DK167364B1 - Maskinopvaskemiddel - Google Patents

Description

DK 167364 B1

Teknisk område

Den foreliggende opfindelse angår et sølvkorrosionshæmmende 5 maskinopvaskemiddel omfattende et oxygendonerende blegemiddel og konventionelle maskinopvaskemiddelbestanddele indbefattet eventuelle yderligere konventionelle hjælpestoffer og/eller fyldstoffer.

10 Teknisk baggrund

Traditionelt har man formuleret maskinopvaskemidler på basis af chlorholdige blegemidler.

15 I de senere år er samfundet og den enkelte borger blevet stadig mere opmærksom på de miljømæssige konsekvenser af det store forbrug af maskinopvaskemidler med et indhold af chlorholdige blegemidler. Dette har bevirket, at man i højere og høje-20 re grad har søgt at formulere alternative maski nopvaskemidler.

Således går udviklingen indenfor maskinopvaskemidler mere og mere i retning af chlorfrie, ikke-ætsende maskinopvaskemidler, der indeholder oxygendonerende blegemidler.

25

Som eksempler på sådanne maskinopvaskemidler kan nævnes Sun Progress®, der er et pul verformigt phosphatfrit, chlorfrit og ikke-ætsende maskinopvaskemiddel fra Lever, Tyskland, samt "Milde Kraft", der ligeledes er et phosphat- og chlorfrit, ik-30 ke-ætsende, pu1 verformigt produkt, der i Tyskland markedsføres af Benckiser.

Sådanne blegemidler har imidlertid visse ulemper overfor især sølvservice, idet der under opvaskeprocessen ved korrosion 35 dannes visse sølvoxidationsforbindelser, som giver anledning til en misfarvet gullig eller brunlig overflade dækket med et løst, hvidt støvagtigt lag. Denne tendens er mere eller mindre DK 167364 B1 2 udtalt for alle de for tiden værende produkter på markedet, som er baseret på oxygendonerende blegemidler.

Dette problem er dog især udtalt for maskinopvaskemidler med 5 et højt indhold af oxygendonerende blegemiddel. Problemet gør sig f.eks. særligt gældende for maskinopvaskemidler, som foreligger i tabletform, idet der hos tabletter kræves et højere indhold af blegemidler i sammenligning med pulvere på grund af en langsommere frigivelse af blegemidler fra tabletter.

10 EP-nr. 135.226 omhandler et peroxidhold i gt maski nopvaskemiddel med et lavt chloridindhold til hindring af sølvanløbning. I skriftet anføres, at tendensen til sølvanløbning hænger sammen med tilstedeværelsen af chlorid, især alkalimetalchlorid, jf. 15 side 2, linie 28-31 i skriftet. Således indeholder maskinop-vaskemidlet højst 0,2 vægt% chlorid og fortrinsvis højst 0,1 vægt% chlorid, idet det foretrækkes, at midlet i alt væsentligt er fri for chlorid.

20 Et sådant krav om et lavt chloridindhold kan give problemer ved formulering af midlet, idet mange af de i handlen værende konventionelle opvaskemiddelbestanddele, såsom enzymer, indeholder a 1kali metalch1 or id. Endvidere vil midlets effektivitet afhænge af chloridindholdet i det anvendte vaskevand samt den 25 chloridmængde, der tilføres vaskevandet med det tilsmudsede bestik og service.

Anvendelse af opvaskemidler i form af tabletter er i sig selv en fordel, da der med tabletter gives en bekvem måde til at 30 sikre en lav og alligevel tilstrækkelig dosering.

Det er derfor et ønske at tilvejebringe et chlorfrit maskinopvaskemiddel, hvilket maskinopvaskemiddel ikke korroderer sølvservice under opvaskeprocessen selv i tilfælde af høje indhold 35 af oxygendonerende blegemiddel.

Kort beskrivelse af opfindelsen 3 DK 167364 B1

Den foreliggende opfindelse angår et sølvkorrosionshæmmende maskinopvaskemiddel omfattende et oxygendonerende blegemiddel og konventionelle maskinopvaskemiddelbestanddele indbefattet eventuelle yderligere konventionelle hjælpestoffer og/eller 5 fyldstoffer, hvilket maskinopvaskemiddel er ejendommeligt ved, at det omfatter en sølvkorrosionshæmmende forbindelse valgt blandt forbindelser, der frigiver ammon i umi oner.

