DK175435B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af stövfri, enzymholdige partikler - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstilling af stövfri, enzymholdige partikler Download PDFInfo
- Publication number
- DK175435B1 DK175435B1 DK198600981A DK98186A DK175435B1 DK 175435 B1 DK175435 B1 DK 175435B1 DK 198600981 A DK198600981 A DK 198600981A DK 98186 A DK98186 A DK 98186A DK 175435 B1 DK175435 B1 DK 175435B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- enzyme
- core material
- water
- coated
- particles
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38672—Granulated or coated enzymes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/98—Preparation of granular or free-flowing enzyme compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Zoology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
—CTawr; -mi, rm mxr __;_;_ -V — _._‘_"T.1 '·, . ’*1^ _ , W11·:?'.1:: . ;a,'**} DK 175435 B1 i
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af tørre og støvfri enzymgranuler, der navnlig kan anvendes i forbindelse med vaskemiddel--detergenter. Fremstillingen af enzymatiske vaske- og 5 rensemidler ved inkorporering af pulverformige, højaktive enzymkoncentrater ved sammenblanding af disse med gængse rensemidler er velkendt. De vaskemidler, der fremstilles på denne måde, har tendens til at danne enzymstøv, der kan forårsage dermatologiske gener, både for producenten 10 og for forbrugeren af vaskemidlet indeholdende enzympul-veret.
Der er blevet udviklet forskellige enzymsammensætninger og fremgangsmåder til fremstilling deraf i et forsøg på at formindske eller overvinde støvproblemet. Ek-15 sempelvis beskrives der i DE-fremlæggelsesskrift nr. 2.137.-042 en fremgangsmåde, ved hvilken en sammensætning indeholdende ekstruderbart enzym ekstruderes gennem en dyse ud på en roterende plade af et sfæroniseringsorgan til dannelse af sfæriske partikler af de enzymholdige sammensætninger, 20 der om ønsket overtrækkes med et materiale, der er udformet til hindring af støvdannelse.
I US-patentskrift nr. 4.087.368 er der beskrevet en enzym-granulatsammensætning, i hvilken der er tilvejebragt stave eller kugler af et enzym i blanding med mag-25 nesiumalkylsulfat og ethylenoxid.
I US-patentskrift nr. 4.016.040 er der beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af fritstrømmende, i det væsentlige støvfri sfæriske kugler indeholdende enzym, fremstillet ved blanding af et pulverformigt koncen-30 trat af enzymet med et bindemiddel i smeltet form og sprøjtning af dråber af blandingen gennem en sprøjtedyse ind i kold luft til størkning af dråberne og dannelse af kuglerne.
•I US -patentskrift nr. 4.242.219 er der omtalt en 35 fremgangsmåde til fremstilling af enzymholdige partikler,
I DK 175435 B1 I
I I
I ° I
der fremstilles ved blanding af det tørre enzym med et I
I hydrofilt, organisk, kohæsivt materiale, et builderstof I
I og et fugtighedsregulerende middel, idet materialet me- I
kanisk opdeles i partikler af den ønskede størrelse og I
5 form, som dernæst overtrækkes med et vandafvisende mate- I
I riale. I
I En anden type enzymsammensætning på granulatform I
I er beskrevet i US -patentskrift nr. 4.009.076. Denne sam- I
I mensætning fremstilles ved at blande det tørre enzym med I
10 fast, ikke-aktivt stof og om ønsket et kohæsivt organisk I
I materiale som bindemiddel til dannelse af en enzymatisk I
I aktiv kerne. En enzymopslæmning indeholdende det kohæsi- I
ve organiske materiale kan sprøjtes på f.eks. natrium- I
I tripolyphosphat i et blandeapparat, eller et enzympulver I
I 15 kan blandes med natriumtripolyphosphatet, og det kohæsi- I
I ve organiske materiale kan sprøjtes derpå med påfølgende I
I ekstrudering gennem en dyse. Det enzymholdige granulat I
I sprøjtes med en vandig opløsning indeholdende en blødgjort I
organisk harpiks og tørres derefter. I
20 I DDR-patentskrift nr. 0.151.598 er der beskrevet I
en fremgangsmåde, ved hvilken natriumtripolyphosphat sprøj- I
I tes med en vandig enzymopløsning og agglomereres i et cy- I
I klonapparat. Agglomeraterne fjernes fra cyklonapparatet, I
medens de endnu er fugtige, og anbringes i et mekanisk I
I 25 blandeapparat sammen med en tørrende detergentsammensæt- I
I - ning og blandes intensivt. I
I I GB patentskrift nr. 1.483.591 er det beskre- I
vet en fremgangsmåde til overtrækning af vandopløselige I
eller i vand dispergerbare partikler, herunder enzympar- I
I 30 tikler, under anvendelse af en fluid bed-reaktionsbehol- I
der. Der beskrives i dette patentskrift en støvfri over- I
I trækningsteknik for enzympartikler, der er blevet granule- I
I ret ved andre metoder, f.eks. prilling eller sfæronise- I
I ting, medens man ved den her omhandlede fremgangsmåde I
I 35 I
påfører et aktivt lag af enzym på en indifferent kerne. I
--··-··”-* < - - ---1- : :- !—-Γ·';·;· V -. 1 " » 1' ‘I- -' ~ ;Τ3Ι| DK 175435 B1
3 I
I FR-A-2.160.661 og JP-A-60/37984 er der beskrevet frem- I
gangsmåder til fremstilling af enzymgranulater ved sprøjtning I
af et dispergeret eller opløst enzym (FR-A-A-2.160.661) eller I
et pulverformigt enzym (JP-A-60/37984) på et vandopløseligt I
5 eller i vand dispergerbart kernemateriale og fastgørelse af I
enzymerne på kernematerialet ved hjælp af organiske kohæsive I
forbindelser eller bindemidler, som sprøjtes på kernemateria- I
let før, samtidig med eller efter at enzymerne er blevet I
påført kernematerialet. De således opnåede enzymovertrukne I
10 kernematerialer overdækkes efterfølgende med et beskyttende I
overtræk. I
Den foreliggende opfindelse angår således en frem- I
gangsmåde til fremstilling af støvfri/ enzymholdige par- I
tikler, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved, at I
15 man I
a) indfører et partikelformigt kernemateriale, som I
I er let dispergerbart eler opløseligt i vand og har en par- I
I tikelstørrelse fra 150 til 2000 μπι i dets længste dimension, I
I i en fluid bed-tørrer med et reaktionskammer og opretholder I
I 20 det partikelformige materiale suspenderet i tørrerens reak- I
I tionskammer, I
I b) tilvejebringer en vandig opslæmning af et i vand I
I opløseligt eller dispergerbart enzym, hvor opslæmningen I
I indeholder 15-30 vægt-% faste stoffer, hvoraf 100-30% er I
I 25 enzym, og har en viskositet på 10-5000 mPa-s ved stuetempe- I
I ratur, og påfører enzymet på overfladen af det partikel- I formige kernemateriale ved sprøjtning af opslæmningen på I det partikelformige kernemateriale, medens det er suspenderet i reaktionskammeret, og fordampning af vand til efterladelse I 30 af resterende, tørret enzym overtrukket på det partikel- I formige kernemateriale i en mængde, der er tilstrækkelig I .til tilvejebringelse af en ønsket enzymaktivitet og I c) sprøjter en opløsning eller dispersion af et makro- I molekylært, filmdannende, vandopløseligt eller i vand dis- I 35 pergerbart overtræksmiddel på det enzymovertrukne partikel- I formige kernemateriale, medens dette stadig er suspenderet I DK 175435 B1
I 4 I
i reaktionskammeret, idet der tørres til fjernelse af opløs- ningsmiddel til efterladelse af et kontinuerligt lag af det filmdannende materiale på det enzymovertrukne, partikel- H formige kernemateriale, hvorhos der påføres tilstrækkeligt 5 enzym og filmdannende materiale til tilvejebringelse af en - total tør vægtforøgelse på 25-55%, beregnet på vægten af det partikelformige kernemateriale, til opnåelse af de øns- kede støvfri, enzymholdige partikler.
Foretrukne udførelsesformer for fremgangsmåden er 10 angivet i krav 2-5.
