 и введен в матрицу цемента с образованием таких продуктов реакции, как гемиморфит и смайсонит. Эта реакция, только одна из множества возможных, закрывает капилляры и заполняет микропоры продуктами реакции. В результате, цементная матрица становится менее проницаемой, например, для воды. Введение цинка также увеличивает вязкость цемента.
Для осуществления введения таких материалов, которые могут быть растворены или суспендированы в сверхкритическом СС)2. прежде всего пропускают сверхкритический СО2 через камеру, содержащую указанный материал, а затем его направляют в камеру, содержащую изделие из затвердевшего цемента. Материалы, которые растворяются в СО2, при пропускании СО2 через камеру образуют с ним раствор. Материалы, не растворимые в СО2, предварительно должны быть размельчены в порошок с относительно малыми размерами частиц, так чтобы они могли протекать вместе с сверхкритическим СО2 через поры и капилляры цементной матрицы. Эти материалы соответствующим образом перемешиваются с сверхкритическим СО2, то есть образуют суспензии, до того, как поступить в цементную матрицу в виде потока увлеченных частиц порошка, протекающего совместно с СО2 через поры и капилляры цементной матрицы.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения карбонизация цементной матрицы осуществляется при помощи введения в нее пластмассы, растворенной в сверхкритическом СО2. Этот процесс осуществляется аналогично описанному в предыдущем параграфе, с тем исключением, что первая камера содержит пластмассу. Используемые в этом процессе пластмассы выбирают для каждого конкретного случая применения; они могут включать в себя любой из классов мономеров, полимеров или сополимеров, растворимых в сверхкритическом СО2. Может быть осуществлено введение смесей пластмасс, металлов, и/или солей металлов и пластмасс, и смесей металлов и/или солей металлов, в зависимости от желательных окончательных характеристик карбонизированной цементной матрицы.
За счет введения металла в затвердевшую цементную матрицу можно также изменять электрические свойства последней. Например, желательный металл, такой как алюминий или медь, может быть размельчен в порошок, частицы которого достаточно малы, чтобы проходить через поры и капилляры в матрицу и через нее. Металлический порошок увлекается потоком сверхкритического СО2, причем цементная матрица подвергается воздействию смеси СО2 металлический порошок, при этом СО2 переносит частицы порошка в затвердевшую цементную матрицу, где частицы порошка осаждаются. При нагреве матрицы выше температуры плавления порошкового металла последний расплавляется и образует связанные друг с другом электропроводные слои на внутренней поверхности пор, пустот, проходов и капилляров цементной матрицы, в результате чего внутренняя часть матрицы становится электропроводной.
В соответствии с другим вариантом настоящего изобретения, процесс карбонизации сверхкритическим диоксидом углерода / введения (нагнетания) может быть использован для быстрого определения возможности или полной невозможности карбонизации цементной матрицы. Это важно для строительной промышленности, в которой рассчитывают на щелочность цемента для защиты стальной арматуры и арматурной сетки от коррозии. При добавлении в цементное тесто в ходе процесса перемешивания гидроксипропил метил целлюлозы, которая представляет собой органический полимер, предотвращается процесс карбонизации цемента, причем можно полагать, что есть и другие такие материалы, которые могут быть добавлены во влажную цементную смесь. До настоящего времени не удавалось быстро определить, присутствует или нет такой материал в смеси, и будет или нет цемент в действительности подвергаться карбонизации при воздействии имеющегося в атмосфере природного СО2, СО2 низкого давления или сверхкритического СО2. После введения сверхкритического СО2 производят контроль при помощи рентгенографии или путем помещения небольшого образца матрицы в фенолфталеин, что позволяет быстро определить степень карбонизации матрицы образца, если она есть. Это является простой и быстрой проверкой наличия в цементе добавки материала или материалов, которые будут препятствовать карбонизации цементной матрицы.
Диапазон изделий и материалов, которые могут быть созданы за счет карбонизации/введения сверхкритического СС)2. достаточно широк. Он включает в себя множество изделий, которые в настоящее время изготавливают из непрозрачных, жестких термопластов, металла или керамики. Можно надеяться, что могут быть изготовлены изделия, которые найдут применение в аэрокосмической, автомобильной, обрабатывающей, строительной, медицинской и нефтехимической промышленности. Так как в ходе этого процесса можно контролировать твердость, вязкость, коэффициент расширения, электрические свойства и многие другие параметры, то можно надеяться, что из материалов, полученных в соответствии с настоящим изобретением могут быть изготовлены такие изделия, как товары широкого потребления, детали двигателей и даже протезы.
