JPH0364400A - 粒子洗剤組成物添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、洗剤調合に混合されるのに適した漂白促進粒
子に係わる。

従来の技術 過酸化水素解除化合物は、繊維製品から汚れを除去する
その能力に関し、長い間知られてきた。

この目的のために最も一般的に使用される材料の中には
、四水和物又は−水和物の形の、過ホウ酸くベルオクソ
ホウ酸）ナトリウムがある。

沸点温度又はその付近の温度８５℃〜１００℃で繊維製
品を洗濯する時には、過ホウ酸塩材料又は類似の過酸塩
材料が良好な性能を発揮する。しかし、年々、消費者が
洗濯する際の温度は低下してきている。今ヨでは、６０
℃を下回る温度で洗浄プロセスが行われることが一般的
である。そうした条件の下では、過ホウ酸塩材料又は類
似の過酸塩材料の性能は貧弱である。この低温問題を克
服するために、漂白剤前駆物質、漂白促進剤又は漂白活
性化剤としても知られる、有機過酸解除剤が前記過酸塩
と組み合わされて使用されてきた。

最近になって発行された米国特許第４．７５１．０１５
号（Ｈｏｍｐｈｒｅ７ｓ他）は、第四級アンモニウム又
はホスホニウム置換炭酸エステルと同定される非常に効
果的な漂白前駆物質化合物の一族を報告した。

幾つかの問題点がこれらの化合物に関して指摘されてい
る。２−　（Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−アンモニウム）
エチルナトリウム４−スルホフェニル炭酸塩（ｃｓｐｃ
）に関する研究は、この化合物が加水分解に対し非常に
不安定であるということを示している。Ｃ３ＰＣの加水
分解率は１００％に達する。

この率、は、加水分解された前駆物【の量を測定する前
に、６０分間に亘って、過酸漂白化合物が全く存在しな
い中で、９．７に調整された一定のｐＨ値の下で、２０
℃において連続的に撹拌しながら、７．４６Ｘ　１Ｇ’
ｍｏｌ／ｌの前駆物質を０．４％ｉ／マ洗剤溶液の中に
加えることによって測定された。

他の前駆物質も次のような特許文献において開示されて
いる。例えば米国特許第４．０８７．３！ｉ９号（Ｗｅ
ｙ！ｒｔ）は、活性化剤に対して化学的に不活性な試薬
を使用するアグロメレーションによって、一定の種類の
過漂白活性化剤（前駆物質）の貯蔵安定剤を改善するこ
とを報告している。前記特許で開示される種類の活性化
剤は、前述の加水分解安定性試験の手順を用いて測定さ
れる場合に、加水分解率が約５〜４５％の範囲内である
ことによって特徴付けられる。これらの十分に安定した
活性化剤の中には、テトラアセチルエチレンジアミン（
ＴＡＥＤ）及びｐ−ベンゾイルオキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム（５ＢＯＢＳ）が含まれる。こうした使用
に適したアグロメレーション剤は、包括的に、約２５〜
１００℃の範囲の融点を持つものと説明される。その特
定の種類のアグロメレーション剤は、エトキシル化０１
０”−０１８カルボン酸と、エトキシル化ｃ　　−ｃ　
　アルコールと、Ｃ１０”　Ｃ１５ア１０　　２４ ミドと、ポリエチレングリコールと、エトキシル化ｃ　
　−ｃ　　アルキルフェノールと、ＣＩ２〜０３０８　
　　１８ 脂肪酸と、及びＣ１６〜Ｃ３ｏ脂肪アルコールとを含む
。

米国特許第４．００９．１１３号（Ｇｔｅ＊ａ他）は、
Ｗｅマｅｒａによって示されたタイプの前駆物質化合物
を保護する方法とは僅かに異なった保護方法を開示して
いる。微細に分解された粒子状の前駆物質化合物が、不
活性担体材料と均一に混合される。

その結果として得られる粒子の周りに、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、デンプン、水溶性セルロ
ースエーテル、又は水溶性ゴムから成る外側保護用の非
環解性の密着（ｅｏｂｅｒｅｎｊ）１層が付与される。

適した不活性担体材料の中には、ラウリン酸、ドデシル
水素フタル酸ナトリウム、ドデシル水素コハク酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸ナトリウム、又は液体パラフィンが
含まれる。

米国特許第３．９２５．２３４号（［１（ｈｍｘｎａ他
）では、Ｎ−アシル及びＯ−アシル化合物の種類の漂白
助剤の安定化に重点を置いている。これらの化合物の主
要なものは、６０％の加水分解率を有する、当業界で公
知な材料であるテトラアセチルグリコールウリルである
。前記漂白助剤の安定化は、０１２〜Ｃ２４脂肪酸と脂
肪アルコール（又は、その水溶性エトキシル化誘導体）
との重量比１０：１〜２：１の混合物である別の被覆を
用いて前記漂白助剤を囲むことによって得られる。

米国特許第３．８３３．５０６号（Ｆｒｉｅｓ他）は、
Ｈｘｅｂｍ１ｎｎ他の漂白助剤と同一の漂白助剤に係わ
る。

この特許では、漂白助剤の安定化は、１０〜７０％の漂
白助剤並びに３０〜９０％の脂肪酸及びポリエチレング
リコールの混合物との間の十分練られた混合物を形成す
ることによって行われる。

米国特許第４．６７８．５９４号（Ｐ！ｒｆｏｍ１に他
）では、ノナノイルオキシベンゼン硫酸ナトトリウム（
ＳＮＯＢＳ）と過ホウ酸ナトリウムとの混合物をエトキ
シル化アルコール非イオン界面活性剤のマトリックスの
中にカプセル充填している。過酸漂白剤前駆物質−の貯
蔵安定性及び水中分散性を促進するためにエトキシル化
非イオン界面活性剤を使用することも、米国特許竿４，
３９９．［９号（Ｇｔｘ７他）において報告されている
。

米国特許第４．４８６．３２７号（Ｍｕｒｐｂ７他）で
は、０６〜０１８カルボン酸エステルのタイプの活性化
剤の分枝アルファ置換誘導体に重点を置いている。

前記活性化剤のより良好な貯蔵安定性は、非イオン界面
活性剤と、ポリエチレングリコールと、アニオン界面活
性剤と、塗膜形成ポリマーと、脂肪酸と、それらの混合
物とから選択されることが可能なバインダー材料を前記
活性化剤に均一に分布させることによって得られる。

漂白剤前駆物質に関する貯蔵安定性及び／又は分散の問
題の解決を目ガとする他の特許は、米国特許第４．４４
４．６７４号（Ｇ目ｙ）、同第４．　Ｉｌｌ、　８２６
号゛（Ｌｅｉｇｈ他）、及び同第４．３７２．８８８号
（Ｓ１ｒａｆｆ他）を含む。

前述の技術はどれも、米国特許第４．７５１．０１５号
に説明される、ｃｓｐｃのような第四アンモニウム炭酸
塩前駆物質によって提供される、実質的により大きな加
水分解不安定性の問題の解決には注意を向けていない。

これらの化合物は、特別な解決策を必要とする化学分解
生成物及びメカニズムを有する。それで、適切な安定化
剤が必要であるだけでなく、洗浄液内における分散性が
それによって妨げられないことも必要である。