Den her omhandlede fremgangsmåde udføres i en H fluid bed-tørrer. Typisk kan sådanne apparater omfatte en tørrer bestående af et cirkulært produktkammer, der har et porøst gitter på bunden og er åbent ved toppen H 15 til anbringelse mod et konisk formet ekspansionskammer H med større diameter end det cirkulære produktkammer. Når under driften hastigheden af den luft, der passerer op gennem kammeret, forøges, nås der et punkt, hvor de par- tikler, der hviler på det porøse gitter, suspenderes i 20 luftstrømmen som et fluidum, og som følge heraf anvendes I udtrykkene "fluidisering" og "fluid bed-tørrer". Partik- lerne løftes ved hjælp af den opadgående kraft fra luf- ten ud af produktkammeret og ind i ekspansionskammeret, hvor luften ekspanderer, og den opadgående kraft pr. are- 25 alenhed formindskes. Dette tillader, at partiklerne falder tilbage i produktkammeret og påbegynder en ny cyklus.
Det indledende trin ved fremgangsmåden omfatter indføring af et partikelformigt, hydratiserbart kernema- I teriale i reaktionskammeret af fluid bed-reaktionsbehol- H 30 deren og suspendering af partiklerne deri på en luftstrøm.
I Kernepartiklerne består fortrinsvis af et i høj grad hy- dratiserbart materiale, dvs. et materiale, der let kan dispergeres eller opløses i vand. Kernematerialet bør en- ten dispergeres (falde fra hinanden ved ikke at oprethol- 35 de sin integritet) eller solubiliseres ved at gå i en æg- te opløsning. Lerarter, f.eks. bentonit eller kaolin,
^ ·»· -·· __;__;_;_^ ·— . .'ya ».i ".g .,...; . ν,,'···| i xieegy^gQ
DK 175435 B1 5 "non-pareils" (konfitureprodukt) og agglomereret kartoffelstivelse betragtes som dispergerbare. "Non-pareils" (konfitureprodukt) er sfæriske partikler bestående af en fast kerne, der er blevet afrundet til en sfærisk form S ved binding af lag af pulver til kernen i en roterende, sfærisk beholder. De "non-pareils" (konfitureprodukter), der anvendes i de følgende eksempler, har en sukkerkrystalkerne, typisk af sucrose, der er mindre end 0,3 mm (50 mesh ifølge US Standard Sieve Series) , der er afrun-10 det ved binding af lag af majsstivelse på kernen under anvendelse af sukker som et bindemiddel. Sukkeret, der anvendes til bindingen,opløses i vand (50% efter vægt pr. vægtenhed) og sprøjtes på en blanding af sukker og majsstivelse, medens de roteres i en 167,64 cm roterende 15 Groen-pande af rustfrit stål, som dernæst opvarmes til afdrivning af vandet. Når krystallerne er blevet afrundet til kugler af størrelsen fra ca. 0,85 til ca.
0,25 mm, tørres og sigtes de, hvorefter fraktionerne ^0,85 mm, <0,25 mm bringes tilbage på den roterende pan-20 de og opvarmes. De overtrækkes dernæst med et lag (ca.
10% efter vægt pr. vægtenhed) af dextrin fra en vandig opløsning (50% efter vægt pr. vægtenhed), som sprøjtes på kuglerne under opvarmning til afdrivning af vandet.
Det færdige produkt sigtes igen til 0,85 mm til 0,25 mm.
25 Saltpartikler (NaCl-krystaller, NaCl-stensalt, NaHCO^) betragtes som opløselige. Nærmere bestemt kan kernepartiklerne være "non-pareils" af en saltkrystal, stivelse og en sukkeropløsning eller en sukkerkrystal, stivelse og en sukkeropløsning, med eller uden et endeligt over-30 træk af dextrin eller en konfitureglasering. Egnede er også agglomereret trinatriumcitrat, pandekrystalliserede NaCl-flager, bentonit-granulater og prill-produkter, ben-tonit-kaolin-diatomé-jord-pladepelletiserede granulater og natriumcitratkrystaller. Kernepartiklen består af et 35 materiale, der ikke opløses under den påfølgende sprøjteproces og har en partikelstørrelse på fra 150 til
I DK 175435 B1 I
I I
I 2.000 )i (100 mesh til 10 mesh ifølge US Standard Sieve I
Series) i den længste dimension. I
I Enzymer, der er egnede til denne fremgangsmåde, I
I er de, der er opløselige eller dispergerbare i et van- I
I 5 digt medium, og hvorfra vandet kan fjernes til efterla- I
I delse af et restlag af enzym på overfladen af kernema- I
I terialet. Egnede enzymer omfatter f.eks. proteaser (bak- I
I terielle, svampeproteaser, sure, neutrale eller alkali- I
I ske proteaser), amylaser (a- og &-amylaser) og lipaser, I
I 10 hvis vandige opløsninger eller dispersioner fremstilles I
I ved dispergering eller opløsning af en udfældet enzym- I
I kage under anvendelse af kraftig omrøring. Typisk oplø- I
I ses eller dispergeres enzymfældningen ved et niveau på I
I fra 15 til 30% faste stoffer (pr. vægtenhed), hvoraf I
15 fra 100% og ned til ca. 30% er enzym, idet de resteren- I
I de faste stoffer omfatter metalliske salte, bindemidler, I
I blødgøringsmidler og duftstoffer. Dispersionen, herunder I
eventuelle bindemidler, metalliske salte, stabilisatorer I
I eller duftstoffer, skal have en viskositet, der er til- I
I 20 strækkelig lav (typisk fra 10 til 5.000 cps ved stuetem- I
I peratur) til at kunne pumpes og atomiseres til effektiv I
I sprøjteovertrækning. Enzymet påføres på overfladen af I
I kernematerialet ved fluidisering af kernepartiklerne i I
en strøm af luft, hvorefter en opløsning indeholdende I
I 2 5 enzymet og eventuelt andre faste stoffer dernæst atomi- I
seres og sprøjtes på det fluidiserede lag. De atomise- I
H rede smådråber kommer i kontakt med overfladen af kerne- I
partikler og efterlader en film af faste stoffer, der I
I vedhænger ved overfladen af partiklerne, når vandet for- I
I 30 dampes. I
Når en tilstrækkelig mængde enzym påføres på ker- I
nepartiklerne til tilvejebringelse af den ønskede enzym- I
aktivitet, er de enzymovertrukne partikler, medens de I
stadig er suspenderet i reaktionskammeret i fluid bed- I
35 -reaktionsbeholderen, overtrukket med et ensartet lag af I
et i vand opløseligt eller i vand dispergerbart, makromo- I
7 DK 175435 B1 lekylært, filmdannende overtræksmiddel. Dette udføres på en måde, der svarer til den, som anvendes til påføring af enzymovertrækket. Egnede filmdannende midler omfatter f.eks. fedtsyreestere, alkoxylerede alkoholer, polyvinyl-5 alkoholer, ethoxylerede alkylphenoler og mere specifikt polyethylenglycoler (molekylvægt 1.000 til 8.000), lineære alkohol-alkoxylater (molekylvægt 1.450 til 2.670), polyvinylpyrrolidon (molekylvægt 26.000 til 33.000), polymere nonylphenyl-ethoxylater (molekylvægt 1.975 til 10 4.315) og dinonylphenyl-ethoxylat (gennemsnitlig molekyl vægt 6.900). Nettoresultatet af processen er.tilvejebringelsen af en enzymovertrukket kernepartikel med et kontinuerligt lag af det filmdannende materiale på dens overflade til tilvejebringelse af den ønskede støvfri, enzym-15 holdige partikel.
De støvfri enzymholdige partikler fremstillet ifølge den foreliggende opfindelse kan anvendes, hvor enzymer kræves i et vandigt system. De kan således anvendes som additiver til vaskemiddelsammensætninger, til fjernelse af gelatine-20 overtræk på fotografiske film til hjælp ved genvinding af sølv, ved nedbrydning af spildevand fra næringsmiddelbehandlingsanlæg til nitrogengenvinding, i tandrensningsmidler til fjernelse af proteinbundne pletter og som et behandlings-hjælpemiddel ved spildevandsbehandling.
25 Frémgangsmåden til udøvelse af den foreliggende opfindelse illustreres yderligere i de følgende eksempler, hvor alle maskestørrelser er angivet i overensstemmelse med US Standard Sieve Series, og hvor tørreren er en Uni-Glatt-laboratoriemodel-fluid bed-tørrer med varia-30 bel lufttemperatur og strømning gennem laget. Apparatet har en 15,24 cm Wurster-insats, der består af en beholder med en diameter på 13,97 cm og en højde på 16,51 cm til kernematerialet, der passer mod bunden af apparatets ekspansionskammer.