Таким образом, настоящее изобретение позволяет получать изделия из цемента с такими характеристиками, которые раньше было получить невозможно, не только по причине жестких ограничений относительно типа и характеристик упрочняющего волокна и/или заполнителей, которые могут быть перемешаны с цементом, но и дополнительно из-за того, что настоящее изобретение позволяет вводить в затвердевший цемент такие материалы, которые влияют на его химические и/или физические свойства. При наличии карбонизации и результирующей нейтрализации pH, почти любое волокно и/или заполнитель могут быть смешаны с цементом, так как опасность разложения упрочняющих волокон устранена. Поэтому могут быть выбраны волокна, такие как стекловолокно, по их прочности на разрыв, а другие материалы (такие как сложный полиэфир) - по их прочности при изгибе, и эти материалы могут быть соединены или смешаны для придания готовому цементному изделию характеристик с комбинацией различных свойств. Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены недостижимые ранее характеристики, такие как внутренняя электропроводность цементной матрицы, что дополнительно расширяет область использования цементных изделий. Более того, так как цементные изделия могут быть относительно просто первоначально отформованы, например, заливанием влажных цементных смесей в формы, то становится возможным получение новых типов изделий при значительно сниженной стоимости.
Claims (20)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения цементных изделий, включающий в себя операции перемешивания, по меньшей мере, цемента и воды с образованием смеси, выдерживания смеси, отличающийся тем, что на смесь воздействуют СО2, находящимся в сверхкритическом состоянии.
- 2. Способ по π. 1, отличающийся тем, что воздействие на смесь СО2 осуществляют после начала операции выдерживания.
- 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что воздействие на смесь СО2 осуществляют, по меньшей мере частично, после завершения выдерживания.
- 4. Способ по π. 1, отличающийся тем, что он включает в себя операцию получения сверхкритического СО2, которую осуществляют за счет повышения давления СО2, по меньшей мере, до 750 т/м2, при одновременном доведении температуры СО2, по меньшей мере, до 31°С.
- 5. Способ по π. 1, отличающийся тем, что он включает в себя операцию дополнительной обработки смеси с СО2 при давлении более 750 т/м2 и при температуре ниже 31 °C после операции воздействия на смесь сверхкритического СО2.
- 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что температура СО2 находится в диапазоне от ориентировочно 2°С и не более 31°С.
- 7. Способ по π. 1, отличающийся тем, что он включает в себя операцию увлечения сверхкритическим СО2 третьего вещества и проведения после этого операции воздействия сверхкритического СО2 на смесь, чтобы таким образом осуществить введение в смесь сверхкритического СО2, транспортирующего третье вещество.
- 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что третье вещество представляет собой растворимое в СО2 вещество, причем способ включает в себя операцию растворения третьего вещества в сверхкритическом СО2, которую осуществляют ранее операции воздействия.
- 9. Способ по п.7, отличающийся тем, что третье вещество представляет собой нерастворимое в СО2 вещество и является порошком, образованным частицами достаточно малого размера, так что эти частицы могут транспортироваться вместе с сверхкритическим СО2 через поры и капилляры, образующие проходы в смеси.
- 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что третье вещество представляет собой металл.
- 11. Способ по и. 10, отличающийся тем, что он включает в себя операцию нагревания выдержанной смеси и введенных частиц, по меньшей мере, до температуры плавления металла, в результате чего выдержанной смеси сообщается измененная электропроводность.
- 12. Способ по π. 1, отличающийся тем, что он включает в себя операцию испытания выдержанной смеси вслед за операцией воздействия для определения факта проникновения сверхкритического СО2 во внутреннюю часть выдержанной смеси, чтобы определить таким образом, содержит ли выдержанная смесь добавку, предотвращающую проникновение сверхкритического СО2 в выдержанную смесь.