従って、本発明の目的の１つは、改善された加水分解安
定性と長期化された貯蔵安定性とを有する漂白剤前駆物
質を提供することである。

本発明の別の目的は、貯蔵安定性を有するだけでなく、
洗浄媒質内で卓越した水中分散性をも示す漂白剤前駆物
質粒子を提供することである。

本発明の更に別の目的は、汚れに対する高レベルの漂白
性能をもたらす漂白活性化剤を含む洗剤組成物を提供す
ることである。

本発明のこれらの目的及びその他の目的は、以下で与え
られる詳細な説明によって、より明確となるだろう。

発明の要約 次の成分から成る十分に混合された混合物である粒子洗
剤組成物添加剤が提供される。

（ｉ）　３０〜９５％の、次の式を持つ前駆物質化合物
と、 ［前式中でＲＳＲ及びＲ３の各々が、アルキ２ ルと、アルケニルと、アルキニルと、シクロアルキルと
、シクロアルケニルと、アルカリールと、アリールと、
フェニルと、ヒドロキシアルキルと、ポリオキシアルキ
レンと、Ｒ４０ＣＯＬとから成るグループから選択され
る基であるか、又は、ＲＳＲ’　　及びＲ３の２つ以上
が結合し２ てアルキル置換の又は非置換の窒素含有へテロ環式環系
を形成しているか、 又は、Ｒ、Ｒ及びＲ３の少なくとも１つが２ Ｒ４に付着して、アルキル置換の又は非置換の窒素含有
へテロ環式環系を形成し、 Ｒ４が、アルキレンと、シクロアルキレンと、アルキレ
ンフェニレンと、フェニレンと、アリーレンと、ポリア
ルコキシレンとから成る架橋基のグループから選択され
（前記架橋基が、アルキルと、アルケニルと、ベンジル
と、フェニルと、アリール基とから選択されるＣ　ｔ　
””　Ｃ２−子で置換されているか又は置換されなくて
もよい）、Ｚ　が、適切な比率でＱ＋と結合される時に
電荷の中性化を引き起こす、−値の又は多価のアニオン
であり、そのＺ　は酸化に対し十分に安定しており、過
炭酸による漂白を実買的に妨害することがなく、 Ｑが窒素又はリンであり、そして、 Ｌが次のものから成るグループから選択され、５ 亀 一〇−Ｃ富Ｃ）ＵＲ７ （前式中でＲ及びＲ６がＣｔ〜Ｃ１２アルキル基であり
、ＲがＨ又はＲ５であり、Ｙが、Ｈと、一十−十 一５０３Ｍ　と、−Ｃｏｏ　　Ｍ　　と、−＋　　　　
　　　　　　÷ −８ｏ　　Ｍ　　ト、−Ｎ　　　（Ｒ５）３Ｘ　　、！
：、ＮＯと、ＯＨと、０←Ｎ（Ｒ５）２と、これらの混
合物とから成るグループから選択され、前駆 式中でＭ　が前記前駆物質に溶解性を与えるカチオンで
あり、Ｘ　が前記前駆物質に溶解性を与えるアニオンで
ある）コ （爾）固体無機酸と要呑少なくとも１つのカルボキシル
基を有するＣ４又はより高級な有機酸とから成るグルー
プから選択される、加水分解を抑制するために有効な量
の、前記前駆物質のための安定化剤と、 （ｉ　ｉ　ｉ）アルコキシル化脂肪アルコールと、アル
コキシル化脂肪酸と、アルコキシル化アルキルフェノー
ルと、ポリプロポキシル化−ポリエトキシル化コポリマ
ーと、これらの混合物とから成るグループから選択され
る、水性媒質内での前記粒子の分散を促進するのに有効
な量の、水溶性エトキシル化（された）物質である分散
剤。

これに加えて、過酸漂白剤前駆物質を含む粒子添加剤洗
剤組成物が提供され、前記組成物は、（ｉ）１〜６０％
の、水性溶液内で過酸化水素を産出することが可能な過
酸化合物と、 （ｉｉ）　０．１〜４０％の、漂白剤前駆物質を含む粒
子添加剤と、 （ｉｉｉ）０〜５０％の、界面活性剤と、（ｉマ）０〜
７０％の、洗剤ビルダーとから成る。

より詳細な説明 式（Ｉ）によって表される前駆物質のような、加水分解
に対し非常に不安定な漂白剤前駆物質は、安定化剤を含
むカルボン酸の混合によって加水分解に対して安定的に
なる。更に必要とされる成分は、水性洗浄媒質内の前記
前駆物質の急速な分布を促進する分散剤である。安定化
剤と分散剤との両方の組合せは、前記物質の分散系を適
切に作用させるために必要である。

本発明の前駆物質は次の一般式を持つ化合物から選択さ
れるであろう。

本発明に有効な脱離基（Ｌ）は、穏やかな条件の下で、
例えば、衣類の洗濯の間の洗剤溶液中で、誘発するだろ
う。一般的に、Ｌは、過水酸化物アニオンによる良好な
求核攻撃を促進する電子吸弓構造でなければならない。

脱離構造りの例は、次のものから成るグループから選択
される。

前式中でＲ５及びＲ６が０１〜ＣＩ２アルキル基で＋ Ｓｏ３Ｍ と、−ＣＯＯ Ｍ＋と、 −＋＋ 一９ｏ４Ｍ　　と、−Ｎ　　（Ｒ５）３Ｘと、 ＮＯ２と、ＯＨと、０←Ｎ　（Ｒ５）　２と、これらの
混合物である。

前式中でＭ＋が水素、アルカリ金属、アンモニウム、又
は、アルキルもしくはヒドロキシアルキル置換アンモニ
ウムのカチオンであり、Ｘ　がハロゲン化物、水酸化物
、リン酸塩、硫酸塩、硫酸メチル又は酢酸メチルのアニ
オンである。

最も好ましい脱離基は、スルホン酸フェノールのタイプ
である。特に好ましい脱離基は、４−スルホフェニル基
である。ナトリウム、カリウム及びアンモニウムカチオ
ンは、スルホフェノール構造に対する好ましい対イオン
である。

Ｑがリンであるホスホニウム基が本発明の範囲内に含ま
れるが、経済的な理由からはＱが窒素であることが最も
好ましい。更に、前記前駆物質と個々の過酸誘導体化合
物とが第四級アンモニウム炭素（その第四アンモニウム
炭素は、各々が同一であるか又は異なっているＲ　　、
Ｒ及びＲ３に２ であってしかもアルキルと、アルキルアリールと、ベン
ジルと、ヒドロキシアルキルと、Ｒ１及びＲが又はＲ及
びＲ２が互いに結合している１ 第四窒素基を含むペテロ環式環と、これらの基の混合物
とから成るグループから選択されるＣ１〜Ｃ原子遊離基
を有するＲ　　、Ｒ及びＲ３によ２０　　　　　　　　
　　　　　　　　　１　　　　２って取り囲まれている
）を含んでいることが好ましい。

特に、Ｒが短鎖Ｃ１−０４アルキル遊離基、好ましくは
メチルであり、一方、Ｒ及びＲ３が、ステアリル、ラウ
リル又はベンジル基のような、より長い鎖のＣ７〜Ｃ２
ｏアルキル基又はアルキルアリール基であることが望ま
しい。第四級窒素と炭酸基との間のＲ架橋に関しては、
Ｒ４が０２〜Ｃアルキレンと、Ｃ６〜Ｃ１２フエニレン
と、０ Ｃ−Ｃシクロアルキレンと、０８〜Ｃ２０アル５　　　
　２０ キレンフェニレン基とから選択される基であることが望
ましい。好ましくは、前記アルキレン基が２つの炭素原
子を有するべきである。更に、前記架橋基は、Ｃ１〜Ｃ
２ｏアルキル、アルケニル、ベンジル、フェニル及びア
リール基によって置換されても又は置換されなくてもよ
い。