Maskinopvaskemidlet ifølge opfindelsen kan med særlig fordel 10 benyttes, når der ønskes formulering i tabletform, hvor problemerne med sølvkorrosion ofte er særligt udtalte.

Som eksempel på fordelagtige sølvkorrosionshæmmende forbindelser, der kan frigive ammoniumioner, kan nævnes sådanne 15 valgt blandt ammoniumchlorid, ammoniumbromid, ammoniumsulfat, diammoniumhydrogencitrat og blandinger heraf.

Maskinopvaskemidlet ifølge opfindelsen indeholder med fordel den sølvkorrosionshæmmende forbindelse i en mængde på mindst 20 0,03, fortrinsvis mindst 0,7 og særligt fordelagtigt mindst 1,5 vægtdele korrosionshæmmende forbindelse, regnet som ammo-niumchlorid, pr. vægtdel aktivt oxygen, regnet som 02» der kan frigives fra det oxygendonerende blegemiddel, og med fordel højst 10,5, særligt foretrukket højst 6,5 og især højst 5,3 25 vægtdele sølvkorrosionshæmmende forbindelse, regnet som ammo- niumchlorid, pr. vægtdel aktivt oxygen.

Det i maskinopvaskemidlet indeholdte oxygendonerende blegemiddel kan med fordel være en perforbindelse eller et perhydrat 30 eller blandinger heraf.

En særlig fordelagtig recept for maskinopvaskemidlet ifølge opfindelsen ligger inden for følgende grænser: 35 DK 167364 B1 4 Væqt%

Oxygendonerende blegemiddel 3-39

Blegemiddelaktivator 1-13 5 Polycarboxylat 5-21

Polyfunktionel carboxylsyre 0-30

Natriumsilikat 5-10

Tensider 3-5

Enzymer 1-5 10 Sølvkorrosionshæmmende forbindelse 2-18

Natriumcarbonat ad 100

Det skal bemærkes, at recepten er udtrykt på basis af handelsprodukter, og således ikke udtrykker 100¾ aktive og vandfrie 15 bestanddele.

Detaljeret beskrivelse af opfindelsen 20 Det væsentlige ved den foreliggende opfindelse er, at man kan undgå den misfarvning og støvaflejring på sølvtøj, som er et særligt udtalt problem i forbindelse med et højt indhold af oxygendonerende blegemiddel. Et sådant højt indhold af oxygendonerende blegemiddel er sædvanligvis nødvendigt i tabletfor-25 mige opvaskemidler for at sikre en tilstrækkelig hurtig ble-geeffekt.

Som eksempler på de oxygendonerende blegemidler, der kan være tale om, kan nævnes perhydrater og perforbindelser samt blan-30 dinger heraf. Til perhydraterne hører fortrinsvis alkalimetalforbindelser af perborater, der kan foreligge som tetra- og monohydrater, perborax, percarbonater, persilikater, citrat-perhydrater samt perhydrater af urinstof- og melaminforbindel-ser. Desuden kan nævnes sure persalte, såsom persulfater 35 (f.eks. caroater), perbenzoater og peroxycarboxylsyrer, såsom peroxyphthalat, magnes i um-monoperoxyphthal syre, di peroxyphtha1 -syre, 2-octy1 diperoxyravsyre, diperoxydodecandi carboxyl syre, DK 167364 B1 s diperoxyaze1ai nsyre, imidoperoxycarboxylsyre samt salte og blandinger af sådanne. Som særligt foretrukne blegemidler kan nævnes natriumpercarbonat og natriumperborat.

5 Vedrørende blegemiddelsystemer kan der henvises til P. Kuzel og Th. Li eser, Tenside Surf. Det. 27 (1990) 1, side 23-28.

Indholdet af oxygendonerende blegemiddel udgør sædvanligvis en mængde, der svarer til fra 0,4-5,3 vægtdele aktivt oxygen pr. 10 100 vægtdele opvaskemiddel, hvilket i tilfælde af natrium- percarbonat svarer til ca. 3-39 vægtdele natriumpercarbonat pr. 100 vægtdele opvaskemiddel, idet natriumpercarbonat indeholder 13,5 vægt% aktivt oxygen.