35 Pladen på bunden af Wurster-indsatsen har huller deri til fordeling af luften gennem laget, idet hullerne
I DK 175435 B1 I
I I
i centrum har en større diameter end resten af hullerne I
i pladen. Et cylindrisk, hult rør med diameter 7 cm og I
længde 15,24 cm, der betegnes en skillevæg, er ophængt I
I over disse huller med større diameter, hvorved der ska- I
I 5 bes en større luftstrøm op gennem skillevæggen end om- I
kring ydersiden af skillevæggen. Luftstrømmen reguleres I
på basis af mængden og densiteten af kernepartiklerne, I
I således at partiklerne strømmer op på indersiden af skil- I
levæggen ind i ekspansionskammeret, hvorefter de falder I
10 tilbage uden for skillevæggen i det areal, hvor der er I
I mindre luftstrømning, medens laget holdes som et fluidi- I
serende og tørrende lag. Denne forskel i luftstrøm frem- I
I bringer en cirkulær opadgående og nedadgående bevægelse I
I af partiklerne. Sprøjtedysen er anbragt ved bunden af I
I 15 skillevæggen pegende opad. Det arrangement holder den · I
atomiserede væske sammenløbende med bevægelsen af de I
kerner, der overtrækkes, og resulterer i en jævn over- I
I trækning. Hastigheden af åen cirkulære strømmende bevæ- I
I gelse af kernerne kan reguleres ved regulering af den I
I 20 mængde luft, der bevæger sig gennem skillevæggen, og I
den mængde luft, der bevæger sig omkring ydersiden af I
skillevæggen. Dråbestørrelsen for den atomiserede en- I
zymopløsningsspray indstilles ved indstilling af væske- I
I pumpehastigheden og lufttrykket til atomiseringen. Pro- I
25 cessen kan accelereres ved anvendelse af nedadgående I
I modstrømssprøjtning uden anvendelse af Wurster-kolonnen. I
I Højden af Wurster-indsats-skillevæggen kan ind- I
I stilles vertikalt og indstilles fra 0,64 cm til 1,9 cm I
I op fra bundpladen. Når der anvendes tættere kernemate- I
I 20 rialer, blokeres op til 3/4 af hullerne uden for skil- I
I levæggen til tilvejebringelse af en højere lineær hastig- I
hed for luften til at løfte partiklerne op gennem det in- I
I dre af skillevæggen og opretholdelse af en jævn cirkula- I
tion af materiale gennem sprøjtearealet. Den totale luft- I
I strøm indstilles således, at der opnås en god strømning I
I af kerner gennem skillevæggen, og således, at laget uden I
.....? ...........--·= DK 175435 B1 9 for skillevæggen holdes fluidiseret. Indgangslufttempera-turen indstilles på en maksimal værdi på 75°C, således at udgangs- såvel som partikeltemperaturer er under 50°C.
Typiske udgangstemperaturer under overtrækningsprocessen 5 ligger fra 25 til 40°C. Mængden af faste stoffer i den enzymopløsning, der sprøjtes, ligger fra 15 til 30% af opløsningen (vægt/vægtenhed), Tilførselshastigheden varierer fra 5 til 20 ml/minut, Når der anvendes et mere opløselige kernemateriale, er en lavere indledende til-10 førselshastighed essentiel til overtrækning af et lag af
enzymer på kernen, inden tilførselshastigheden forøges. I
Atomiserings-lufttrykket ligger i området fra 1,0 til 1,5 bar. En typisk vægtforøgelse på tør basis af kernematerialet efter enzymovertrækningen ligger fra 10 til 15 35%, afhængigt af den ønskede endelige aktivitet. Den en- zymovertrukne kerne overtrækkes yderligere med et makro-molekylært, filmdannende, vandopløseligt eller i vand dis-pergerbart overtræksmiddel til forsegling af enzymet fra kontakt med atmosfæren eller personer, der håndterer par-20 tiklerne. Efter påføring af enzymet og det beskyttende overtræk er den typiske, totale vægtforøgelse på tør basis, beregnet på vægten af kernematerialet efter den støvfri overtrækning, fra 25 til 55%.
I de følgende eksempler er kernematerialerne en-25 ten salt eller "non-pareils". Salt er fuldstændigt opløseligt og vandklart, når det er opløst, og det er billigt som et kernemateriale. Eftersom salt har en fast krystalstruktur og ikke en roultistruktur, er det mindre udsat for opbrydning under overtrækningsprocessen, og enzymopslæmnin-gen kan påsprøjtes med en højere hastighed. Det forhold, at saltpartiklerne er terninger, gør dem imidlertid vanskeligere at overtrække, fordi der er en større tendens til dårlig binding mellem filmen og kernen. Endvidere er enzymovertrukne saltkrystaller mere udsat for filmtab på 35 grund af afslidning fra hjørnerne af terningerne, der rammer plane overflader af andre. Dette problem kan del- I DK 175435 B1
I 10 I
H vis løses ved tilsætning af bindemidler eller blødgørings- I
midler til enzymopslæmningen. Egnede materialer omfatter I
I carboxymethylcellulose, natriumalginat, collagen, poly- I
H ethylenglycol og ethoxylerede alkylphenoler i en mængde I
5 fra 1 til 10% efter vægt pr. vægtenhed af de totale fa- I
ste stoffer i opslæmningen. Desuden tilvejebringer de I
I plane overflader større kontaktarealer mellem partikler, I
der kan forårsage agglomerering, hvorved man inhiberer I
H strømningsegenskaberne for de overtrukne saltpartikler. I
10 Partiklerne af "non-pareils" er sfæriske, kan let over- I
trækkes med en kontinuerlig film og har et mindre kontakt- I
areal mellem partiklerne, hvorved agglomerering begræn- I
ses. Det endelige sfæriske produkt har bedre strømnings- I
egenskaber end enzymproduktet baseret på kubisk salt. I
Eksempel 1
Fluid· bed-sprayovertrækning af alkalisk protease i la- I
boratoriet I
885 g "non-pareil"-partikler (fremstillet ved I
20 sprøjtning af en sukkeropløsning på sukkerkrystaller, I
der er overtrukket med stivelse, efterfulgt af et en- I
deligt overtræk af dextrin, mindre end 0,6 mm, men stør- I
H re end 0,25 mm) chargeres til det tidligere omtalte I
Uni-Glatt-apparat og fluidiseres. En vandig enzymopslæm- I
I 25 ning med 16% tørt fast stof og et detergent-alkalisk I proteaseniveau på 650 DAPCJ/g (DAPU = Detergent Alkaline H Protease Unit) tilføres tørreren til overtrækning med en hastighed på 8 ml/minut. En total mængde på 716 g enzymopslæmning indeholdende 115 g fast enzym sprøjtes I 30 på partiklerne.
I De enzymovertrukne partikler overtrækkes yderli- gere med et nonylphenyl-ethoxylat med en gennemsnitlig I molekylvægt på 4.315, der markedsføres under varemærket I Inconol NP-100 (BASF-Wyandott Corp.) ved sprøjtning af I 35 120 g af en vandig opløsning deraf på partiklerne i I Uni-Glatt-apparatet. Opløsningen, der har en koncentra- 'v .^r·—· .Jr, · · -J,..'j-y..— ' .---^ -! >^_ Γ · _ . j· »r.—~^g DK 175435 B1 11 tion på 50% efter pr. vægtenhed, indeholder 60 g Inconol NP-100 og påsprøjtes med en hastighed på 8 ml/minut. Inconol NP er en ikke-ionisk kemisk forbindelse, der er sammensat af en hydrofob nonylphenol og en polyoxyethy-5 lengruppe, der er hydrofil, alt i ét og samme molekyle.
Materialet kan repræsenteres ved den følgende strukturformel:
C9H19-- 0- (CH2CH20)x CH2CH20H
hvor x er ca. 100 i NP-100-materialet.
De overtrukne partikler overtrækkes yderligere kosmetisk med 260 g af en vandig opløsning indeholden-15 de 82 g (31,5% efter vægt pr. vægtenhed) titandioxid og 27 g (10,4 % efter vægt pr. vægtenhed) Inconol NP-100 med en tilførselshastighed på 8 ml/minut.
Der opsamles en endelig samlet mængde på 1116 g støvfri partikler med en slutaktivitet på 390 DAPU/g 20 som bestemt ved "Detergent Alkaline Protease Units Procedure" Miles Laboratories, Inc., QA Procedure nr.
ME4O0.23, der kan fås fra Miles Laboratories, Inc.,
Enzyme Technical Service Department, P.O. Box 932,
Elkhart, IN 46515. Denne test resulterer i 100%’s masse-25 balanceudbytte og et 96%'s enzymudbytte.