本発明においては、Ｒ及びＲが又はＲ１及４ びＲ２が結合してアルキル置換又は非置換窒素含有へテ
ロ環式環系を形成する一般構造（１）を持つ化合物であ
ってもよい。これらの系を代表するのは、ピリジンと、
モルホリンと、ピロリジンと、ピペリジンと、ピペラジ
ンとを示す環である。

好ましい前駆物質の例が次の構造■によって示される。

粒子添加剤の重要な第二の成分は、 固体無機酸 又は少なくとも１つのカルボキシル基を有するＣ４もし
くはより高級な有機酸のどちらかである安定化剤である
。適した有機酸タイプの安定化剤は、Ｃ−Ｃモノカルボ
ン酸、Ｃ４〜Ｃ２２シカ４　　　　２２ ルボン酸、Ｃ４〜Ｃ２２トリカルボン酸、又はより高級
なポリカルボン酸を含む。前記モノカルボン酸の中で好
ましいものは、ラウリル酸と、ミリスチン酸と、パルミ
チン酸と、ステアリン酸と、イソステアリン酸とによっ
て代表される０１Ｇ”−０２２脂肪酸である。他の重要
な前記モノカルボン酸は、酸は、安息香酸と、ベンジル
酸と、エチルヘキサン酸と、ｎ−オクタン酸と類似の酸
とである。本発明に有効なジカルボン酸は、フタル酸と
、テレフタル酸と、イソフタル酸と、酒石酸と、カルボ
キシメチルオキシコハク酸と、フマル酸と、マレイン酸
と、リンゴ酸と、アジピン酸と、コハク酸と、オキシコ
ハク二酸と、及びドデカン二酸とである。本発明に有効
なトリカルボン酸及びより高級なポリカルボン酸は、ク
エン酸と、ポリアクリル酸と、ポリメタクリル酸と、及
びポリアクリル／マレイン酸ポリマーとを含む。適した
固体無機酸は、硫酸水素（重硫酸）カリウム又はナトリ
ウムと、亜硫酸水素（重亜硫酸）カリウム又はナトリウ
ムと、リン酸水素カリウム又はナトリウムと、これらの
混合物とを含む。

安定化剤は５％以上、５０％以下の量で混合されてよい
。前記安定化剤の量は、好ましくは５〜３０％、最適に
は約１０％である。

粒子添加剤の重要な第三の成分は、分散剤である。この
タイプの材料の代表例は、アルコキシル化Ｃｌ０＝　Ｃ
２２脂肪アルコールと、アルコキシル化Ｃ１０””　Ｃ
２２脂肪酸と、アルコキシル化０６〜Ｃ２２アルキルフ
エノ・−ルと、ポリプロポキシル化−ポリエトキシル化
コポリマーと、これらの混合物とである。一般的には、
前記分散剤は、第−又は第二級の０８〜Ｃ２２脂肪族ア
ルコール又はカルボン酸とのエチレンオキシド及び／又
はプロピレンオキシドの縮合物である。水溶性を確保す
るために、アルコール又はカルボン酸の１モル当たりに
、約１０−１００モルのエチレンオキシド及び／又はプ
ロピレンオキシドが必要とされる。好ましくは、疎水性
物質１モル当たりのアルコキシドの量は、約２０〜約８
０モルの範囲内である。特に有効な分散剤は、各々にポ
リオキシエチレン１０ステアリルエーテル、ポリオキシ
エチレン２１ステアリルエーテル、及びポリオキシエチ
レン　１００ステアリルエーテルとして化学的に同定さ
れる、・　　■　　・・　　■ Ｂｒｉ＋　７６　　、Ｂ＋＋＋　７２１　　、及びＢｒ
１ｉ　７Ｇ０■ＣＩＣＩ八ｍへ＋１ｃｘｓ、　Ｉｎｃ、
　　より販売）である。他の有効な分散剤は、Ｐ　ｌ　
ａ　ｒ　山ｅ　Ａ　３８　■（ポリエトキシル化直鎖ア
ルコール、ＢＡＳＦ　Ｗ７ｘｎｄｏｌｌｅ　Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎより販売）及びＴｅｒｇｉｊｏｌ　１５−
Ｓ−２０ｏ（２０モルのエトキシル化を含むＣ１１〜Ｃ
１５第二級アルコール、ＵｎｉｏｎＣｘｔｂｉｄｅ　Ｃ
ｏｒｐ、　　より販売）を含む。

前記分散剤は約５％〜約５０％の範囲の量で混合されて
よい。前記分散剤の好ましい量は、約１＝１〜約２０％
の範囲内の量である。

一般的に、安定化剤と分散剤との比率は、約５＝１〜１
：５の範囲内である。非水溶性安定剤と分散剤との組合
せが使用される時には、当該２つの材料の相対的比率は
、約１＝１〜約１＝３であり、好ましくは約１：１〜１
；２である。安定化剤が水溶性である時には、安定化剤
の比が更に高い比率が使用されてもよい。これらの条件
の下では、安定化剤と分散剤との比率は、約３：１〜１
：３の範囲内であり、好ましくは約２＝１〜１：２の間
であってよい。

前駆物質を含む前述の粒子添加剤は、水性溶液中で過酸
化水素を産出することが可能な過酸漂白化合物をその不
可欠な成分として必要とする洗剤漂白組成物内に混合さ
れてもよい。

過酸化水素源は当業界では公知である。過酸化水素源は
、アルカリ金属過酸化物と、過酸化尿素のような有機過
酸化物漂白化合物と、アルカリ金属の過ホウ酸塩、過炭
酸塩、過リン酸塩及び過硫酸塩のような無機過酸漂白化
合物とを含む。そうした化合物を２つ以上含む混合物も
適しているだろう。特に好ましいものは、過ホウ酸ナト
リウム四永和物であり、更には、過ホウ酸ナトリウムー
水和物である。過ホウ酸ナトリウムー水和物は、卓越し
た貯蔵安定性を有すると同時に水性漂白溶液中に非常に
急速に分散するが故に、好ましい過酸化水素源である。

急速な溶解は、表面漂白性能を強化する、過カルボン酸
の形成の増大を可能にすると考えられる。

活性酸素脱離材料と本発明の新規の化合物とから成る漂
白剤系を含む洗剤調合は又、−殻内に、界面活性材料と
、洗浄力ビルダーと、そうした調合の他の公知の成分と
を含んでもよい。

前記界面活性材料は、セッケンのように自然物から得ら
れても、又は、アニオン、非イオン、両性イオン、双生
イオン、カチオン界面活性剤、及びこれらの混合物から
選択される合成材料であってもよい。多くの適した界面
活性剤が市販されており、また例えば、５ｃｈｖｉ目ｔ
ｊ’ｅｔＢ及びＢｅｒｅｈによる、”５ａｒｌｓｃｅ　
Ａｃｔｉｗｅ　ＡｇｅｎｔｓｘａｄＤｅｌｅｒｇｅｏｊ
ｓ　　、　Ｖｏｌ＋＋ｍｅＩおよび■のような文献に詳
細に説明されている。界面活性材料の総含量は前記組成
物の５０Ｍ量％までの範囲であワてよく、好ましくは約
１〜４０重量％であり、最も好ましくは４〜２５重量％
である。