15 Som sølvkorrosionshæmmende forbindelse kan der anvendes en hvilken som helst forbindelse, som i vaskeflotten frigiver ammoniumioner, og som er aktive til dannelse af stabile sølvkompleks salte samtidigt med, at de ikke har en skadelig virkning på rengøringseffekten.

20

De øvrige bestanddele, der indgår i maskinopvaskemidlet ifølge opfindelsen, kan vælges blandt konventionelle maskinopvaske-middelbestanddele, naturligvis under den forudsætning, at sådanne bestanddele er forligelige med det anvendte oxygendone-25 rende blegemiddel og den anvendte sølvkorros i onshæmmende forbindelse. Det ligger således inden for fagmandens rutinemæssige færdigheder at formulere egnede maski nopvaskem i dler ved kombination af et oxygendonerende blegemiddel og en sølvkorrosionshæmmende forbindelse på basis af de i nærværende ansøg-30 ning angivne forskrifter og udvælge de øvrige af maskinopvas-kemidlets bestanddele på basis af den kendte teknik.

Maskinopvaskemidlet ifølge opfindelsen fremstilles i form af tabletter beregnet til anvendelse af f.eks. en eller to tab-35 letter per opvaskecyklus. Ved fremstilling af tabletter skal der sædvanligvis tilsættes tab 1ethjælpestoffer f.eks. i form af stivelse, glycerol, polyethylenglycol, fortrinsvis med en DK 167364 B1 6 molvægt på 100-10.000, polyvinylpyrrolidon (PVP), polyvinylpo-lypyrrolidon (PVPP) eller en stearatforbindelse, såsom natri-umstearat. Sådanne tablethjælpestoffer sikrer en passende konsistens og granulering.

5

Tabletfremst i 11 i ngen foregår på i og for sig kendt måde, idet man først danner en g rundpul verfraktion omfattende de i opvaskemidlet indgående faste bestanddele, der eksempelvis i tilfælde af den efterfølgende recept 1 ifølge eksempel 1 omfatter 10 blegemiddel, blegemiddelaktivator, polycarboxylat, polyfunk-tionel carboxylsyre, silikat, enzymer, sølvkorrosionshæmmende forbindelse og natriumcarbonat. Efter en kort omrøring i 1-5 minutter påsprøjtes flydende bestanddele, der sædvanligvis omfatter flydende tensider, hvorefter et eller flere tablethjæl-15 pestoffer kan påsprøjtes eller tilsættes efterfulgt af en slutblanding i 2-10 minutter. Den dannede pulverblanding presses til tabletter med en diameter på f.eks. 32 mm i en tabletpresse (f.eks. Pette Perfects 4B). Tykkelsen af de fremstillede tabletter afhænger af den ønskede tabletvægt og formulerin-20 gen og ligger sædvanligvis mellem 13 og 20 mm. Yderligere eksempler på fremstilling af tabletter er beskrevet i DE-patent-skrift nr. 355.626, US-patentskrift nr. 328.880 og DE-patent-skrift nr. 3.827.895.

25 I en særlig foretrukken udførelsesform for opfindelsen, hvor maskinopvaskemidlet foreligger i tabletform, omfatter maskin-opvaskemi dl et: 30 35 7 DK 167364 B1

Vgqt%

Oxygendonerende blegemiddel 21,0

Blegemiddelaktivator 7,0 5 Polycarboxy1 at 16,0

Polyfunktionel carboxylsyre 15,0

Natriumcarbonat 14,0

Natriumsilikat 10,0

Tensider 4,0 10 Enzymer 3,0 Sølv-faktor 10,0

En anden udførelsesform for opfindelsen, hvor mask i nopvaskemidlet foreligger i pulverform, er som følger: 15 Væqt%