- 13. Способ защиты не выдерживающего воздействия щелочи вещества в цементном изделии и изменения характеристик цементного изделия, отличающийся тем, что изделие обрабатывают СО2, находящимся в сверхкритическом состоянии и содержащим целевую добавку, понижающую pH цементного изделия, в такой форме, в которой она может поступать в цементное изделие через поры и капилляры цементного изделия, и выводят, по меньшей мере частично, СО2 из цементного изделия.
- 14. Способ по и. 13, отличающийся тем, что операция добавления включает в себя операцию растворения материала в сверхкритическом СО2.
- 15. Способ по и. 13, отличающийся тем, что целевую добавку вводят в виде суспензии в СО2.
- 16. Способ по и. 15, отличающийся тем, что целевую добавку измельчают перед операцией воздействия.
- 17. Способ по и. 13, отличающийся тем, что воздействие смеси на цементное изделие осуществляют вплоть до уменьшения pH цементного изделия до 7.
- 18. Способ изменения характеристик затвердевшего цементного изделия, отличающийся тем, что изделие обрабатывают СО2 находящимся в сверхкритическом состоянии и содержащим целевую добавку, находящуюся в такой форме, в которой она может поступать в цементное изделие через поры и капилляры в нем, при этом обработку осуществляют путем вливания добавки в цементное изделие и осаждения, по меньшей мере, некоторой ее части в цементном изделии, в результате чего осажденный материал изменяет одну из характеристик цементного изделия.
- 19. Способ по и. 18, отличающийся тем, что материал содержит размельченные частицы металла, увлекаемые сверхкритическим СО2.
- 20. Способ по и. 19, отличающийся тем, что он включает в себя операцию нагревания цементного изделия до температуры, достаточной для сплавления, по меньшей мере, некоторых из частиц металла друг с другом и изменения в результате этого электропроводности изделия.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/483,235 US5518540A (en) | 1995-06-07 | 1995-06-07 | Cement treated with high-pressure CO2 |
PCT/US1996/008848 WO1996040601A1 (en) | 1995-06-07 | 1996-06-03 | Cement treated with high-pressure co¿2? |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA199800010A1 EA199800010A1 (ru) | 1998-06-25 |
EA000302B1 true EA000302B1 (ru) | 1999-04-29 |
Family
ID=23919255
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA199800010A EA000302B1 (ru) | 1995-06-07 | 1996-06-03 | Цемент, обработанный coвысокого давления |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5518540A (ru) |
EP (1) | EP0840713A4 (ru) |
JP (1) | JP3261384B2 (ru) |
KR (1) | KR100252841B1 (ru) |
CN (1) | CN1046690C (ru) |
AR (1) | AR002371A1 (ru) |
AU (1) | AU689045B2 (ru) |
BR (1) | BR9608433A (ru) |
CA (1) | CA2224065C (ru) |
EA (1) | EA000302B1 (ru) |
EG (1) | EG20663A (ru) |
IL (1) | IL118370A (ru) |
MX (1) | MX9709700A (ru) |
PE (1) | PE11297A1 (ru) |
TW (1) | TW331555B (ru) |
WO (1) | WO1996040601A1 (ru) |
ZA (1) | ZA964249B (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10260201B2 (en) | 2009-08-05 | 2019-04-16 | International Paper Company | Process for applying composition containing a cationic trivalent metal and debonder and fluff pulp sheet made from same |
US10415190B2 (en) | 2009-08-05 | 2019-09-17 | International Paper Company | Dry fluff pulp sheet additive |
US10513827B2 (en) | 2009-08-05 | 2019-12-24 | International Paper Company | Composition containing a cationic trivalent metal and debonder and methods of making and using the same to enhance fluff pulp quality |
Families Citing this family (60)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5518540A (en) * | 1995-06-07 | 1996-05-21 | Materials Technology, Limited | Cement treated with high-pressure CO2 |
US5935317A (en) * | 1995-08-02 | 1999-08-10 | Dpd, Inc. | Accelerated curing of cement-based materials |