用語「アルキル」が高級アリール基のアルキル部分を含
めて使用される場合に、合成アニオン界面活性剤は、約
８〜約２２個の炭素原子を含むアルキル基を有する、有
機硫酸塩及び有機スルホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩
であることが普通である。

適した合成アニオン洗剤化合物の例は、アルキル硫酸ナ
トリウム及びアンモニウム、特に、例えば獣脂又はココ
ナツトオイルから生成される高級（０８〜Ｃｌ８）アル
コールを硫酸化することによって得られるアルキル硫酸
ナトリウム及びアンモニウムと、アルキル（０９〜０２
Ｇ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びアンモニウム、
特に、線状第二り級アルキル（Ｃ１０””　Ｃ１５）ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムと、アルキルグリセリルエ
ーテル硫酸ナトリウム、特に、獣脂又はココナツトオイ
ルから誘導される高級アルコールと石油から誘導される
合成アルコールとの前記エーテルと、ココナツトオイル
脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム及びココナツトオ
イル脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムと、高
級（０９〜Ｃｌ８）脂肪アルコール−アルキレンオキシ
ドの硫酸エステルのナトリウム及びアンモニウム塩、特
に、エチレンオキシド反応生成物と、イセチオン酸を用
いてエステル化され及び水酸化ナトリウムを用いて中和
されたココナツト脂肪酸のような、脂肪酸の反応生成物
と、メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びア
ンモニウム塩と、アルファーオレフィン（Ｃａ〜Ｃ２ｏ
）を亜硫酸水素ナトリウムと反応させることによって誘
導されるようなアルカンモノスルホナートと、パラフィ
ンをＳ　Ｏ２及びＣ１０と反応させその後ランダムスル
ホナートを生成するために塩基を用いて加水分解するこ
とによって誘導されるようなアルカンモノスルホナート
と、０７〜Ｃ１２ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム
及びアンモニウムと、用語「オレフィン性スルホン酸塩
」が、オレフィンを、特に０１０〜Ｃアルファーオレフ
ィンを、Ｓ０３と反応させＧ その後その反応生成物を中和及び加水分解することとに
よって作られる物質を示す場合の、オレフィン性スルホ
ン酸塩とである。好ましいアニオン洗剤化合物は、（ｒ
Ｃ１１〜Ｃ１５）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムと、（０１６〜Ｃｌ８）アルキル硫酸ナトリウムと、
（０１６〜０１ｇ）アルキルエーテル硫酸ナトリウムと
である。

好ましくはアニオン界面活性化合物と共に使用されてよ
い適切な非イオン界面活性化合物の例は、−殻内に５〜
２５ＥＯの、即ち分子当り５〜２５ユニツトのエチレン
オキシドを含む、アルキレンオキシド（−殻内にはエチ
レンオキシド）とアルキル（０６〜Ｃ２２）フェノール
との反応生成物と、−殻内に６〜３０ＥＯの、第−又は
第二級の直鎖又は分枝アルコールとエチレンオキシドと
の縮合生成物と、エチレンオキシドがプロピレンオキシ
ド−エチレンジアミン反応生成物と縮合して得られる生
成物とを含む。他の所謂非イオン界面活性化合物は、ア
ルキルポリグリコシドと、長鎖第三級アミンオキサイド
と、長鎖第三級ホスフィンオキサイドと、及びジアルキ
ルスルホキサイドとを特に含む。

両性イオン又は双生イオン界面活性化合物も、本発明の
組成物内に使用可能であるが、これらの化合物は、比較
的高価であるが故に、−殻内にはその使用は望ましくな
い。両性イオン又は双生イオン洗剤化合物が使用される
場合も、遥かにより一般的に使用される合成アニオン及
びノニオン活性剤をベースとする組成物内では、その使
用量は僅かなものである。

上記のように、セッケンも本発明の組成物内に混合され
てよく、その含量は３０重量％未満であることが好まし
い。セッケンは、非イオン化合物又は混合された合成ア
ニオン化合物と非イオン化合物といっしょに二成分（セ
ッケン／アニオン）又は三成分の混合物の形で低含量に
おいて使用すると特に有効である。使用されるセッケン
は、飽和もしくは不飽和Ｃ１Ｇ””　Ｃ２４脂肪酸のナ
トリウム塩もしくは望ましさは劣るがそのカリウム塩、
又は、これらの混合物であることが好ましい。そうした
セッケンの量は約０．５重量％〜約２５重量％の間で変
化させられることが可能であるが、発泡制御のためには
、約０．５重量％〜約５重量％という少ない量で一般的
に十分である。約２重量％〜約２０重量％のセッケンの
量が、特に約５重量％〜約１５重量９６のセッケンの量
が、洗浄力に対し有益な効巣を与えるために使用される
。セッケンが補助的なビルダーとして働く時には、硬水
中で使用される組成物内においてのセッケンの使用が特
に有益である。

本発明の洗剤組成物は、−殻内に、洗浄力ビルダーをも
含む。ビルダー材料は、（１）カルシウム封鎖剤材料と
、（２）沈澱化材料と、（３）カルシウムイオン交換材
料と、（４）これらの混合物とから選択されてよい。

カルシウム封鎖剤ビルダー材料の例は、トリポリリン酸
ナトリウムのようなアルカリ金属ポリリン酸塩と、ニト
リロ三酢酸及びその水溶性塩と、カルボキシメチルオキ
シコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、オキシニコハク
酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエン酸の
アルカリ金属塩と、米国特許第４．１４４．２２５号及
び同第４、１４６．４９５号に開示されるようなポリア
セタールカルボキシレートとを含む。

沈澱化ビルダー材料の例は、オルトリン酸ナトリウムと
、炭酸ナトリウムと、長鎖脂肪酸セッケンとを含む。

カルシウムイオン交換ビルダー材料の例は、様様なタイ
プの非水溶性の結晶性又は非品性のアルミノケイ酸を含
み、その中ではゼオライトが最もよく知られた代表例で
ある。

特に、本発明の組成物は、トリポリリン酸ナトリウム又
はカリウムと、ビロリン酸ナトリウム又はカリウムと、
オルトリン酸ナトリウム又はカリウムと、炭酸ナトリウ
ムと、ニトリロ三酢酸のナトリウム塩と、クエン酸ナト
リウムと、カルボキシメチルマロン酸ナトリウムと、カ
ルボキシメチルオキシコハク酸ナトリウムと、非水溶性
の結晶性もしくは非品性のアルミノケイ酸ビルダー材料
、又はこれらの混合物のような、有機又は無機のビルダ
ー材料のいずれか１つを含んでよい。

これらのビルダー材料は、例えば５〜８０重量％の、好
ましくは１０〜６０重量％の含量で含まれてよい。

漂白剤前駆物質と共に過酸化合物及び粒子添加剤が水中
に分散される時は、水１リットル当たり約０．１〜約５
０Ｂｍの活性酸素を産出するはずの過酸が発生される。

好ましくは、酸素産出は２〜１５ｐｐ＋ｅであるべきで
ある。界面活性剤は、洗浄水中に１リツトル当たり約Ｑ
、　ＱＧＳ〜１．０グラム、好ましくは１リツトル当た
り約０．１５〜０．２０グラム存在すべきである。ビル
ダーが存在する時は、ビルダーの量は１リツトル当たり
約０．１〜３．０グラムの範囲である。