Oxygendonerende blegemiddel 15,0

Blegemiddel aktivator 5,0 20 Polycarboxylat 10,0

Polyfunktionel carboxylsyre 15,0

Natriumcarbonat 33,0

Natriumsilikat 5,0

Tensider 4,0 25 Enzymer 3,0 Sølv-faktor 10,0 I de ovenfor viste recepter er mængden af blegemiddelaktivator . angivet i tilfælde af TAED. Som ikke-begrænsende eksempler på 30 blegemiddelaktivatorer kan nævnes N-acylforbi ndel ser og 0- acylforbi ndel ser, såsom acylerede aminer, diaminer, amider, acylerede g 1yco1 ur i 1 er, N-acylerede cykliske hydrazider, triazoler, urazoler, diketopiperaziner, sulforylamider, cyanu-rater og imidazoli ner, carboxylsyreanhydrider, acylerede suk-35 kerforbindel ser, acylerede esterforbindel ser og lignende. Som særligt foretrukne kan nævnes tetraacetylmethylendiamin, te-traacetylethylend iamin (TAED) samt højere homologer, tetraace- DK 167364 B1 8 tylglycoluril (TAGU), pentaacety 1 g 1 ycose (PAGE), p-hydroxyben-zensulfonater, natriumnonanoyloxybenzensulfonat (NOBS) og na-triumoktanoy1oxybenzensu1fonat. Mest foretrukket er TAED, der kan foreligge som et granulat med et aktivt indhold på 85-95 5 vægt%.

En nærmere omtale af bl egem iddel aktivatorer findes i GB-pa-tentskrift nr. 2040983 og GB-patentskrift nr. 1473201.

10 Som eksempler på det anvendte polycarboxylat kan nævnes poly-merisater af acrylsyre, hydroxyacrylsyre, maleinsyre, itakon-syre, metakonsyre, akutinsyre, methylenmalonsyre, citrakonsyre og lignende samt copolymerisater af de nævnte carboxylsyrer indbyrdes eller med andre ethylenisk umættede forbindelser, 15 såsom ethylen, propylen, isobutylen, vinylalkohol, vinylmethy-lether, furan, akrolein, vinylacetat, acrylamid, acrylnitril, methacry1 syre eller krotonsyre.

Polycarboxylatets molekylvægt kan ligge i intervallet fra 20 1000-1.000.000, fortrinsvis 2000-100.000 og mest foretrukket 7000-30.000.

Vedrørende polycarboxylater kan henvises til en artikel af J. Perner og H.-W. Neumann, med titlen "Polycarboxylate bei der 25 Reinigung textiler und nichttextiler Substrate", Tenside Surfactants Detergents 24 (1987) 6, side 334-340.

I de ovenfor viste recepter refererer vægtangivelserne for den polyfunktionelle carboxylsyre til vandfri citronsyre. Anven-30 delige polyfunktionelle carboxylsyrer kan generelt defineres som sådanne, der udover den ene obligatoriske carboxyl syregruppe også indeholder mindst én yderligere funktionel gruppe valgt blandt carboxyl og hydroxy samtidigt med, at der også i visse tilfælde kan indgå nitrogen i molekylet. Udover citron-35 syre kan der som eksempler på sådanne polyf unktionel le carboxylsyrer nævnes NTA, EDTA og isoserindieddikesyre, der har formlen (CH2C00H)2N-CH2CH0HC00H.

9 DK 167364 B1 Følgende eksempler belyser fremstilling af maskinopvaskemidler ifølge opfindelsen.

Eksempel 1 5

Ud fra følgende recept blev der fremstillet tabletter med en vægt på 18,0 g, en diameter på 32,0 mm og en højde på 15,0 mm. Som sølv-faktor (SF) blev der anvendt ammoniumchlorid.

10 Recept 1 (med 10,0 vægt% sølv-faktor) Vægt%

Natriumpercarbonat (blegemiddel) 21,0

Natriumcarbonat 14,0 15 Natriumdi s i 1 i kat 10,0

Citronsyre,vandfri 15,0

Sokalan® PA 40 G (polymer) * 15,9 Sølv-faktor 10,0 TAED ** 7,0 20 Plurafac® LF 403 (nonionisk tensid) *** 4,1

Enzymer 3,0 100,0 * Sokalan® PA 40 er et pul verform igt polyacrylat i form af 25 natriumsaltet med en molekylvægt på ca. 15.000, leveres af BASF, Tyskland.

Hoe 4049, tetraacetylethylendiamin, leveres af Hoechst AG, Frankfurt am Main, Tyskland.