IL120852A (en) * | 1996-05-20 | 2001-03-19 | Materials Technology Ltd | Method for treating a hardened cement matrix |
US6010619A (en) * | 1997-01-22 | 2000-01-04 | Greenvue Company, Llc | FCC process with zeolite and hydrotalcite |
US5897704A (en) * | 1997-05-19 | 1999-04-27 | Materials Technology, Limited | Hardened hydraulic cement, ceramic or coarse concrete aggregate treated with high pressure fluids |
US6264736B1 (en) | 1997-10-15 | 2001-07-24 | Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College | Pressure-assisted molding and carbonation of cementitious materials |
US6251356B1 (en) | 1999-07-21 | 2001-06-26 | G. R. International, Inc. | High speed manufacturing process for precipitated calcium carbonate employing sequential perssure carbonation |
GB0010411D0 (en) * | 2000-04-28 | 2000-06-14 | Abonetics Ltd | A process for the preparation of carbonated biomedical materials |
US7048900B2 (en) * | 2001-01-31 | 2006-05-23 | G.R. International, Inc. | Method and apparatus for production of precipitated calcium carbonate and silicate compounds in common process equipment |
JP4285051B2 (ja) * | 2003-04-07 | 2009-06-24 | 株式会社豊田中央研究所 | 炭酸塩膜の製造方法 |
US7390444B2 (en) * | 2005-02-24 | 2008-06-24 | Wisconsin Electric Power Company | Carbon dioxide sequestration in foamed controlled low strength materials |
US9028607B2 (en) * | 2005-02-24 | 2015-05-12 | Wisconsin Electric Power Company | Carbon dioxide sequestration in foamed controlled low strength materials |
WO2007014168A2 (en) * | 2005-07-25 | 2007-02-01 | Dennis Andrew C | Magnesium cementitious composition |
US7736430B2 (en) * | 2006-03-16 | 2010-06-15 | William Marsh Rice University | Compositions and methods for controlling the setting behavior of cement slurries using carbonated fly ash |
KR20100023813A (ko) * | 2007-05-24 | 2010-03-04 | 칼레라 코포레이션 | 탄산염 화합물 조성물을 포함하는 수경 시멘트 |
UA101636C2 (ru) * | 2007-11-15 | 2013-04-25 | Ратджерс, Те Стейт Юниверсити Оф Нью Джерси | Способ гидротермального жидкостно-фазового спекания керамических материалов и полученные таким способом продукты |
CA2705857C (en) * | 2007-11-15 | 2016-08-30 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Systems and methods for capture and sequestration of gases and compositions derived therefrom |
WO2009132692A1 (en) * | 2008-04-28 | 2009-11-05 | Carbstone Innovation Nv | Production of an article by carbonation of alkaline materials |
US9061940B2 (en) * | 2008-09-30 | 2015-06-23 | Calera Corporation | Concrete compositions and methods |
KR101120618B1 (ko) * | 2009-09-17 | 2012-03-16 | 한국건설기술연구원 | 이산화탄소 가스를 이용한 콘크리트 2차 제품의 중성화 처리 방법 및 이에 의하여 개질된 콘크리트 2차 제품의 제조방법 |
US8377197B2 (en) * | 2009-10-21 | 2013-02-19 | Reco Cement Products, LLC | Cementitious compositions and related systems and methods |
US20110100265A1 (en) * | 2009-10-29 | 2011-05-05 | Malone Philip G | Process and system for increasing density of non-conductive porous solids and material made therefrom. |
US20110158873A1 (en) * | 2010-01-22 | 2011-06-30 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Sequestration of a gas emitted by an industrial plant |
CN101793076B (zh) * | 2010-02-26 | 2011-09-14 | 哈尔滨工业大学深圳研究生院 | 用外加剂产生二氧化碳制备的混凝土构件及制备方法 |
WO2012012316A1 (en) | 2010-07-20 | 2012-01-26 | International Paper Company | Composition containing a multivalent cationic metal and amine-containing anti-static agent and methods of making and using |
WO2012012633A1 (en) | 2010-07-22 | 2012-01-26 | International Paper Company | Process for preparing fluff pulp sheet with cationic dye and debonder surfactant and fluff pulp sheet made from same |
UA113844C2 (xx) | 2011-03-05 | 2017-03-27 | Зв'язуючий елемент, зв'язуюча матриця і композитний матеріал, що має зв'язуючий елемент, та спосіб його виготовлення | |