既述の成分とは別に、本発明の洗剤組成物は、洗剤組成
物に普通に使用される量で何れの従来的な添加剤をも含
むことが可能である。これらの添加剤は、アルカノール
アミド、特にパーム核油脂肪酸及びココナツト脂肪酸か
ら誘導されるモノエタノールアミドのような発泡促進剤
と、アルキルホスファート及びシリコーンのような発泡
抑制剤と、ナトリウムカルボキシメチルセルロースやア
ルキル又は置換アルキルセルロースエーテルのような再
析出防止剤と、エチレンジアミン四酢酸のような他の安
定化剤と、繊維製品柔軟剤と、硫酸ナトリウムのような
無機塩と、普通は微量に含まれる、蛍光剤と、香料と、
プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ及びアミラーゼの
ような酵素と、殺曹剤と、及び着色剤とを含む。

本明細書で説明される漂白剤前駆物質及びその過炭酸誘
導体は、様々な洗浄用製品に有効である。

これらの製品は、洗濯用洗剤と、洗濯用漂白剤と、硬質
表面用洗浄剤と、便器洗浄剤と、自動皿洗い機用洗剤と
、及び更には義歯用洗浄剤とを含む。

本発明の前駆物質は、シートもしくは他の基材の上の粉
末、袋詰め、錠剤、又は、液体非イオン洗剤のような非
水性液体を含む様々な製品の形で導入されることが可能
である。

以下の実施例は本発明の具体例をより詳細に説明するだ
ろう。本明細書の説明及び特許請求に関する全ての部会
、百分率及び割合は、特に言及のない限り、重量に基づ
（ものでものである。

実施例　１ ヌードル状の粒子添加剤が次の手順によって実験室内で
作られた。適切に計量された量のｃｓｐｃと、安定化剤
と、分散剤と、微量成分とが、Ｋ１１ｃｈｓｎ−Ａｉｄ
■混合機のボールの中に入れられた。更に、この混合物
は、典型的には６０℃である前記分散剤の融点を越える
温度に加熱され、それから前記混合物がＫｉｔｃｈｅｎ
−Ａｔｄ■混合機中で完全にブレンドされた。その後、
この混合物は、従来型の家庭用肉類粉砕機（Ｍｏｕｌｉ
ｎｅｘ　ｍｏｄｅｌ　３０３）を通された。材料がこの
粉砕機内で凝固することを防ぐために、必要に応じて、
加熱テープが前記粉砕機の周囲に取り付けら−れた。前
記混合物が前記粉砕機を出る時には、この混合物は、直
径約１．５閣のから成る押出ダイを通過させられ、良好
に形成されたヌードルとして固められた。これらのヌー
ドルは、自家性のマルメライザ−（ｍａｒｕｍｅｒｉｚ
ｅ＋）を通過させられ、長さ　０．５〜３圓の断片に切
断された。細粉は＃１６ふるい（メツシュサイズ１．２
ｍｍ）の中で振とうすることによって取り除かれた。こ
うして得られた粒子添加剤が、以下で報告される貯蔵安
定性の調査に使用された。

使用されたｃｓｐｃは、米国特許第４．７５１．、０１
５号に説明されるホスゲン化プロセスによって作られる
材料であった。この材料は典型的には約７５％のｃｓｐ
ｃと約２５％のＮａ（Ｊとを含んでいた。個々のバッチ
のｃｓｐｃが僅かづつ異なる含量のＮａ（Ｊを含んでい
たが故に、様々な貯蔵及び漂白実験に使用される粒子添
加剤の含量は、実際に含まれるｃｓｐｃの量を考慮して
調節された。ここで示される全ての表では、特に指摘の
ない限り、用語「％前駆物質」は、現状に基づいて実際
に使用される前駆物質原料の含量を表している。

他の漂白剤前駆物質が、前駆物質とバインダーとの様々
な組合せが説明されている従来技術から、ｃｓｐｃの特
別な性質を区別して明らかにするために調べられた。調
べられた他の漂白剤前駆物質は、ベンゾイルオキシベン
ゼン−４−スルホン酸ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）及びノ
ナノイルオキシベンゼン−４−スルホン酸ナトリウム（
ＳＮＯＢＳ）であった。

貯蔵安定性の試験 貯蔵安定性の試験は、洗剤基材粉末及び過ホウ酸ナトリ
ウムー水和物（ＳＰＭ）との前記添加物との混合によっ
て調製された洗剤調合物に対して行われた。典型的には
、１．５ｇｍの混合物がプラスチックカップの中で調製
され、定温度／定湿度チャンバ内に開放された状態で放
置された。この洗剤組成物は、洗浄液中で１．５グラム
／リツトルの全洗剤用量と、３．　ＩＸ　１０’モル／
リットルの漂白剤前駆物質と、及び９．４Ｘ　１（！’
モル／リットルのＳＰＭとを与えるように調合された。

個々の前駆物質粒子添加剤がいろいろな含量の前駆物質
を含んでいたが故に、それに応じて、洗剤調合物中の粒
子添加剤の含量が調節された。前記チャンバは８０′Ｆ
及び７０％相対湿度に調節された。試料は開放されたカ
ップ内に一週間に亘うて放置され、その後、分析のため
に取り出された。−週間という期間は消費者によって使
用される典型的な期間に相当しうるので、この期間は洗
剤粉末に関する開放カップにおける合理的な貯蔵時間で
あると考えられた。

一週間の貯蔵の後の生成物の評価は、次の２つの方法の
どちらかで行われた。ある場合には、前記試料はｃｓｐ
ｃに関して化学的に分析され、その分解生成物、即ちｐ
−フェノールスルホナートが逆相ＨＰＬＣによって分析
された。貯蔵安定性は、分解された前駆物質の百分率（
ここでは％Ｄと略記される）として表現された。粒子添
加剤の調節に関与するｃｓｐｃの分解は僅かなものであ
るということが、幾つかの漂白剤系で示された。

別の場合には、前記生成物は、標準紅茶染み試験布（ｓ
ｔｓｎｄｘｆｄ　ｔｓｓ−ｓｔｒｉｉｎｅｄ　１ｅｓｔ
　ｃｌｏｔｈ）の漂白を測定することによって評価され
た。この試験は、ＳＰＭ及び他の洗剤組成物が、使用さ
れた貯蔵条件の下で安定していることと漂白の損失が前
駆物質の損失によって生じる可能性があることとを示す
実験データに基づいていた。

漂白実験が、貯蔵期間前及び貯蔵期間後の所与の生成物
に対して行われた。全ての漂白実験は、４０℃において
、１２０ｐｐｍの硬度の水（Ｃｓ：Ｍｇ＝　２：１１を
用いて、Ｔｅｒｌ−ｏ−τｏｍｅｔｅＩ内において行わ
れた。

漂白はＢＣＩと呼ばれる標準紅茶染み試験布に対して試
験された。前記布を前記洗剤／漂白剤前駆物質／ＳＰＭ
溶液の中で１５分間洗浄した後、前記布が濯がれて乾燥
され、その反射率が次に説明されるように測定された。