30

JL

Plurafac® LF 403 er et lavtskummende, nonionisk tensid i form af ethoxyleret fedtalkohol, leveres af BASF, Tyskland.

35 DK 167364 B1 10

Eksempel 2

Ud fra følgende recept blev der fremstillet tabletter med en vægt på 18,0 g, en diameter på 32,0 mm og en højde på 15,0 mm. 5 Som sølv-faktor (SF) blev der anvendt ammoniumchlorid.

Recept 2 (med 5.0 vægt% sølv-faktor) Vægt% 10 Natriumpercarbonat 21,0

Natriumcarbonat 19,0

Natriumdisi1ikat 10,0

Citronsyre, vandfri 15,0

Sokal an® PA 40 G 15,9 15 Sølv-faktor 5,0 TAED 7,0

Plurafac® LF 403 4,1

Enzymer 3,0 100,0 20

Eksempel 3 Nærværende eksempel belyser et sammenligningsforsøg foretaget mellem tabletformige opvaskemidler ifølge opfindelsen indehol-25 dende henholdsvis 10% og 5% sølv-faktor i form af ammo ni um-chlorid som angivet i eksempel 1 og 2, en recept svarende til den i eksempel 1 angivne, dog uden indhold af sølv-faktor (recept A) samt et førende pulverformigt produkt på markedet "MILDE KRAFT" (recept B), som er baseret på et oxygendonerende 30 blegemiddel.

Recepten uden sølv-faktor er som følger: 35 11 DK 167364 B1

Recept A (uden sølv-faktor) Væqt%

Natriumpercarbonat 21,0 5 Natriumcarbonat 24,0

Natriumdisi1ikat 10,0

Citronsyre, vandfri 15,0

Sokalan® PA 40 G 15,9 TAED 7,0 10 Plurafac® LF 403 4,10

Enzymer 3,0

Forsøget blev foretaget under følgende forsøgsbetingelser: 15 Opvaskemaskine: Cylinda E 1502

Temperatur: 55 °C - ingen forvask

Vandhårdhed: 20 °dH og 2 °dH

20

Dosering: 1 tablet af 18 g

Antal opvaske: 5 25 Forsøgsgenstand: 3 forskellige typer af tre-tårnede sølvske- er, som alle er rene.

Efter de 6 opvaske blev hver enkelt af de tre skeer visuelt bedømt dels for brunlig/gullig misfarvning og dels for løse 30 støvaflejringer.

Der blev anvendt en skala fra 0-4, hvor 0 angiver ingen misfarvning henholdsvis ingen støvaflejring, og 4 angiver kraftig misfarvning henholdsvis kraftig støvaf1ejr i ng.

Resultaterne er angivet i den efterfølgende tabel 1, hvori summen af pointværdierne for de 3 forskellige sølvskeer bedømt 35 DK 167364 B1 12 for henholdsvis brunlig/gullig misfarvning og løse støvaflejringer er angivet samt den totale sum heraf. Således er den bedst opnåelige totale sum 0 og den dårligst opnåelige totale sum 24.

5 10 15 20 25 30 35 DK 167364 Bl 13 ---- i r- *- 1 (O ® <0 +J£ ΙΩ 10 CM CO CO <ΐ> LO v* +> r~ D) O 3 rH r-i »-( rH c,~ O I— (Λ ®

___________+> E

σ----- ® ® S. i.

•(O I Φ ·® J= > σι a Q c

S. -P - £ C

o (/) £_ CM CO CO CO O CO Ί-* o 73 <D

m- ·-> τ-< 5> (j φ <D E c: 0 E tn I- in"~ to 3 Q 4- "I .5 to tn r- CO ® ^ 73 0) 75

P-------- ^5 (U

O. « > JJ *r- u TL _ i_ nj O) t" li 0 - Dl ® E? tø DC ® f ί. σι -Γ- 01 Jr φ V. C r Λ

73 S- O) > ^ *T

c O-r-C- co cm σι o <o co m >-« O

3 <+- r— m T—c Γ-l D)1*- Π 4- ° 0) S 3 « T-. ^ Dl-- 01 m (Λ cn SI E tft ® __1 (0 “ ® LU >__________ 00 “ m α <c o ^ 2 -σ οι c to ΦΧΧΧΧΧΙΧΧ «5 IX 73 "O "U "O 73 "D "O "D +"

t_ ΌΌο o o o o o o o E

(jj CL- O O O O CM O O CM 30 4J (D »CD CM CM CM CM CM CM 73(/1 4- > -C ° ®_________Q. Ol φ ® o 1 ♦'Λ tø ® ' > * 73 0 SI — "t ^ M ϋ o.