MY161364A (en) | 2011-06-09 | 2017-04-14 | Univ Rutgers | Synthetic formulations and methods of manufacturing and using thereof |
WO2013079732A1 (es) | 2011-11-29 | 2013-06-06 | Geosilex Trenza Metal, S.L. | Procedimiento de fraguado aéreo para la obtención de piezas prefabricadas con matrices cementantes, matrices y piezas prefabricadas así obtenidas y utilización de las mismas |
WO2013177583A2 (en) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | Neumann Systems Group, Inc. | System and method for selectively removing metals from industrial waste |
US8845940B2 (en) | 2012-10-25 | 2014-09-30 | Carboncure Technologies Inc. | Carbon dioxide treatment of concrete upstream from product mold |
EP2951122B1 (en) | 2013-02-04 | 2020-05-27 | Carboncure Technologies Inc. | System and method of applying carbon dioxide during the production of concrete |
US9376345B2 (en) | 2013-06-25 | 2016-06-28 | Carboncure Technologies Inc. | Methods for delivery of carbon dioxide to a flowable concrete mix |
DK3013544T3 (da) * | 2013-06-25 | 2020-03-16 | Carboncure Tech Inc | Fremgangsmåde til betonfremstilling |
US10927042B2 (en) | 2013-06-25 | 2021-02-23 | Carboncure Technologies, Inc. | Methods and compositions for concrete production |
US20160107939A1 (en) | 2014-04-09 | 2016-04-21 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for concrete production |
US9388072B2 (en) | 2013-06-25 | 2016-07-12 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for concrete production |
US9108883B2 (en) | 2013-06-25 | 2015-08-18 | Carboncure Technologies, Inc. | Apparatus for carbonation of a cement mix |
WO2015103107A1 (en) * | 2013-12-30 | 2015-07-09 | Solidia Technologies, Inc. | Anticorrosive coatings, processes and uses thereof |
WO2015123769A1 (en) | 2014-02-18 | 2015-08-27 | Carboncure Technologies, Inc. | Carbonation of cement mixes |
EP3129126A4 (en) | 2014-04-07 | 2018-11-21 | Carboncure Technologies Inc. | Integrated carbon dioxide capture |
EP2990393A1 (en) * | 2014-08-29 | 2016-03-02 | Recoval Belgium | Method for producing a carbonate bonded, press-moulded article |
WO2016061251A1 (en) * | 2014-10-15 | 2016-04-21 | The Regents Of The University Of California | Enhanced carbonation and carbon sequestration in cementitious binders |
SG11201810010PA (en) | 2016-04-11 | 2018-12-28 | Carboncure Tech Inc | Methods and compositions for treatment of concrete wash water |
US10577248B2 (en) | 2016-05-24 | 2020-03-03 | Harper Biotech LLC | Methods and systems for large scale carbon dioxide utilization from Lake Kivu via a CO2 industrial utilization hub integrated with electric power production and optional cryo-energy storage |
CA3038515A1 (en) * | 2016-09-26 | 2018-03-29 | Solidia Technologies, Inc. | Advanced curing equipment and methods of using same |
US11247940B2 (en) | 2016-10-26 | 2022-02-15 | The Regents Of The University Of California | Efficient integration of manufacturing of upcycled concrete product into power plants |
AU2018288555A1 (en) | 2017-06-20 | 2020-01-30 | Carboncure Technologies Inc. | Methods and compositions for treatment of concrete wash water |
WO2019006352A1 (en) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | The Regents Of The University Of California | CO2 MINERALIZATION IN PRODUTED AND INDUSTRIAL EFFLUENT WATER BY PH CHANGE CARBONATION |
US11339094B2 (en) | 2017-08-14 | 2022-05-24 | The Regents Of The University Of California | Mitigation of alkali-silica reaction in concrete using readily-soluble chemical additives |
CN108340480B (zh) * | 2018-01-24 | 2019-07-09 | 浙江大学 | 一种利用二氧化碳梯级矿化养护混凝土砌块的方法 |
WO2020102724A1 (en) * | 2018-11-15 | 2020-05-22 | University Of Virginia Patent Foundation | Cementitious materials and methods of making and using thereof |
US11384029B2 (en) | 2019-03-18 | 2022-07-12 | The Regents Of The University Of California | Formulations and processing of cementitious components to meet target strength and CO2 uptake criteria |