漂白実験の結果は、前記ＢＣＩ布の反射率（△Ｒ）の変
化であった。反射率はガードナー三刺激比色計によりて
測定され、その測定値△ＲはＹ三刺激値の変化に対応し
た。ΔＲの変化は、前記布の一般的な白色度変化として
容易に関知できる。前記洗剤調合物の他の成分の漂白効
果とは別に、前駆物質の漂白効果を測定するために、前
駆物質を含む系と前駆物質を含まない（それ以外では前
記系と同等の）系との間で測定された△Ｒ値の差である
ΔΔＲが計算された。貯蔵安定性試験が行゛われた時に
は、ΔΔＲが、新たに調製された洗剤調合物について及
び特定の貯蔵条件の下に貯蔵された洗剤調合物について
測定された。従って、通常は百分率で表される漂白の相
対損失（Ｌ　Ｂ）は、次のように定義された。

ＬＢ冨（Δ△Ｒ−ΔΔＲ７）／Δ△Ｒ０前記式中で、Δ
ΔＲｏ及びΔΔＲｆは各々、貯蔵期間前と貯蔵期間後と
に測定された△△Ｒ値である。漂白実験は、４０℃にお
いて、硬度１２０ｐｐＩ１１の水（Ｃ１：１１ｇ＝　２
：１）が存在する中で、Ｔｅｒｇ−ｏ−Ｔｏａｓｔｅｒ
ｓ内において行われた。

％Ｄ又は％ＬＢのどちらかが低い値であることは、安定
した生成物であることを表す。１００％の％Ｄ又は％Ｌ
Ｂを示す生成物は、完全に不安定である。

全ての場合において、ここで報告される貯蔵結果は、正
副２つの試料が得られた平均結果である。

ｃｓｐｃの著しい分解が生じる系の全てにおいて、その
分解に伴って粒子添加物の可視的な物理的崩壊及び変色
が生じることが発見された。調査されたその他の前駆物
質のいずれにおいても、こうした自体は起こらなかつた
。このことは、貯蔵特性に関し、従来の技術において言
及される他の漂白剤前駆物質に対してｃｓｐｃを更に区
別するものである。不安定な粒子添加剤を含む製品の使
用者にとってその分解が視覚的に明らかであるが故に、
ｃｓｐｃを漂白剤前駆物質として使用する時には、非常
に高い安定性を維持することが特に重要であることは明
らかであった。

放　　出　　実　　験 実際的な視点から見て、有効な粒子添加剤は何れも、Ｃ
３ＰＣを分解から保護することばかりでなく、これに加
えて、その粒子添加剤中に存在する全てのｃｓｐｃを現
実的な洗浄条件の下で洗浄液に対して放出するというこ
とが重要である。前駆物質ｃｓｐｃとＣ３ＰＣを含む粒
子添加剤とが家庭内の洗濯作業に使用されるよう意図さ
れたが故に、Ｃ３ＰＣの放出がそうした条件に適してい
ることが重要である。家庭内の洗濯条件においては、典
型的には、前記粒子添加物の溶解のために使用可能な洗
浄時間は、１０℃程度の水温で１５分間であろう。従っ
て、温度が４０℃ではなく１０℃に設定されたことを除
けば上記の漂白実験の条件と同一の条件の下で、且つ、
基材粉末と過ホウ酸ナトリウムー水和物とが存在する中
で、粒子添加剤のｃｓｐｃ放出がＴｅｒｇ−ｏ−Ｔｏｍ
ｅｔｃｔｓ内において試験された。洗浄液の少量の試料
が別々の時間に採取され、濾過され、そして、逆相ＨＰ
ＬＣによって分析された。粒子添加剤中に存在するｃｐ
ｓｃの９０％が１５分間以内に溶解するならば、その系
は好ましい。記号ｔ９Ｇは、９０％の溶解に必要な時間
（分）として、表の中で使用された。試験された全事例
において、４０℃におけるｃｓｐｃの放出は、１０℃に
おけるｃｓｐｃの放出よりも急速であるか又はそれに等
しかった。

実施例　２ 様々な前駆物質の効果 第工表における実験１〜３に示される粒子添加剤と組成
物は、上記のように調製された。全ての事例に使用され
たバインダーは、■ＣＩによって商標Ｂｒ１ｉ　７２１
として販売されるポリオキシエチレン２１ステアリルエ
ーテルであった。添加剤は適切な量の基材粉末及びＳＰ
Ｍと混合され、それらの漂白が試験された。上記のよう
に１週間の貯蔵の後、その漂白が再び測定された。％Ｌ
Ｂで表されたその結果が、第１表に示されている。これ
らの結果は、このバインダー系（８ｒｉｉ　？２１＠単
独）が前駆物質５ＮＯＢＳ及び５ＢＯＢＳと共に安定し
た系を与えたことを示す。しかし、ｃｓｐｃの場合は異
なつた結果が得られ、同じバインダー系と共に調製され
たこの粒子添加剤は完全に不安定であった。

第１表 １　　　　２１．０　　　　７９．Ｏ５ＮＯＢＳ　　　
　　−８，３Ｎ０２　　　　２Ｂ、６　　　　７１．４
　　　　　ＳＢＯ！Ｉｓ　　　　　　ＮＤ　　　　０．
０３　　　　２ｇ、５　　　　　？１．５　　　　　Ｃ
３ＰＣ１００，０１００，０実施例　３ 様々なエトキシ化物の効果 実験４〜１３で粒子添加剤が調製され、それらの貯蔵安
定性が実施例２で使用された方法と同じ方法で試験され
た。これらの粒子添加剤の全ては前駆物質を含み、その
幾つかは分散剤の一部分又は全体としてエトキシル化材
料を含んでいた。実験５．６，８．１０及び１４では、
分散剤の約半分が、安定化剤であるラウリン酸と取り替
えられた。実験１２では、分散剤の約半分が安定化剤で
あるパルミチン酸と取り替えられた。試験された分散剤
材料の全ては、６０℃〜ｌ０ｔ１℃の間で溶融するワッ
クス質の固体だった。貯蔵試験の終了後に、高圧液体ク
ロマトグラフィー（ＩＩＰＬｃ）によって全ての材料が
残留ｃｓｐｃに関して分析された。即ち、そのｃｓｐｃ
の安定性が漂白実験によって測定された。

その組成物と貯蔵試験の結果とが第■表に示されている
。これらの結果は、様々なエトキシル化バインダーに対
するラウリン酸又はパルミチン酸の付加が、Ｃ３ＰＣの
安定性の劇的な増大を引き起こすということを示してい
る。このこと、　　■　　　　■ は、Ｂｒ１ｌ　７２１　　又は７Ｎ　　及びＰ１ｍｒ山
ｃ　Ａ３８Ｏを含む実験に関する場合に特に明瞭であり
、一方、Ｔｅｒｇｉｌｏｌ　１！１−５−２０■を唯一
のバインダーとして含む安定した添加剤は余りに軟質で
あり、効果的な押出成形は不可能だった。これに対し、
ラウリン酸とＴｅｒｇｉｔｏｌ　１５−３−２００との
組合せは良好に押出成形され、 それと同時に、 安定した粒子添加剤を 与えた。