Betingelserne for Uni-Glatt-operationen er følgende :
Stilling af luftreguleringsklap : fuldt åben
Produkttrykdifferentiale : 0,5 kilopascal 30 Udgangslufttryksdifferentiale : 200-250 mm vandsøjle
Atomiseringslufttryk : 1,5 bar
Indgangslufttemperaturfiksering : 60/64°C og
50-54°C
Udgangslufttemperaturområde : 30-40°C
35 15,25 cm Wurster-indsats
Afstand fra bundplade : 0,64 cm
Vinkelfiksering : 3 mm I DK 175435 B1 I 12
I Eksempel 2 I
I Fluid bed-sprøjteovertrækning i laboratoriet af såvel I
alkalisk protease som ci-amylase I
I Ved dette forsøg er Uni-Glatt-driftsbetingelserne I
5 de samme som i eksempel 1, men med den undtagelse, at >· I
I Wurster-indsatsen befinder sig 1,9 cm fra bundpladen, og I
I at indgangstemperaturen ligger i området fra 70-74°C. I
I 1000 g "non-pareils" med en størrelse <0,6 mm og>0,25 mm I
I (sukkerkrystaller-sukkeropløsning-stivelse-dextrin-glase- I
10 ring) chargefes til Uni-Glatt-apparatet og fluidiseres. I
En vandig enzymopslæmning med 19% (vægt/vægtenhed) af I
I tørt fast stof med en aktivitet på 643,8 DAPU/g og I
I 252.632 MWU/g ("modified Wohlgemuth unit per gram) le- I
I des ind i tørreren til overtrækning med en hastighed på I
I 15 12 ml/minut. Der anvendes en samlet mængde på 2000 g en- I
I symopslæmning indeholdende 380 g fast enzym. I
I De enzymovertrukne partikler overtrækkes yderli- I
I gere med 146 g af en 50%'s opløsning (vægt/vægtenhed) I
I indeholdende 73 g polyethylenglycol (molekylvægt 4000) I
I 20 i vand med en tilførselshastighed på 12 ml/minut og en I
I indgangslufttemperatur på 50-54°C. I
I Der opsamles en samlet endelig mængde på 1453 g I
støvfri partikler med en slutaktivitet på 846 DAPU/g og I
I 339.045 MWU/g som bestemt ved "Wohlgemuth α-Amylase I
I 25 Procedure"., Miles Laboratories, Inc., Enzyme Approved I
I QA Procedure nr. ME400.03. Denne test resulterer i ud- I
vinding af et 100%'s massebalanceudbytte og en 97,5%'s I
I udvinding af enzymaktivitet. I
I 30 Eksempel 3 I
I Fluid bed-overtrækning af alkalisk protease i pilot- I
I plant-skala I
I 50 kg NaCl-saltkrystaller med en størrelse I
I <0,6 mm og> 0,25 mm chargeres og fluidiseres i en I
I 35 Glatt-fluid bed-tørrer model GPCG-60 med en 45,72 cm I
I Wurster-indsats. En vandig enzymopslæmning med 813,5 I
13 DK 175435 B1 DAPU/g og med et indhold af tørt faststof på 18% føres til tørreren til overtrækning ved en hastighed på 125 ml/minut i de første 10 minutter, 200 ml/minut i 110 minutter, 300 ml/minut i 40 minutter og 450 ml/minut 5 i 20 minutter svarende til en totalmængde på 6,858 kg
fast enzym fra 38,1 kg opslæmning. I
De enzymovertrukne saltkrystaller overtrækkes I
yderligere med 20,3 kg af.en opløsning indeholdende I
6,1 kg (30% efter vægt/vægtenhed) Inconol NP-100 i vand I
10 ved en tilførselshastighed på 125 ml/minut i 80 minut- I
ter, 167 ml/minut i 30 minutter og 227 ml/minut i 22 mi- I
nutter. I
Der opsamles en endelig totalmængde på 61,1 kg I
støvfri partikler med slutaktivitet på 354 DAPU/g. Det- I
15 te forsøg resulterer i et 99,5%’s massebalanceudbytte I
og et udbytte af enzymaktivitet på 72,2%. I
GPCG-60 fluid bed-tørreren er en produktionsmo- I
del af en fluid bed-sprøjteovertrækker, der i udform- I
I ning minder meget om Uni-Glatt-apparatet, men med den I
I 20 undtagelse, at den har et proportionalt højere ekspan- I
I sionskammer. Den anvendes under følgende driftsbetin- I gelser: I Luftreguleringsklap : varierer I Skillevægshøjde : 2,54 cm fri over I 25 bundplade I Dysestørrelse : 1,8 mm
I . Indgangslufttemperatur : 70-74°C og 50-54°C
I Udgangslufttemperatur : 29-32°C
I Vinkelfiksering : 6 mm I 30 Atomiseringslufttryk : 4 bar I 45,72 cm Wurster-indsats I 35 I DK 175435 B1
I 14 I
I Eksempel 4 I
I Fluid bed-sprøj teovertrækninq af alkalisk protease i I
I pilot-plant-skala I
I 40,17 kg "non-pareil" med en størrelse <0,6 mm I
I 5 og >0,25 mm (sukkerkrystaller-sukkeropløsning-stivelse- . I
I -dextrin) chargeres og fluidiseres i en GPCG-60 med nøj- I
I agtig samme indretning og driftsbetingelser som i eksem- I
pel 3. En enzymopslæmning med 813,5 DAPU/g med 18% tørt, I
faststof, ledes til tørreren til overtrækning med en ha- I
10 stighed på 75 ml/minut i de første 30 minutter, hvoref- I
ter hastigheden forøges fra 75 til 400 ml/minut på jævn I
måde i de følgende 110 minutter og holdes dernæst ved I
denne hastighed i resten af forsøget. En samlet mængde I
på 45,2 kg enzymopslæmning anvendes til påføring af I
I 15 8,136 kg fast enzym på kernepartiklerne. I
De enzymovertrukne partikler overtrækkes yder- I
I ligere med 9,7 kg af en opløsning indeholdende 2,91 kg I
I (30% efter vægt/vægtenhed) Iconol NP-100 i vand ved en I
I plan tilførselshastighed på 36 ml/minut i 81 minutter. I
I 20 Partiklerne overtrækkes yderligere med 11,6 kg I
I af en vandig opløsning indeholdende 3,48 kg Ti02 (30% I
I efter vægt/vægtenhed) og 1,39 kg Iconol NP-100 (12% ef- I
I ter vægt/vægtenhed) ved en tilførselshastighed på fra I
I 50 til 55 ml/minut i 214 minutter. I
25 En samlet mængde på 55,2 kg opsamles med en slut- I
I aktivitet på 646 DAPU/g. Dette forsøg resulterer i et I
I masseudbytte på 97,6% og et aktivitetsudbytte på 97%. I
I Eksempel 5 I
30 Fluid-bed-sprøjteovertrækning med alkalisk protease i I
nedadgående retning ved forsøg i pilot-plant-skala I
Ved dette forsøg anvendes der en GPCG-5-fluid I
I bed-tørrer fremstillet af Glatt Air Techniques med en I
I enkelt luftatomiseret Schlick-dyse, således som det og- I
I 35 så er tilfældet i de foregående eksempler, anbragt kon- I
centrisk 36,83 cm højt oppe fra bunden af den anvendte I
DK 175435 B1 15 produktbeholder. Kernematerialepartikler fluidiseres med indgangsluften til en højde på 15,24 cm til 30,48 cm over dysen, hvilket bevirker, at de overtrukne partikler bliver tørre/inden de falder tilbage i produktbe-5 holderen. Ved denne driftsmåde nedsættes partikelagglo-mereringen til et minimum.
10 kg saltkrystaller chargeres til produktbeholderen i fluid bed-reaktionsbeholderen og fluidiseres med indgangsluft med en temperatur på 70°C til en pro-10 dukttemperatur på 45°C, bestemt ved hjælp af en sonde i laget, hvorefter enzymopslæmningen sprøjtes ind i arealet for fluidiseret kernemateriale. Opslæmningen, der indeholder 16% tørt, fast stof med en enzymaktivitet på 434,7 DAPU/g, tilføres med jævn hastighed med 190 g/mi-nut. Produkttemperaturen holdes konsekvent ved et fast område på fra 34 til 38°C under disse indstrømnings- og udstrømningsbetingelser.
De enzymovertrukne partikler overtrækkes yderligere med 2,6 kg af en vandig opløsning indeholdende 50% 2 0 (vægt/vægtenhed) Iconol NP-100 og 50% vand. Opløsningen atomiseres ved en sprøjtehastighed på 70 g/minut ved en indgangstemperatur på 50°C. Når indgangsluften holdes på 50°C, resulterer dette i en produkttemperatur på fra 37 til 41°C.
25 En slutmængde på 12,7 kg støvfri partikler opsam les med en slutaktivitet på 305,9 DAPU/g. Dette forsøg resulterer i et massebalanceudbytte på 99,7% uden aktivitetstab.