4- < (0 · 0£ - π v: u- ^ σι ε c C CO ^ '—' -—- IL U- U- c 0)

o« LU U-U.U-COCOCO-'-C

•r-> D C CO <0 CO L- (0 +J _| Qj <*> d? <*> ® ' ‘

o 4-> CL HH 73 0? <K> <*> o O O 1/1 ·- C

ctj m x 3 in m m t-h t-t *-h ocoei

Lig o —- — -- — — —' —' '—’ Q>ci O 1— dl .

_Q CCC0<CMCMCMt-<T-lr-l-}C

14 DK 167364 B1

Som det fremgår af opvaskeforsøget, er maskinopvaskemidlerne ifølge opfindelsen overlegne med hensyn til en væsentligt ringere korrosion af sølvbestik. Således opnås der for maskinopvaskemidlerne ifølge opfindelsen (recept 1 og 2) ved en 5 vandhårdhed på 20°dH totale summer fra 6-13. MILDE KRAFT (recept B), der er en repræsentant for de bedste phosphatfrie og chlorfrie, ikke-ætsende pul verformige produkter på markedet, giver ved anvendelse i en dosis på 25 g væsentligt større korrosion, der viser sig ved støvaflejring og misfarvning, idet 10 den totale sum er 15. Det samme er tilfældet for recept A, hvor den totale sum ligeledes er 15.

Af tabellen fremgår det desuden, at jo mindre vandhårdheden er, jo mindre udtalt er problemet med misfarvninger og støvaf-15 lejringer.

Eksempel 4 Nærværende eksempel belyser et sammenligningsforsøg foretaget 20 mellem tabletformige opvaskemidler ifølge opfindelsen og til sammenligning hermed tabletter ifølge recept A samt MILDE KRAFT (recept B). Ved forsøget blev der dels bestemt korrosion af sølvskeer som angivet i eksempel 3 og dels rengøringseffekt på øvrigt stålbestik og øvrigt service, som var tilsmudset i 25 overensstemmelse med retningslinierne fra IEC (International Elektroteknisk Kommission).

I den efterfølgende tabel 2 er sammensætningen af recepterne 3-6 som følger: 30

Recept 3 (med 10¾ sølv-faktor)

Denne recept er som recept 1, dog er der i stedet for citronsyre som opløselighedsfremmende forbindelse anvendt mononatri-35 umcitrat, vandfrit.

15 DK 167364 B1

Recept 4 (med 10¾ sølv-faktor)

Denne recept svarer til recept 1, bortset fra at der som sølv-faktor er anvendt diammoniumhydrogencitrat i stedet for 5 ammoniumchlorid.

Recept 5 (med 10¾ sølv-faktor)

Denne recept svarer til recept 1, bortset fra at der som 10 sølv-faktor er anvendt ammoniumsulfat i stedet for ammoniumchlorid, og at der i denne recept er anvendt TAED med handelsnavnet TAED ATC fra firmaet Warwick International Ltd., Mo-styn, North Wales, i stedet for TAED, leveret af Hoechst.

15 Recept 6 (med 10¾ sølv-faktor)

Denne recept svarer til recept 1, bortset fra at der som sølv-faktor er anvendt ammoniumsulfat i stedet for ammoniumchlorid.

20

Bestemmelsen af rengøringseffekten blev foretaget dels på stålbestik og dels på andet service, dvs. kopper, tallerkener, glas m.m., som var tilsmudset i overensstemmelse med retningslinierne fra I EC (International Elektroteknisk Kommission). 25 Stålbestikket og den øvrige service blev således vasket sammen med sølvskeerne.