第■表 ＩＱ、　０ １０．８ １６．２ ｔｏ、　９ １０．９ ２０．０ １４．３ Ｂｒｉ＋　７００’ Ｂｒ１ｆ　７００■ ８ｒｉ＋　７２１０ ！ｂｉ！　７２１■ Ｐｌｕｒ山Ｃ＾３Ｂ” 町「山Ｃ＾３８■ Ｐ１ｍｔ山ｃ　　ド３８■ Ｐｌｗｔｓｌｔｃ　Ｆ３ｉ１＠ ＰＥＧ　１００Ｇ＠ １’ＥＧ　１Ｇ０００ ＰＥＧ　１０Ｇ０＠ Ｔｃｔｌｉｒｏｌ １５−８−２０＠ １０Ｇ、０ ２．９ １００、Ｑ ２．７ １０Ｇ、０ ３．０ １００．０ ５、Ｏ ｇ８．４ ６６．１ ２２．４ ３．３ 実施例　４ ラウリン酸だけが本発明の目的に適しているのではない
ということと実際には脂肪酸を使用することが必ずしも
必要であるわけではないということとを示すために、実
験１５〜２Ｇの粒子添加物が調製され及び試験された。

その結果が第１表に示されている。例えば、両方とも４
０〜１０Ｏ℃の間で溶融するワックス質の固体であるラ
ウリン酸及びパルミチン酸は、酸性成分であると同時に
、前記粒子の分散を促進させることが可能だが、第１表
に報告されるその他の酸（硫酸水素カリウム、オキシコ
ハク二酸、コハク酸、及びクエン酸）には同じことが言
えない。この理由から、実験１６〜２０の粒子添加剤内
ではＢｒ１ｉ　７２１■の含量は約２倍であって、従っ
て、分散剤の全体的な含量は、ラウリン酸及びパルミチ
ン酸を含む粒子添加剤の場合とほぼ同一であった。押出
成形性を得るためには、ヌ・−ドル状の粒子添加剤は少
なくとも約２０重量％の分散剤を含まなければならない
というこトカ発見された。尚、このことは、パン造粒の
ような何らかの他のプロセスによって造される粒子添加
剤にとっては必要条件ではないだろう。

パルミチン酸及びオキシコハク二酸が粒子添加剤に著し
い安定性を与えることが、第１表から理解される。その
池の酸を含む粒子添加剤は％Ｄく分解）に関して評価さ
れなかったが、その漂白の殆どが貯蔵試験の終了時にそ
のまま回復された。

従って、クエン酸、リンゴ酸及びコハク酸のような酸で
さえ、脂肪酸はどには好ましくはないけれども、ｃｓｐ
ｃの安定剤として有効に働くのである。

第１表 １０．２　　１０．８　　７９．０　　　パルミチン酸
２０．６　　１０．９　　６８．５　　　オキシコハク
二酸２１．０　　１！１．０　　　Ｇ９．ｆｌ　　　ク
エン酸２１．８　　１０．０　　　　　　　リンゴ酸２
１．０　　　１Ｇ、０　　　　　　　　コハク酸２１、
０　　１Ｇ、　０　　　（ｓ）　　　　硫酸水素カリウ
ム（注）　ＮＤ＝測定されず。

２．５　　　ＮＯ ３、Ｉ　　　ＮＤ Ｉ！ＤＩ８．Ｉ ＮＤ　　ｕ、ｉ ＮＤ　　　　２．７ ＮＤ　　　　２，７ （１３Ｃ３ＰＣは、ここでは、塩化ナトリウムを全く含
まない精製された形で使用された。

実施例　５ 様々な含量のラウリン酸の効果 実施例１〜４は、酸が幾つかのエトキシ化物と組み合わ
されてｃｓｐｃ粒子添加物を安定化するように作用する
ことを明らかにした。実験２１〜２９の粒子添加剤が、
Ｃ３ＰＣを安定化するのに必要な酸の最少含量を測定す
るために調製された。その実験結果が第■表に示されて
いる。

第５表 ２１　　　７９．０　　　　ｆｌ、Ｇ ２２　　　７９．０　　　３．２ ２３　　　７８．９　　　７．４ ２４　　　７９．１　　　　＋０．１ ２５　　　７Ｌ９　　　１４．０ ２６　　　７９．０　　　　＋６．８ ２７　　　　　７９、Ｇ　　　　　　２１０２８　　　
７６．６　　　２Ｑ、６ ２９　　　７５．９　　　２０．６ ＮＤ：測定されず ２１．０％ラウリン酸 １７．８％ラウリン酸 ＋３，９にラウリン酸 １０．８％ラウリン酸 ７．１％ラウリン酸 ４．２％ラウリン酸 なし ２、ｎオキシコハク二酸 ３．５％クエン酸 実験２１〜２６は、ラウリン酸を含む系を示している。

４．２重量％のラウリン酸（実験２６）が本質的に不安
定な粒子添加剤に帰着する一方で、７重量％のラウリン
酸（実験２５）は良好な安定性を与えた。同様の実験２
８及び２９は、約５重量％未満のオキシコハク二酸又は
クエン酸はｃｓｐｃ粒子添加剤に安定性を与えるには不
十分であることを示す。

実験２ｔの添加剤は、単一の分散剤としてラウリン酸を
用いて調製された添加剤である。この添加剤は非常に安
定しており、その安定化のためにはエトキシ化分散剤の
存在は必要ではなかった。しかし、同様に第５表に示さ
れる放出データは、少なくとも３重量％の水溶性エトキ
シ♂ＬＩＯ℃において、適切なｃｓｐｃの放出（約１５
分間以内でｔ　９Ｇ）を得るために必要とされたことを
示している。従って、少なくとも少量の水溶性分散剤を
含む系は、ラウリン酸のような非水溶性の酸性分散剤だ
けと組み合わされた系よりも明らかに好ましい。

前述の説明及び実施例は、本発明の選び抜かれた具体例
を説明する。従って、本発明の精神及び限界の範囲内に
その全てが含まれる様々な変形が、当業者に対して示唆
される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）粒子洗剤組成物添加剤であって、 （ｉ）３０〜９５％の、次の式を持つ前駆物質化合物と
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［前式中でＲ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３の各々が、アルキ
   ルと、アルケニルと、アルキニルと、シクロアルキルと
   、シクロアルケニルと、アルカリールと、アリールと、
   フェニルと、ヒドロキシアルキルと、ポリオキシアルキ
   レンと、Ｒ＿４ＯＣＯＬとから成るグループから選択さ
   れる基であるか、 又は、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３の２つ以上が結合して
   アルキル置換の又は非置換の窒素含有ヘテロ環式環系を
   形成しているか、 又は、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３の少なくとも１つがＲ
   ＿４に付着して、アルキル置換の又は非置換の窒素含有
   ヘテロ環式環系を形成し、 Ｒ＿４が、アルキレンと、シクロアルキレンと、アルキ
   レンフェニレンと、フェニレンと、アリーレンと、ポリ
   アルコキシレンとから成る架橋基から選択され（前記架
   橋基が、アルキルと、アルケニルと、ベンジルと、フェ
   ニルと、アリール基とから選択されるＣ＿１〜Ｃ＿２＿
   ０原子で置換されているか又は置換されなくてもよい）
   、 Ｚ＾−が、適切な比率でＱ＾＋と結合される時に電荷の
   中性化を引き起こす、一価の又は多価のアニオンであり
   、そのＺ＾−は酸化に対し十分に安定しており、過炭酸
   による漂白を実質的に妨害することがなく、 Ｑが窒素又はリンであり、そして、 Ｌが次のものから成るグループから選択される▲数式、
   化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （前式中でＲ＿５及びＲ＿６がＣ＿１〜Ｃ＿１＿２アル
   キル基であり、Ｒ＿７がＨ又はＲ＿５であり、Ｙが、Ｈ
   と、−ＳＯ＿３＾−Ｍ＾＋と、−ＣＯＯ＾−Ｍ＾＋と、
   −ＳＯ＿４＾−Ｍ＾＋と、−Ｎ＾＋（Ｒ＿５）＿３Ｘ＾
   −と、ＮＯ＿２と、ＯＨと、Ｏ←Ｎ（Ｒ＿５）＿２と、
   これらの混合物とから成るグループから選択され、前式
   中でＭ＾＋が前記前駆物質に溶解性を与えるカチオンで
   あり、Ｘ＾−が前記前駆物質に溶解性を与えるアニオン
   である）］ （ｉｉ）固体無機酸と少なくとも１つのカルボキシル基
   を有するＣ＿４又はより高級な有機酸とから成るグルー
   プから選択される、加水分解を抑制するために有効な量
   の、前記前駆物質のための安定化剤と、 （ｉｉｉ）アルコキシル化脂肪アルコールと、アルコキ
   シル化脂肪酸と、アルコキシル化アルキルフェノールと
   、ポリプロポキシル化−ポリエトキシル化コポリマーと
   、これらの混合物とから成るグループから選択される、
   水性媒質内での前記粒子の分散を促進するのに有効な量
   の、水溶性エトキシル化物質である分散剤とから成る、
   前記安定剤と前記分散剤との比率が約５：１〜１：５の
   範囲内の、十分に混合された混合物である粒子洗剤組成
   物添加剤。 （２）前記安定化剤が５％〜５０％の量で含まれる請求
   項１に記載の粒子洗剤組成物添加剤。 （３）前記安定化剤が、Ｃ＿４〜Ｃ＿２＿２モノカルボ
   ン酸、Ｃ＿４〜Ｃ＿２＿２ジカルボン酸、Ｃ＿４〜Ｃ＿
   ２＿２トリカルボン酸又はより高級なポリカルボン酸と
   、これらの混合物とから成るグループから選択される請
   求項１又は２に記載の粒子洗剤組成物添加剤。 （４）前記安定化剤が、ラウリル酸と、ミリスチン酸と
   、パルミチン酸と、ステアリン酸とイソステアリン酸と
   から成るグループから選択される請求項３に記載の粒子
   洗剤組成物添加剤。 （５）前記安定化剤が、ポリアクリル酸と、ポリメタク
   リル酸と、ポリアクリル／マレイン酸ポリマーとから成
   るグループから選択される請求項３に記載の粒子洗剤組
   成物添加剤。 （６）前記安定化剤が、フタル酸と、テレフタル酸と、
   イソフタル酸と、酒石酸と、クエン酸と、カルボキシメ
   チルオキシコハク酸と、フマル酸と、マレイン酸と、リ
   ンゴ酸と、アジピン酸と、コハク酸と、オキシコハク二
   酸と、ドデカン二酸と、これらの混合物とから成るグル
   ープから選択されるジカルボン酸又はトリカルボン酸で
   ある請求項３に記載の粒子洗剤組成物添加剤。 （７）前記安定化剤が、安息香酸と、ベンジル酸と、エ
   チルヘキサン酸と、ｎ−オクタン酸と、これらの混合物
   とから成るグループから選択されるモノカルボン酸であ
   る請求項３に記載の粒子洗剤組成物添加剤。 （８）前記安定化剤が硫酸水素カリウムである請求項１
   に記載の粒子洗剤組成物添加剤。（９）前記分散剤が約
   ５重量％〜約５０重量％の量で含まれる請求項１に記載
   の粒子洗剤組成物添加剤。 （１０）前記分散剤が約１０重量％〜約２０重量％の量
   で含まれる請求項９に記載の粒子洗剤組成物添加剤。 （１１）前記分散剤が、アルコキシル化Ｃ＿１＿０〜Ｃ
   ＿２＿２脂肪アルコールと、アルコキシル化Ｃ＿１＿０
   〜Ｃ＿２＿２脂肪酸と、アルコキシル化Ｃ＿６〜Ｃ＿２
   ＿２アルキルフェノールと、ポリプロポキシル化−ポリ
   エトキシル化コポリマーと、これらの混合物とから成る
   グループから選択される請求項１、９又は１０に記載の
   粒子洗剤組成物添加剤。 （１２）前記安定化剤が非水溶性の酸である場合に、前
   記安定化剤と前記分散剤との各々が１：１〜１：３の相
   対比率で含まれる請求項１〜１１のいずれか一項に記載
   の粒子洗剤組成物添加剤。 （１３）前記安定化剤が水溶性の酸である場合に、前記
   安定化剤と前記分散剤との各々が３：１〜１：３の相対
   比率で含まれる請求項１〜１１のいずれか一項に記載の
   粒子洗剤組成物添加剤。 （１４）前記分散剤がポリオキシエチレンステアリール
   エーテルである請求項１に記載の粒子洗剤組成物添加剤
   。 （１５）前記前駆物質が、水素、アルカリ金属、アンモ
   ニウム、又は、アルキルもしくはヒドロキシアルキル置
   換のアンモニウムのカチオンであるＭ＾＋と、ハロゲン
   化物、水酸化物、リン酸塩、硫酸塩、硫酸メチル又は酢
   酸メチルのアニオンであるＸ＾−とによって定義される
   請求項１〜１４のいずれか一項に記載の粒子洗剤組成物
   添加剤。 （１６）前記Ｌが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［前式中で、Ｍ＾＋がナトリウム、カリウム、又はアン
   モニウムカチオンである］を有する請求項１５に記載の
   粒子洗剤組成物添加剤。 （１７）前記Ｑが窒素であり、前記Ｒ＿１、Ｒ＿２及び
   Ｒ＿３の各々が同一であるか又は異なっており、アルキ
   ルと、アルキルアリールと、ベンジルと、ヒドロキシア
   ルキルと、Ｒ＿１及びＲ＿４が又はＲ＿１及びＲ＿２が
   互いに結合している第四級窒素を含むヘテロ環式環と、
   これらの基の混合物とから成るグループから選択される
   Ｃ＿１〜−Ｃ＿２＿０原子をもつ基から選択される請求
   項１〜１６のいずれか一項に記載の粒子洗剤組成物添加
   剤。 （１８）前記前駆物質が、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
   ルアンモニウム）エチル４−スルホフェニル炭酸塩であ
   る請求項１〜１７のいずれか一項に記載の粒子洗剤組成
   物添加剤。（１９）漂白剤−洗剤組成物であって、 （ｉ）１〜６０％の、水性溶液内で過酸化水素を産出す
   ることが可能な過酸化合物と、 （ｉｉ）０．１〜４０％の、請求項１の粒子添加剤と、
   （ｉｉｉ）０〜５０％の界面活性剤と、 （ｉｖ）０〜７０％の、洗剤ビルダーとから成る漂白剤
   −洗剤組成物。 （２０）前記前駆物質が２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
   アンモニウム）エチル４−スルホフェニル炭酸塩である
   請求項１９に記載の漂白剤−洗剤組成物。