30 1
I DK 175435 B1 I
I 16 I
I GPCG-5-driftsbetingelser: I
I Luftreguleringsklapper : indtag 100%, udtag 38% I
I Atomiseringslufttryk : 4 bar I
I Dysestørrelse : 1,2 mm I
I 5 Vinkelfiksering : 4,0 mm I
I Indgangslufttemperatur : 70°C og 50°C I
I Produkttemperatur : 34-41°C I
I Luftindtagsfiltertryk : 50 mm H20 I
I Produktlagtryk : 30 mm H20 I
I 10 Udstødningsluftf iltertryk . : 150 mm H20 I
Claims (5)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af støvfri, enzym-holdige partikler, kendetegnet ved, man a) indfører et partikelformigt kernemateriale, som 5 er let dispergerbart eler opløseligt i vand og har en partikelstørrelse fra 150 til 2000 μτη i dets længste dimension, i en fluid bed-tørrer med et reaktionskammer og opretholder det partikelformige materiale suspenderet i tørrerens reaktionskammer, 10 b) tilvejebringer en vandig opslæmning af et i vand opløseligt eller dispergerbart enzym, hvor opslæmningen indeholder 15-30 vægt-% faste stoffer, hvoraf 100-30% er enzym, og har en viskositet på 10-5000 mPa-s ved stuetemperatur, og påfører enzymet på overfladen af det partikel-15 formige kernemateriale ved sprøjtning af opslæmningen på det partikelformige kernemateriale, medens det er suspenderet i reaktionskammeret, og fordampning af vand til efterladelse af resterende, tørret enzym overtrukket på det partikel-formige kernemateriale i en mængde, der er tilstrækkelig 20 til tilvejebringelse af en ønsket enzymaktivitet og c) sprøjter en opløsning elelr dispersion af et makro-molekylært, filmdannende, vandopløseligt eller i vand dispergerbart overtræksmiddel på det enzymovertrukne partikel-formige kernemateriale, medens dette stadig er suspenderet 25 i reaktionskammeret, idet der tørres til fjernelse af opløsningsmiddel til efterladelse af et kontinuerligt lag af det filmdannende materiale på det enzymovertrukne, partikel-formige kernemateriale, hvorhos der påføres tilstrækkeligt enzym og filmdannende materiale til tilvejebringelse af en 30 total tør vægtforøgelse på 25-55%, beregnet på vægten af det partikelformige kernemateriale, til opnåelse af de ønskede støvfri, enzymholdige partikler.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg-35 net ved, at det partikelformige kernemateriale er en lerart, en sukkerkrystal indesluttet i lag af majsstivelse, I DK 175435 B1 I I 16 I som er overtrukket med et lag af dextrin, agglomereret kar- I toffelstivelse, partikelformigt salt, agglomereret trina- I I triumcitrat, pandekrystalliserede NaCl-flager, bentonit- I granuler eller "prills", bentonit-kaolin-diatoméjord-plade- I I 5 pelletiserede granuler eller natriumcitratkrystaller. , I
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg- '1 I net ved, at enzymet er en protease, en amylase eller en . I lipase. I I 10 I
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1,kendeteg- I I net ved, at det filmdannende materiale er en fedtsyre- I ester, en alkoxyleret alkohol, en polyvinylalkohol eller en I I ethoxyleret alkylphenol. I I 15 I
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg- I net ved, at det filmdannende materiale er en polyethylen- I I glycol med en molekylvægt på fra 1000 til 8000, et lineært I I alkohol-alkoxylat med en molekylvægt på fra 1450 til 2670, I I 20 en polyvinylpyrrolidon med en molekylvægt på fra 26.000 til I I 33.000, polymere nonylphenol-ethoxylater med en molekylvægt I I på fra 1975 til 4315 eller et polymert dinonylphenyl-ethoxy- I I lat med en gennemsnitlig molekylvægt på 6900. I I I
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/708,584 US4689297A (en) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | Dust free particulate enzyme formulation |
US70858485 | 1985-03-05 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK98186D0 DK98186D0 (da) | 1986-03-04 |
DK98186A DK98186A (da) | 1986-09-06 |
DK175435B1 true DK175435B1 (da) | 2004-10-18 |
Family
ID=24846388
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK198600981A DK175435B1 (da) | 1985-03-05 | 1986-03-04 | Fremgangsmåde til fremstilling af stövfri, enzymholdige partikler |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4689297A (da) |
EP (1) | EP0193829B1 (da) |
JP (2) | JPS61209589A (da) |
BR (1) | BR8600926A (da) |
CA (1) | CA1267622A (da) |
DE (1) | DE3681468D1 (da) |
DK (1) | DK175435B1 (da) |
ES (1) | ES8704203A1 (da) |
MX (1) | MX163251B (da) |
Families Citing this family (165)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5009994A (en) * | 1986-03-24 | 1991-04-23 | Em Diagnostic Systems, Inc. | Particles containing mannitol suitable for tabletting into diagnostic reagents |
US4820627A (en) * | 1986-03-24 | 1989-04-11 | Em Diagnostic Systems, Inc. | Method of preparing particles suitable for tabletting into diagnostic reagents |
EP0270608B1 (en) * | 1986-05-21 | 1990-08-22 | Novo Nordisk A/S | Coated detergent enzymes |
FR2627984B1 (fr) * | 1988-03-03 | 1990-08-17 | Sanofi Sa | Composition pulverulente a base d'alginate pour empreintes dentaires |
US5318714A (en) * | 1988-03-14 | 1994-06-07 | Novo Nordisk A/S | Stabilized particulate composition |
JP2624860B2 (ja) * | 1988-03-14 | 1997-06-25 | ノボ‐ノルディスク アクティーゼルスカブ | 安定化粒状組成物 |
US5733763A (en) * | 1988-08-19 | 1998-03-31 | Novo Nordisk A/S | Enzyme granulate formed of an enzyme-containing core and an enzyme-containing shell |
WO1991006638A1 (en) * | 1989-10-31 | 1991-05-16 | Genencor International, Inc. | Dust-free coated enzyme formulation |
US5814501A (en) * | 1990-06-04 | 1998-09-29 | Genencor International, Inc. | Process for making dust-free enzyme-containing particles from an enzyme-containing fermentation broth |
US5254283A (en) * | 1991-01-17 | 1993-10-19 | Genencor International, Inc. | Isophthalic polymer coated particles |
DE4119281A1 (de) * | 1991-06-12 | 1992-12-17 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von enzymzubereitungen |
EP0532777A1 (en) * | 1991-09-18 | 1993-03-24 | HAARMANN & REIMER CORP. | Production of lysozyme containing particles |
JP3312364B2 (ja) * | 1991-10-07 | 2002-08-05 | ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド | 被覆した酵素含有顆粒 |
US5879920A (en) * | 1991-10-07 | 1999-03-09 | Genencor International, Inc. | Coated enzyme-containing granule |
US5324649A (en) * | 1991-10-07 | 1994-06-28 | Genencor International, Inc. | Enzyme-containing granules coated with hydrolyzed polyvinyl alcohol or copolymer thereof |
US5211985A (en) * | 1991-10-09 | 1993-05-18 | Ici Canada, Inc. | Multi-stage process for continuous coating of fertilizer particles |
JPH06511381A (ja) * | 1991-10-10 | 1994-12-22 | ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド | 無粉塵酵素の製造方法 |
US5256557A (en) * | 1991-12-27 | 1993-10-26 | Solvay Enzymes, Inc. | Purified alkaline protease concentrate and method of preparation |
AU677342B2 (en) * | 1993-05-18 | 1997-04-17 | Genencor International, Inc. | Process for dust-free enzyme manufacture |
DE4322229A1 (de) * | 1993-07-05 | 1995-01-12 | Cognis Bio Umwelt | Umhüllte Enzymzubereitung für Wasch- und Reinigungsmittel |
IS1736B (is) * | 1993-10-01 | 1999-12-30 | Astra Ab | Aðferð og tæki sem stuðla að aukinni samloðun agna |
BE1008221A3 (fr) * | 1994-03-28 | 1996-02-20 | Anda Biolog Sa | Support solide fixant au moins un composant a activite biologique comprenant un site reactionnel, stabilise et procede pour son obtention. |