CN111085101B (zh) * | 2019-12-25 | 2021-03-09 | 华北电力大学 | 一种二氧化碳矿化封存及固化飞灰中重金属的***及方法 |
CN113733352B (zh) * | 2021-04-08 | 2022-08-16 | 中国矿业大学 | 一种利用超临界二氧化碳制备泡沫混凝土的方法及装置 |
AU2022361416A1 (en) * | 2021-10-07 | 2024-04-11 | Solidia Technologies, Inc. | Method of preparing supplementary cementitious materials, and supplementary cementitious materials prepared therefrom |
US11859122B2 (en) | 2021-10-19 | 2024-01-02 | Halliburton Energy Services, Inc. | Enhanced carbon sequestration via foam cementing |
CN114230293B (zh) * | 2021-12-16 | 2023-01-31 | 中煤科工集团西安研究院有限公司 | 一种无机有机复合注浆止水材料、制备方法及其应用 |
CN115749787B (zh) * | 2022-11-21 | 2023-06-23 | 中国海洋大学 | 一种喷洒二氧化碳固化海底稀软底质的***与方法 |
FR3144528A1 (fr) | 2022-12-28 | 2024-07-05 | Voltigital | Réacteur, dispositif et procédé de carbonatation |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3468993A (en) * | 1966-09-06 | 1969-09-23 | Knud Georg Bierlich | Manufacture of portland cement products |
CH548598A (it) * | 1972-07-03 | 1974-04-30 | Domenighetti Domenico | Apparecchio per misurare ''in situ'' la permeabilita di uno strato di materiale e procedimento per la messa in esercizio di detto apparecchio. |
US4069063A (en) * | 1976-11-24 | 1978-01-17 | Westvaco Corporation | Cement composition |
DE3300598C2 (de) * | 1983-01-11 | 1986-05-22 | Hauni-Werke Körber & Co KG, 2050 Hamburg | Einrichtung zum Stabilisieren eines Vordruckes zum pneumatischen Prüfen von aufeianderfolgenden Rauchartikeln |
US5066522A (en) * | 1988-07-14 | 1991-11-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Supercritical fluids as diluents in liquid spray applications of adhesives |
US5433847A (en) * | 1989-11-01 | 1995-07-18 | Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College | Radial flow chromatography |
WO1991017875A1 (en) * | 1990-05-18 | 1991-11-28 | E. Khashoggi Industries | Hydraulically bonded cement compositions and their methods of manufacture and use |
US5219388A (en) * | 1992-01-17 | 1993-06-15 | University Of Florida | Method and apparatus for testing water permeability of concrete |
US5360743A (en) * | 1992-03-10 | 1994-11-01 | Quantachrome Corp. | Method for measuring a sample sorption and a sample cell void volume and wall adsorption using an adsorbate gas |
US5307876A (en) * | 1992-10-22 | 1994-05-03 | Shell Oil Company | Method to cement a wellbore in the presence of carbon dioxide |
FR2706204B1 (fr) * | 1993-06-07 | 1995-09-01 | Total Sa | Dispositif d'étude de la migration d'un gaz dans un laitier de ciment. |
US5518540A (en) * | 1995-06-07 | 1996-05-21 | Materials Technology, Limited | Cement treated with high-pressure CO2 |
-
1995
- 1995-06-07 US US08/483,235 patent/US5518540A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-04-05 US US08/610,909 patent/US5650562A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-19 TW TW085104706A patent/TW331555B/zh active
- 1996-05-22 IL IL11837096A patent/IL118370A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-05-27 ZA ZA964249A patent/ZA964249B/xx unknown
- 1996-06-03 CN CN96194546A patent/CN1046690C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-03 CA CA002224065A patent/CA2224065C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-03 EA EA199800010A patent/EA000302B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 JP JP50132897A patent/JP3261384B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-03 AU AU59835/96A patent/AU689045B2/en not_active Ceased
- 1996-06-03 WO PCT/US1996/008848 patent/WO1996040601A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-06-03 KR KR1019970709131A patent/KR100252841B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 EP EP96917166A patent/EP0840713A4/en not_active Withdrawn