Ved opvaskeforsøgene blev der givet pointværdier på følgende måde: 30

Efter hver opvask blev hver enkelt kop, tallerken, kniv, gaffel osv. vurderet fra en skala fra 1-5 point. Pointværdierne blev udregnet for stålbestik, diverse tallerkner samt glasvarer, som var tilsmudset med ikke-teholdigt smuds, samt for 35 tekopper, som var tilsmudset med te. Endvidere blev der udregnet en total pointværdi. De opnåede pointværdier er angivet i den efterfølgende tabel 2, hvor 100% angiver den maksimalt opnåelige rengøringseffekt.

16 DK 167364 B1 4-> r—

M CD

+> 0) Ή ε οιί- o ro *r- u- w r- ro x 4-> U) 0) LO CM CM o σι o o- o -0 -1-01+) C~-OieD<31lDCJ)lO<J)

C C C I

ro in-r-<D oococoeocoioco > ε ^ E-E-<DC-lDf-<OC- II \ \ \ N. N S S. \ +> C O) ·>- COOr-c<3)OCJ)CO<3

Ό C- O LD <31 C— <31 CD O

st φ u ni ae r-< r-t r— a I_ 4-> w Λ

Dl O Γ-

CD

-H -HSlOCOlOOCMCOC-rH

Ό O O t-4 t—< t—< t—I

i- t— cn •CD · -C <u_________ o -r- -r- £_ > I <u S- > Ol

O <D Q C

0 w £_+» -γιο OWC- CM O CO CO CO O CM O

tn +j 4- --) i—< 0) <D 0) O Ό E <rt r- 01 c o s M- > cd ω r- ro +J O) O) o_________

Q

cm cn oi £_ -c- -i- _1 0) 4·» ΙΟΙ Ό U) i— O)

£Q C <D 3 C

< 3 Ol Ol-r-

I- r- \ C

0) »CD I- Ol > H +> O-i- i- co co cm Er- σι co to t-h

W W S- i— <D Γ—I

CD C 4- > <a £ 3 (0 O. Q. 3 £_ -r- 0 en i2 ε 4-) to li_________ 0) £_ 4- 01 4- Ό •υο) oixxxxxxxx 4- W I £ Ό Ό Ό Ό "O Ό Ό Ό 0)01 ΌΌο o o o o o o o

C C £_ O CM O CM O CM O CM

£--r- (D-COCM CM CM CM

01 i- > SZ

0) <a H Ol_________ tn sz >ai * I— t- tn 4- i- i— oi <0 U. U- 4- < < in ro oi ir oz —- cm tn n u- u.

C Γ— tn tn —- ^ LI. LL Ol od lu lu u_ u. co en c --ε q q c c en cn -r- tn ε 4-) —i —i oi <u d? d? s.

o oi Q.i-iM-a-oae0Poo <u 5- +> 0)ΧΧ33ιΟΙΟτ-Ιγ—IU) O 0) 0) o ^ n <xmæ<<cMCMT-<T-< ___L_J______ * 17 DK 167364 B1 4-* -M i— E M ro 10 O) 4·* tn o) s- o

r- 4- -P

•σ i- ω \ c -t->tn<u iot~ioiocMC~r-f<o

(0 -i- O) -P tOCOlOCOtOOOlOCO

> C C I S.SN\'s\\\

(fl-r-φ CO t- CO *t "«t to "SJ CO

+j gz c v mtowioiotOiOiO

TS tUtStJC

s C U) ·>“ (DOCOOCOOtnO

r— C C \ Λ æ o c- o to o to o X2 <1) 0) <D éP «-* ^ ^ CD i- -P ·— D) o_________ •P I— TJ to „ £_ +j£ σι co σι ιλ σ> σι cm cn *0 · O =3 ^ £ (1) 1— (Λ o •r* -r- _______ ______ ___________ —- ------ --------- ..... —.

> s_ ία (1) I <u o tn > cn — w tst c •P ΙΩ P S- P ·“ (0 (u otni-'to^tooooo tn Ό 73 P ·-> P 0) C O) tt) t- > to E t n ίο 3 S 4- H- p σι ω — to — cn o

Q

cm tn __________ L. *r- _i tu -p u> lu ti in ·>- CO C 0) I— < 3 Ώ i- O)

t— I— 3 C

<D "to O) ·>- -P \ c tn tn c- o) > Λ to O -r- c. tn co lo in cr> cn cm cn > 4- I— (C "-1 o. o. c vp O E 3 tn

P 3 L T

to jy; ω n e 0) C- μ-_________ (ϋ 4- P Φ >p tn Ό __ ΦΟ) ΦΙΧΧΧΧΧΧ-Ρ c | _C -Q Ό Ό TJ Ό XI Ό Ό ί_·ι- Ό Ό o o o o o o o o

(Di. C. S- O CM O CM O CM O CM

(DQ (0 <<0 CM CM CM CM

y. O) > X

tn c > <D_________ I— C.

o tn μη 4-

tc <U

tn — ·

Ct— il η ti H Ll_ U- U- tU

otu cococowtnwcoco ω i o tD 0.00000000 J_4J φτ-Ιτ-Ιτ-Ιί-'τΡ’-1 £_ tn — — o tu <u „ ϋ .Ω ojfoco'^t'tiointoto

Claims (13)

1. 5 Det ses, at anvendelsen af ammoniumsulfat som sølv-faktor (recept 5 og 6) bevirker en meget stor evne til at hindre løse støvaflejringer, men en knap så god evne til at hindre misfarvning i sammenligning med ammoniumchlorid (recept 1).
2. 10 Endvidere fremgår det, at anvendelse af mononatriumcitrat, vandfrit (recept 3) i stedet for citronsyre (recept 1) som opløselighedsfremmende forbindelse ikke har afgørende betydning for de opnåede resultater hverken med hensyn til korrosion eller rengøringseffekt. 15 Med hensyn til rengøringseffekten ses det, at maskinopvaskemidlerne ifølge opfindelsen (recepterne 1 - 6) og recept A og recept B ved en vandhårdhed på 20°dH har stort set samme effekt med hensyn til teholdige pletter. Med hensyn til ikke-te- 20 holdige pletter og den totale sum ses heller ikke at være nogen afgørende forskel. Med hensyn til rengøringseffekten er maskinopvaskemidlerne ifølge opfindelsen således tilfredsstillende og sammenlignelige med de bedste produkter på markedet.
3. 25 Patentkrav.
4. 1. Sølvkorrosionshæmmende maskinopvaskemiddel omfattende et oxygendonerende blegemiddel og konventionelle maskinopvaske- 30 middelbestanddele indbefattet eventuelle yderligere konventionelle hjælpestoffer og/eller fyldstoffer, kendetegnet ved, at det omfatter en sølvkorrosionshæmmende forbindelse valgt blandt forbindelser, der frigiver ammoniumioner. 1
5. 2. Maskinopvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det foreligger i tabletform. DK 167364 B1
6. 3. Maskinopvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den sølvkorrosionshæmmende forbindelse er valgt blandt ammon i umchlori d, ammon i umbromid, ammoniumsulfat, di ammon i um-hydrogencitrat og blandinger heraf. 5
7. 4. Maski nopvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den sølvkorrosionshæmmende forbindelse foreligger i en mængde på 0,03-10,5 vægtdele, regnet som ammoniumchlorid, pr. vægtdel aktivt oxygen, regnet som O2, der kan kan frigives fra 10 det oxygendonerende blegemiddel.
8. 5. Maskinopvaskemiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det indeholder 0,7-6,5 vægtdele sølvkorosionshæmmende forbindelse, regnet som ammoniumchlorid, pr. vægtdel aktivt 15 oxygen.
9. 6. Maskinopvaskemiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det indeholder 1,5-5,3 vægtdele sølvkorrosionshæmmende forbindelse, regnet som ammoniumchlorid, pr. vægtdel aktivt 20 oxygen.
10. 7. Maskinopvaskemiddel ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at det oxygendonerende blegemiddel er valgt blandt perforbindel ser eller perhydrater eller 25 blandinger heraf.
11. 8. Maskinopvaskemiddel ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at det omfatter: 30 1 5 DK 167364 Bl Væ 51:¾ Oxygendonerende blegemiddel 3-39 Blegemiddelaktivator 1-13
12. 5 Polycarboxy1 at 5-21 Polyfunktionel carboxylsyre 0-30 Natriumsilikat 5-10 Tensider 3-5 Enzymer 1-5
13. 10 Sølvkorrosionshæmmende forbindelse 2-18 Natriumcarbonat ad 100 15 25 30 35