GB2291058B (en) * | 1994-07-14 | 1998-12-23 | Solvay | Acid-stable and thermo-stable alpha-amylases derived from sufolobus species |
DK0804532T3 (da) * | 1994-11-18 | 2001-04-09 | Genencor Int | Coatede enzymgranuler |
US5851975A (en) * | 1995-05-29 | 1998-12-22 | Kao Corporation | Enzyme-containing granulated substance and preparation process thereof |
US6936289B2 (en) | 1995-06-07 | 2005-08-30 | Danisco A/S | Method of improving the properties of a flour dough, a flour dough improving composition and improved food products |
AU718010B2 (en) * | 1995-10-06 | 2000-04-06 | Genencor International, Inc. | Microgranule for food/feed applications |
JP4842414B2 (ja) * | 1996-04-12 | 2011-12-21 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | 酵素含有顆粒及びその製造のための方法 |
DE19619221A1 (de) * | 1996-05-13 | 1997-11-20 | Solvay Enzymes Gmbh & Co Kg | Enzymgranulat für Wasch- und Reinigungsanwendungen |
US6248706B1 (en) * | 1996-05-13 | 2001-06-19 | Genencor International, Inc. | Enzyme granulate for washing and cleaning |
US5935889A (en) * | 1996-10-04 | 1999-08-10 | Abb Lummus Global Inc. | Catalyst and method of preparation |
US6383810B2 (en) | 1997-02-14 | 2002-05-07 | Invitrogen Corporation | Dry powder cells and cell culture reagents and methods of production thereof |
US20040022666A1 (en) * | 1998-06-30 | 2004-02-05 | Invitrogen Corporation | Methods for reducing adventitious agents and toxins and cell culture reagents produced thereby |
US20060003447A1 (en) * | 2003-12-30 | 2006-01-05 | Richard Fike | Dry powder cells and cell culture reagents and methods of production thereof |
US6627426B2 (en) | 1997-02-14 | 2003-09-30 | Invitrogen Corporation | Methods for reducing adventitious agents and toxins and cell culture reagents produced thereby |
EP0977869B2 (en) * | 1997-04-09 | 2008-11-12 | Danisco A/S | Lipase and use of same for improving doughs and baked products |
EP0913468A3 (en) * | 1997-07-22 | 2001-06-13 | Dsm N.V. | Bread improving comüposition |
DE69836348T2 (de) | 1997-12-20 | 2007-05-16 | Genencor International, Inc., Palo Alto | Granulat enthaltend hydratisiertes sperrmaterial |
CN1242060C (zh) | 1997-12-20 | 2006-02-15 | 金克克国际有限公司 | 基体颗粒 |
WO1999032612A1 (en) * | 1997-12-20 | 1999-07-01 | Genencor International, Inc. | Fluidized bed matrix granule |
US6156548A (en) * | 1997-12-23 | 2000-12-05 | Novo Nordisk A/S | Immobilization of enzymes with a fluidized bed for use in an organic medium |
US7144717B1 (en) | 1998-03-24 | 2006-12-05 | Genecor International, Inc. | Oxidizing enzymes |
WO2000000225A1 (en) | 1998-06-30 | 2000-01-06 | Invitrogen Corporation | Methods for reducing adventitious agents and toxins and cell culture reagents produced thereby |
US6268329B1 (en) | 1998-06-30 | 2001-07-31 | Nouozymes A/S | Enzyme containing granule |
WO2000005396A1 (en) | 1998-07-21 | 2000-02-03 | Danisco A/S | Foodstuff |
CN1214108C (zh) | 1998-10-27 | 2005-08-10 | 金克克国际有限公司 | 基质颗粒 |
DK1129163T3 (da) | 1998-11-13 | 2011-03-21 | Danisco Us Inc | Granulat med lav massefylde i fluidiseret lag |
MXPA01006944A (es) | 1999-01-08 | 2003-09-10 | Genencor Int | Composiciones de baja densidad y materiales particulados que incluyen las mismas. |
KR20010042579A (ko) * | 1999-02-10 | 2001-05-25 | 윌리암 로엘프 드 보에르 | 사료-효소 함유 과립 |
DE19929257A1 (de) | 1999-06-25 | 2000-12-28 | Basf Ag | Polymerbeschichtete, granulierte enzymhaltige Futtermittelzusätze und Verfahren zu deren Herstellung |
ATE376057T1 (de) * | 1999-10-01 | 2007-11-15 | Novozymes As | Enzymgranulat |
EP1220887B1 (en) | 1999-10-15 | 2005-12-07 | Genencor International, Inc. | Protein-containing granules and granule formulations |
US8771740B2 (en) * | 1999-12-20 | 2014-07-08 | Nicholas J. Kerkhof | Process for producing nanoparticles by spray drying |
US7078057B2 (en) | 1999-12-20 | 2006-07-18 | Kerkhof Nicholas J | Process for producing nanometer particles by fluid bed spray-drying |
GB9930562D0 (en) * | 1999-12-23 | 2000-02-16 | Boc Group Plc | Partial oxidation of hydrogen sulphide |
ATE307875T1 (de) * | 2000-02-18 | 2005-11-15 | Glatt Ingtech Gmbh | Verfahren zur herstellung von vollwaschmitteln und vollwaschmittelkomponenten |
DE60128123T2 (de) | 2000-10-27 | 2008-01-03 | Genencor International, Inc., Palo Alto | Teilchen beschichtet mit substituiertem polyvinylalkohol |
EP2295533A3 (en) * | 2000-11-06 | 2011-07-13 | Life Technologies Corporation | Dry powder cells and cell culture reagents and methods of production thereof |
CN100445745C (zh) | 2001-01-31 | 2008-12-24 | 诺和酶股份有限公司 | 荧光分析法分析颗粒组合物的方法 |
US8076113B2 (en) | 2001-04-02 | 2011-12-13 | Danisco Us Inc. | Method for producing granules with reduced dust potential comprising an antifoam agent |
US7498158B2 (en) | 2001-05-15 | 2009-03-03 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variant with altered properties |
JP4309137B2 (ja) | 2001-05-18 | 2009-08-05 | ダニスコ エイ/エス | 酵素を使用した練り粉の調製方法 |
WO2003000625A2 (en) | 2001-06-22 | 2003-01-03 | Genencor International, Inc. | Highly impact-resistant granules |
EP2253699A1 (en) | 2001-11-30 | 2010-11-24 | Life Technologies Corporation | Dry powder cell culture products containing lipid and methods of production thereof |
PL207550B1 (pl) * | 2002-01-15 | 2010-12-31 | Basf Ag | Sposób wytwarzania granulatu, granulat, sposób wytwarzania paszy dla zwierząt, kompozycja pokarmowa oraz zastosowanie granulatu |
US7429421B2 (en) * | 2002-02-05 | 2008-09-30 | Nestec, S.A. | Coated clumping litter comprising non-swelling particles |
US6887570B2 (en) * | 2002-02-05 | 2005-05-03 | Nestec Ltd. | Coated clumping litter |
EP1490485B1 (en) | 2002-03-27 | 2015-03-04 | Novozymes A/S | Granules with filamentous coatings |
EP1556067B1 (en) | 2002-10-08 | 2012-12-05 | Danisco US Inc. | Phenolic binding peptides |
JP4559227B2 (ja) | 2002-10-09 | 2010-10-06 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | 粒子組成物を改良する方法 |
US20040115304A1 (en) * | 2002-12-16 | 2004-06-17 | Frank Dubner | Feesdstuffs additives containing L-lysine with improved abrasion resistance, and process for their production |
DK1576084T3 (da) * | 2002-12-24 | 2008-09-01 | Genencor Int | Mekanisk robuste, plastificerede granulater |
US7955814B2 (en) | 2003-01-17 | 2011-06-07 | Danisco A/S | Method |
US20050196766A1 (en) | 2003-12-24 | 2005-09-08 | Soe Jorn B. | Proteins |
DE602004030000D1 (de) | 2003-01-17 | 2010-12-23 | Danisco | Verfahren zur in-situ-herstellung eines emulgators in einem nahrungsmittel |
ATE461276T1 (de) | 2003-01-27 | 2010-04-15 | Novozymes As | Enzymstabilisierung |
US7511005B2 (en) * | 2003-05-12 | 2009-03-31 | Danisco Us Inc., Genencor Division | Lipolytic enzyme elip |
EP1625208A4 (en) * | 2003-05-12 | 2006-10-18 | Genencor Int | NEW LIPOLYTIC ENZYME LIP2 |
US20100129862A1 (en) * | 2003-05-12 | 2010-05-27 | Jones Brian E | Novel lipolytic Enzyme lip1 |
DE10360841A1 (de) * | 2003-12-20 | 2005-07-14 | Henkel Kgaa | Helle, stabile, staub- und geruchsarme Enzymgranulate |
WO2008090395A1 (en) | 2007-01-25 | 2008-07-31 | Danisco A/S | Production of a lipid acyltransferase from transformed bacillus licheniformis cells |
US7906307B2 (en) | 2003-12-24 | 2011-03-15 | Danisco A/S | Variant lipid acyltransferases and methods of making |
US7718408B2 (en) | 2003-12-24 | 2010-05-18 | Danisco A/S | Method |
GB0716126D0 (en) | 2007-08-17 | 2007-09-26 | Danisco | Process |
US20050181969A1 (en) | 2004-02-13 | 2005-08-18 | Mort Paul R.Iii | Active containing delivery particle |
GB0405637D0 (en) * | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Danisco | Protein |
PT1729797E (pt) * | 2004-03-22 | 2008-12-17 | Solvay Pharm Gmbh | Composições farmacêuticas orais de produtos contendo lipase, em particular de pancreatina, contendo tensioactivos |
AU2005263954B2 (en) * | 2004-07-16 | 2011-04-07 | Dupont Nutrition Biosciences Aps | Enzymatic oil-degumming method |
US20060073193A1 (en) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Novozymes A/S | Enzyme granules |
EP2143339B1 (en) | 2004-09-27 | 2018-10-24 | Novozymes A/S | Enzyme granules |
DE102005036346A1 (de) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Henkel Kgaa | Beschichtete Kern-Schale-Aggregate |
US20100015588A1 (en) * | 2005-07-20 | 2010-01-21 | Satoru Funakoshi | Multilayered model tooth for dental training |
AU2006274835B2 (en) | 2005-07-29 | 2012-05-24 | Abbott Laboratories Gmbh | Processes for the manufacture of sterilized pancreatin powder |
US11266607B2 (en) * | 2005-08-15 | 2022-03-08 | AbbVie Pharmaceuticals GmbH | Process for the manufacture and use of pancreatin micropellet cores |
US9198871B2 (en) * | 2005-08-15 | 2015-12-01 | Abbott Products Gmbh | Delayed release pancreatin compositions |
MY161449A (en) | 2005-10-12 | 2017-04-14 | Genencor Int | Stable, durable granules with active agents |
EP1994130A1 (en) | 2006-03-02 | 2008-11-26 | Novozymes A/S | High capacity encapsulation process |
US10072256B2 (en) * | 2006-05-22 | 2018-09-11 | Abbott Products Gmbh | Process for separating and determining the viral load in a pancreatin sample |
EP2051590B1 (en) | 2006-08-07 | 2016-04-20 | Novozymes A/S | Enzyme granules for animal feed |
EP2051591B1 (en) | 2006-08-07 | 2016-04-20 | Novozymes A/S | Enzyme granules for animal feed |
US20100286019A1 (en) * | 2007-01-12 | 2010-11-11 | Scher Herbert B | Spray Drying Process |
JP5408126B2 (ja) * | 2007-05-10 | 2014-02-05 | ダニスコ・ユーエス・インク、ジェネンコー・ディビジョン | 安定な酵素による過酸生成系 |
EP2215202B2 (en) * | 2007-11-05 | 2024-01-10 | Danisco US Inc. | VARIANTS OF BACILLUS sp. TS-23 ALPHA-AMYLASE WITH ALTERED PROPERTIES |
MX2010004676A (es) * | 2007-11-05 | 2010-05-20 | Danisco Us Inc | Variantes de alfa-amilasa con propiedades alteradas. |
RU2469087C2 (ru) * | 2007-11-05 | 2012-12-10 | ДАНИСКО ЮЭс ИНК. | Варианты альфа-амилазы bacillus licheniformis с повышенной термостабильностью и/или сниженной кальциевой зависимостью |
US20090130063A1 (en) * | 2007-11-15 | 2009-05-21 | Solvay Pharmaceuticals Gmbh | Process for separating and determining the viral load in a pancreatin sample |
KR20100101106A (ko) * | 2008-01-03 | 2010-09-16 | 애보트 프러덕츠 게엠베하 | 정제 미생물 리파제 과립들을 포함하는 약학 조성물 및 소화 장애들의 예방 또는 치료방법 |
EP2085070A1 (en) * | 2008-01-11 | 2009-08-05 | Procter & Gamble International Operations SA. | Cleaning and/or treatment compositions |
WO2009098229A2 (en) | 2008-02-04 | 2009-08-13 | Danisco Us Inc., Genencor Division | A method of preparing food products using ts23 alpha-amylase |
US8066818B2 (en) | 2008-02-08 | 2011-11-29 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble pouch |
JP5590727B2 (ja) | 2008-02-14 | 2014-09-17 | ダニスコ・ユーエス・インク | 小さな酵素含有顆粒 |
US20090209447A1 (en) | 2008-02-15 | 2009-08-20 | Michelle Meek | Cleaning compositions |
EP2262885B1 (en) | 2008-03-28 | 2013-05-15 | Novozymes A/S | Triggered release system |
CA2726265A1 (en) * | 2008-06-06 | 2009-12-10 | Danisco Us Inc. | Geobacillus stearothermophilus alpha-amylase (amys) variants with improved properties |
JP5419303B2 (ja) | 2008-09-25 | 2014-02-19 | ダニスコ・ユーエス・インク | アルファアミラーゼ混合物及びその混合物を使用する方法 |
US20100267304A1 (en) * | 2008-11-14 | 2010-10-21 | Gregory Fowler | Polyurethane foam pad and methods of making and using same |
US8733288B2 (en) | 2008-11-17 | 2014-05-27 | Nestec S.A. | Animal litters |
US20100125046A1 (en) * | 2008-11-20 | 2010-05-20 | Denome Frank William | Cleaning products |
CA2757343A1 (en) | 2009-04-01 | 2010-10-07 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising alpha-amylase variants with altered properties |
WO2011000924A1 (en) | 2009-07-03 | 2011-01-06 | Abbott Products Gmbh | Spray-dried amylase, pharmaceutical preparations comprising the same and use |
EP2451914A1 (en) | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | A catalytic laundry detergent composition comprising relatively low levels of water-soluble electrolyte |
CN102471729A (zh) | 2009-07-09 | 2012-05-23 | 宝洁公司 | 包含较低含量水溶性电解质的催化性衣物洗涤剂组合物 |
WO2011090980A1 (en) | 2010-01-20 | 2011-07-28 | Danisco Us Inc. | Mold treatment |
GB2477914B (en) | 2010-02-12 | 2012-01-04 | Univ Newcastle | Compounds and methods for biofilm disruption and prevention |
JP5758413B2 (ja) | 2010-03-12 | 2015-08-05 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 消費者製品組成物で使用するpH調整可能なアミドゲル化剤 |
US8168579B2 (en) | 2010-03-12 | 2012-05-01 | The Procter And Gamble Company | Fluid detergent compositions comprising a di-amido gellant, and processes for making |
GB201106409D0 (en) | 2011-04-15 | 2011-06-01 | Revolymer Ltd | Novel composite |
GB201106391D0 (en) | 2011-04-15 | 2011-06-01 | Reckitt & Colman Overseas | Novel composite |
GB201106408D0 (en) | 2011-04-15 | 2011-06-01 | Revolymer Ltd | Novel composite |
EP2537918A1 (en) | 2011-06-20 | 2012-12-26 | The Procter & Gamble Company | Consumer products with lipase comprising coated particles |
MX353621B (es) | 2011-06-30 | 2018-01-22 | Novozymes As | Variantes de alfa-amilasa. |
EP2785853A2 (en) | 2011-12-02 | 2014-10-08 | BP Corporation North America Inc. | Compositions and methods for biomass liquefaction |
AU2013217568B2 (en) | 2012-02-07 | 2018-09-27 | Danisco Us Inc. | Glycosylation as a stabilizer for phytase |
DK2811844T3 (da) | 2012-02-07 | 2020-06-29 | Danisco Us Inc | Fremgangsmåde til forbedring af stabilitet af phytase med phytinsyre og sammensætninger, der omfatter phytase og phytinsyre |
US20130284637A1 (en) | 2012-04-30 | 2013-10-31 | Danisco Us Inc. | Unit-dose format perhydrolase systems |
DK2863758T3 (da) | 2012-06-20 | 2020-02-10 | Danisco Us Inc | Sandwichgranulat |
CN104470371A (zh) | 2012-07-18 | 2015-03-25 | 丹尼斯科美国公司 | 熔化延迟的颗粒 |
US20140170723A1 (en) | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Ian Dobson | Sequential Fermentation of Hydrolsate and Solids from a Dilute Acid Hydrolysis of Biomass to Produce Fermentation Products |
WO2014145768A2 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Bp Corporation North America Inc. | Use of non-fungal 5' utrs in filamentous fungi |
EP2857486A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
EP2857487A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
EP2857485A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising alkanolamine-free cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
AR098006A1 (es) | 2013-10-15 | 2016-04-27 | Danisco Us Inc | Gránulo de arcilla |
WO2015073772A1 (en) | 2013-11-14 | 2015-05-21 | Danisco Us Inc. | Stable enzymes by glycation reduction |
EP3083704B1 (en) | 2013-12-16 | 2022-08-17 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Use of poly alpha-1,3-glucan ethers as viscosity modifiers |
BR112016014014B1 (pt) | 2013-12-18 | 2021-08-10 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Composição, método para a produção de um composto e método para o tratamento de um material |
US20150232785A1 (en) | 2014-02-14 | 2015-08-20 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polysaccharides for viscosity modification |
US9695253B2 (en) | 2014-03-11 | 2017-07-04 | E I Du Pont De Nemours And Company | Oxidized poly alpha-1,3-glucan |
WO2015195777A1 (en) | 2014-06-19 | 2015-12-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds |
US9714403B2 (en) | 2014-06-19 | 2017-07-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds |
WO2016149636A1 (en) | 2015-03-19 | 2016-09-22 | Danisco Us Inc | Stable granules with low internal water activity |
AU2016243411B2 (en) | 2015-04-03 | 2020-10-22 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Gelling dextran ethers |
JP2019504932A (ja) | 2015-11-13 | 2019-02-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | 洗濯ケアおよび織物ケアにおいて使用するためのグルカン繊維組成物 |
EP3374400B1 (en) | 2015-11-13 | 2022-04-13 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
WO2017083226A1 (en) | 2015-11-13 | 2017-05-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
MX2018006273A (es) | 2015-11-26 | 2018-08-16 | Du Pont | Polipeptidos capaces de producir glucanos que tienen ramificaciones alfa-1,2 y uso de los mismos. |
US20190292515A1 (en) * | 2015-12-30 | 2019-09-26 | Life Technologies Corporation | Layered cell culture media particles and methods of making thereof |
WO2019094357A2 (en) | 2017-11-10 | 2019-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Unique morphological polysaccharide |
CN108277116B (zh) * | 2018-02-11 | 2020-11-27 | 山西勇宁记科技有限公司 | 一种洗脸清洁皂用酵素颗粒及其制备方法与应用 |
CA3098454A1 (en) | 2018-04-26 | 2019-10-31 | Danisco Us Inc | Method for increasing stability of phytase in a solid composition and a granule composition comprising phosphate and phytase |
PE20211490A1 (es) | 2018-09-11 | 2021-08-11 | Novozymes As | Granulos estables para composiciones de pienso |
MX2022000355A (es) | 2019-07-09 | 2022-03-17 | Dupont Nutrition Biosci Aps | Composiciones de enzimas particuladas recubiertas de grasa. |
CA3155387A1 (en) | 2019-10-28 | 2021-05-06 | Kelly Gardner AUKEMA | Methods and compositions for remediating cyanuric acid in aqueous liquids |
BR112023006411A2 (pt) | 2020-10-07 | 2023-10-31 | Novozymes As | Novos grânulos para ração animal |
WO2023039270A2 (en) | 2021-09-13 | 2023-03-16 | Danisco Us Inc. | Bioactive-containing granules |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA888690A (en) * | 1966-04-25 | 1971-12-21 | B. Mccarty Charles | Enzyme-containing detergent compositions |
US3519570A (en) * | 1966-04-25 | 1970-07-07 | Procter & Gamble | Enzyme - containing detergent compositions and a process for conglutination of enzymes and detergent compositions |
US3650961A (en) * | 1969-07-18 | 1972-03-21 | Monsanto Co | Process for preparing particulate products having preferentially internally concentrated core components |
US4016040A (en) * | 1969-12-10 | 1977-04-05 | Colgate-Palmolive Company | Preparation of enzyme-containing beads |
GB1362365A (en) * | 1970-07-28 | 1974-08-07 | Novo Terapeutisk Labor As | Production of enzyme preparations |
GB1415301A (en) * | 1971-11-18 | 1975-11-26 | Unilever Ltd | Enzyme-containing granule |
GB1377725A (en) * | 1972-02-18 | 1974-12-18 | Procter & Gamble | Method of encapsulating enzymes |
GB1435905A (en) * | 1972-11-03 | 1976-05-19 | Unilever Ltd | Enzyme granules |
GB1483591A (en) * | 1973-07-23 | 1977-08-24 | Novo Industri As | Process for coating water soluble or water dispersible particles by means of the fluid bed technique |
US4087368A (en) * | 1974-02-11 | 1978-05-02 | Colgate-Palmolive Company | Water-soluble enzyme granules |
GB1603640A (en) * | 1977-07-20 | 1981-11-25 | Gist Brocades Nv | Enzyme particles |
DD151598A1 (de) * | 1980-06-19 | 1981-10-28 | Norbert Sieg | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von wasch-und reinigungsmitteln |
JPS6037983A (ja) * | 1983-08-09 | 1985-02-27 | Showa Denko Kk | 酵素粒剤の製造方法 |
JPS6037984A (ja) * | 1983-08-09 | 1985-02-27 | Showa Denko Kk | 酵素粒剤の製造法 |
US4617272A (en) * | 1984-04-25 | 1986-10-14 | Economics Laboratory, Inc. | Enzyme drying process |
-
1985
- 1985-03-05 US US06/708,584 patent/US4689297A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-02-17 CA CA000502021A patent/CA1267622A/en not_active Expired
- 1986-02-24 EP EP86102374A patent/EP0193829B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-24 DE DE8686102374T patent/DE3681468D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-04 ES ES552640A patent/ES8704203A1/es not_active Expired
- 1986-03-04 BR BR8600926A patent/BR8600926A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-03-04 DK DK198600981A patent/DK175435B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-03-04 JP JP61045503A patent/JPS61209589A/ja active Granted
- 1986-03-04 MX MX1745A patent/MX163251B/es unknown
-
1993
- 1993-06-08 JP JP5164032A patent/JP2509073B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR8600926A (pt) | 1986-11-11 |
JPH0662857A (ja) | 1994-03-08 |
EP0193829A2 (en) | 1986-09-10 |
DK98186A (da) | 1986-09-06 |
DE3681468D1 (de) | 1991-10-24 |
JPS61209589A (ja) | 1986-09-17 |
US4689297A (en) | 1987-08-25 |
DK98186D0 (da) | 1986-03-04 |
JPH046351B2 (da) | 1992-02-05 |
EP0193829A3 (en) | 1988-11-23 |
JP2509073B2 (ja) | 1996-06-19 |
MX163251B (es) | 1992-03-24 |
CA1267622C (en) | 1990-04-10 |
ES552640A0 (es) | 1987-03-16 |
CA1267622A (en) | 1990-04-10 |
EP0193829B1 (en) | 1991-09-18 |
ES8704203A1 (es) | 1987-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK175435B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af stövfri, enzymholdige partikler | |
WO1991006638A1 (en) | Dust-free coated enzyme formulation | |
WO1993007260A1 (en) | Process for dust-free enzyme manufacture | |
US5254283A (en) | Isophthalic polymer coated particles | |
US4617272A (en) | Enzyme drying process | |
EP2240579B1 (en) | Small enzyme-containing granules | |
US6534466B2 (en) | Low-density compositions and particulates including same | |
US8535924B2 (en) | Granules with reduced dust potential comprising an antifoam agent | |
CS268520B2 (en) | Method of solid particles or viscous droplets coating and encapsulation | |
JP2001526887A (ja) | マトリクス顆粒 | |
JPS61213201A (ja) | 微結晶セルロ−ス球形顆粒及びその製造法 | |
JP4172832B2 (ja) | 吸湿性、水溶性製品顆粒 | |
JP4589312B2 (ja) | 酵素顆粒製造法および入手可能な酵素顆粒 | |
JP2003531608A (ja) | 酵素顆粒の製造方法 | |
JP3826457B2 (ja) | 親水性が改良された被覆粒状物質及びその製造方法 | |
Härkönen et al. | Granulation of enzyme powders in a fluidized bed spray granulator | |
JP4011192B2 (ja) | 造粒物の製造方法 | |
JPH1025304A (ja) | 動物の体内へ摂取される物質からなる粉体を造粒する方法及び造粒物 | |
JP4499991B2 (ja) | 粉塵生成の潜在性が減少した顆粒 | |
CA2120611C (en) | Process for dust-free enzyme manufacture | |
Pawar et al. | Fluidized Bed Granulation: A Promising Technique | |
IE910486A1 (en) | Spherical granules of hydrated alkali metal silicates,¹process for preparing them and their application in¹detergent compositions | |
JPS649278B2 (da) | ||
EP0532777A1 (en) | Production of lysozyme containing particles | |
Pagare et al. | FLUIDISED BED TECHNOLOGY |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUP | Patent expired |