- 1996-06-03 BR BR9608433-2A patent/BR9608433A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-05 EG EG49696A patent/EG20663A/xx active
- 1996-06-06 PE PE1996000429A patent/PE11297A1/es not_active Application Discontinuation
- 1996-06-06 AR ARP960103010A patent/AR002371A1/es unknown
-
1997
- 1997-12-05 MX MX9709700A patent/MX9709700A/es not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10260201B2 (en) | 2009-08-05 | 2019-04-16 | International Paper Company | Process for applying composition containing a cationic trivalent metal and debonder and fluff pulp sheet made from same |
US10415190B2 (en) | 2009-08-05 | 2019-09-17 | International Paper Company | Dry fluff pulp sheet additive |
US10513827B2 (en) | 2009-08-05 | 2019-12-24 | International Paper Company | Composition containing a cationic trivalent metal and debonder and methods of making and using the same to enhance fluff pulp quality |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3261384B2 (ja) | 2002-02-25 |
IL118370A (en) | 2000-06-29 |
CA2224065A1 (en) | 1996-12-19 |
EP0840713A1 (en) | 1998-05-13 |
US5518540A (en) | 1996-05-21 |
WO1996040601A1 (en) | 1996-12-19 |
US5650562A (en) | 1997-07-22 |
KR100252841B1 (ko) | 2000-04-15 |
AU5983596A (en) | 1996-12-30 |
CA2224065C (en) | 2002-08-06 |
EP0840713A4 (en) | 1999-10-27 |
AU689045B2 (en) | 1998-03-19 |
IL118370A0 (en) | 1996-09-12 |
EG20663A (en) | 1999-10-31 |
MX9709700A (es) | 1998-10-31 |
KR19990022689A (ko) | 1999-03-25 |
EA199800010A1 (ru) | 1998-06-25 |
AR002371A1 (es) | 1998-03-11 |
JPH10511073A (ja) | 1998-10-27 |
CN1187179A (zh) | 1998-07-08 |
TW331555B (en) | 1998-05-11 |
CN1046690C (zh) | 1999-11-24 |
PE11297A1 (es) | 1997-04-17 |
BR9608433A (pt) | 1999-12-07 |
ZA964249B (en) | 1996-12-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA000302B1 (ru) | Цемент, обработанный coвысокого давления | |
CN111954648B (zh) | 混凝土和砂浆中的沙漠砂和细丝状纤维素 | |
US5965201A (en) | Hardened hydraulic cement, ceramic or coarse concrete aggregate treated with high pressure fluids | |
US5635292A (en) | Compressed low density hydraulically bonded composite articles | |
Peng et al. | Preparation of non-sintered lightweight aggregates from dredged sediments and modification of their properties | |
JP2002521308A (ja) | 揚送可能または注入可能なリン酸塩結合セラミックス | |
Vafaei et al. | Strength development and acid resistance of geopolymer based on waste clay brick powder and phosphorous slag | |
WO2021243441A1 (en) | Method for making carbonated precast concrete products with enhanced durability | |
JP5435255B2 (ja) | 下水汚泥溶融スラグを活性フィラーとするジオポリマー固化体及びその製造方法 | |
GB2437280A (en) | Concrete incorporating organic liquids or solids treated with super critical carbon dioxide | |
Nurjaya et al. | Thermal effect on flexural strength of geopolymer matrix composite with alumina and wollastonite as fillers | |
KR20230162898A (ko) | 향상된 내구성을 갖는 탄산화 프리캐스트 콘크리트 제품의 제조 방법 | |
Arslan et al. | Sustainable use of silica fume and metakaolin in slag/fly ash-based self-compacting geopolymer composites: Fresh, physico-mechanical and durability properties | |
Jones | Cement treated with high-pressure CO2 | |
JP2002512935A (ja) | セメント状混合物 | |
Zha et al. | Compression and characterization of alkali-activated loess | |
JP2002097045A (ja) | セメント硬化体用骨材及びセメント硬化体 | |
JPH11226549A (ja) | 下水汚泥焼却灰軽量固化物の製造方法 | |
JP3539600B2 (ja) | 下水汚泥焼却灰固化物及びその製造方法 | |
WO1992002344A1 (en) | Methods of manufacture and use for low density hydraulically bonded cement compositions | |
Alnajjar et al. | Asses the Use of Calcium Carbide for Increasing Mechanical and Thermal Properties of Alkali Activated GGBFS-MK Precursor | |
JP2010083698A (ja) | セメント硬化体の製造方法及びセメント硬化体 | |
JP2003095715A (ja) | セメント硬化体用骨材及びセメント硬化体 | |
JP6545576B2 (ja) | セメント質硬化体の製造方法 | |
JPH11314979A (ja) | セメント成形硬化体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |