DK166775B1 - Cyclohexandioncarboxylsyrederivater, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som plantevaekstregulatorer - Google Patents

Cyclohexandioncarboxylsyrederivater, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som plantevaekstregulatorer Download PDF

Info

Publication number
DK166775B1
DK166775B1 DK248084A DK248084A DK166775B1 DK 166775 B1 DK166775 B1 DK 166775B1 DK 248084 A DK248084 A DK 248084A DK 248084 A DK248084 A DK 248084A DK 166775 B1 DK166775 B1 DK 166775B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
carboxylic acid
formula
cyclohexanedione
acid derivatives
cyclohexanedione carboxylic
Prior art date
Application number
DK248084A
Other languages
English (en)
Other versions
DK166775C (da
DK248084A (da
DK248084D0 (da
Inventor
Hans-Georg Brunner
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of DK248084D0 publication Critical patent/DK248084D0/da
Publication of DK248084A publication Critical patent/DK248084A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK166775C publication Critical patent/DK166775C/da
Publication of DK166775B1 publication Critical patent/DK166775B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing carboxylic groups or thio analogues thereof, directly attached by the carbon atom to a cycloaliphatic ring; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

DK 166775 B1
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte cyclo-hexandioncarboxylsyrederivater med plantevækstregulerende virkning, en analogifremgangsmåde til fremstilling 5 deraf, midler indeholdende disse cyclohexandioncarboxyl-syrederivater samt anvendelsen af derivaterne til plantevækstregulering .
Cyclohexandioncarboxylsyrederivaterne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de har den almene formel 0 B 11 1 »
/V
10 a"c_· A (i) o hvori A betyder en gruppe -OR2 eller -NR3R4, B betyder hydroxyl, R betyder Ci-Cg-alkyl eller Cs-Cg-cycloalkyl, som er 15 usubstitueret eller substitueret med halogen, C1-C4--alkoxy eller Ci-C4~alkylthio, R2, R3 og R4 hver for sig betyder hydrogen, C^Cg-alkyl, Ci-Cg-halogenalkyl, C2-Cj.ø-alkoxyalkyl, C2~CiQ-alkylthio-alkyl, Cs-Cg-alkenyl, som er usubstitueret eller substi-20 tueret med halogen, Ci-C4~alkoxy eller Ci-C4-alkylthio, C3-C6-alkynyl, phenyl eller Ci-Cg-aralkyl, idet phenyl-gruppen er usubstitueret eller substitueret med halogen, C1-C4-alkyl, Ci-C4-alkoxy, Ci-C4-halogenalkyl, nitro eller cyan, eller 25 R3 og R4 sammen med det nitrogenatom, hvortil de er bundet, betyder en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som i ringen yderligere kan indeholde et oxygen- eller svovlatom, eller et metal- eller ammoniumsalt deraf.
Ved disse definitioner omfatter alkylgrupperne såvel li-30 gekædede som forgrenede alkylgrupper, f.eks. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sek-butyl og tert-butyl 2 DK 166775 B1 samt alle stereoisomere former af de højere homologe. Ved alkyl og alkynyl forstås ligeledes ligekædede og forgrenede grupper, f.eks. vinyl, allyl, methallyl, butenyl, methyl- og dime-thylbutenyl, ethynyl, propynyl, butynyl, methylbutynyl og 5 dimethylbutynyl.
Ved halogen forstås fluor-, chlor-, brom- eller iodatomer.
De 5- til 6-leddede heterocycliske grupper, som dannes af Rg og R^ sammen med nitrogenatomet, og som i ringen kan indeholde et yderligere oxygen- eller svovlatom, kan være pyrrol, 10 pyrrolidin, piperidin, morpholin samt thiomorpholin. Sådanne grupper kan være substitueret med methylgrupper.
Saltene af disse forbindelser fremstilles med baser. Egnede baser er fortrinsvis alkalimetal-, jordalkalimetal-, jern-, kobber-, nikkel- og zinkhydroxider men også ammoniak eller 15 kvaternære C^-C^-alkyl- eller C^-C^-hydroxyalkylammoniumbaser.
Cyclohexandioncarboxylsyrederivaterne med formlen I udmærker sig ved gode plantevækstregulerende virkninger.
Blandt de forbindelser, som især skal nævnes på grund af deres virkning, er følgende grupper: 20 Cyclohexanderivater med formlen 0 OH 11 1 „ /v ATV\ «*> hvori A og R har de ovenfor angivne betydninger, samt deres salte, herunder metal- og ammoniumsalte.
Derivaterne med formlen la, hvori A betyder en gruppe -OR^, 25 og hvori R og R£ har de ovenfor angivne betydninger, samt deres metal- og ammoniumsalte.
Derivaterne med formlen la, hvori A betyder en gruppe -NR^R^, og hver R, R3 og har de ovenfor anførte betydninger, samt deres metal- og ammoniumsalte.
3 DK 166775 B1
Derivater med formlen la, hvori A har den ovenfor anførte betydning, og R betyder en Cs-Cg-cycloalkylgruppe, samt metal- og ammoniumsalte deraf.
5 Som eksempler på foretrukne forbindelser kan nævnes: 4-butyryl-3,5-eyelohexandionearboxylsyre-ethylester, 4 -butyry 1 -3,5 -cyclohexandioncarboxy 1 syr e- i sobu ty 1 ester, 4-(cyclopropyl-hydroxymethyliden)-3,5-cyclohexandioncarb-oxylsyre-ethylester, 10 samt deres natrium-, ammonium- og tetramethylammonium-salte.
Cyclohexandioncarboxylsyrederivaterne med formlen I kan optræde i forskellige tautomere former.
Nogle 2-(l-hydroxyalkyliden)-3,5-cyclohexandion-4-carb-15 oxylsyrer og -estere med herbicid og plantevækstregulerende virkning er allerede beskrevet i den offentliggjorte japanske patentansøgning nr. 164.543/83. Saltene af sådanne syrer, estere og thioestere og deres fremstilling er senere beskrevet mere indgående i europæisk 20 offentliggørelsesskrift nr. 123.001.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til fremstilling af cyclohexandioncarboxylsyrederivaterne med formlen I er ejendommelig ved, at man omsætter et 3,5-cyclohexandion-carboxylsyrederivat med formlen 0 il * 25 l si HI) aV v %
II
o hvori A betyder en ester- eller amidgruppe som defineret ovenfor, med et syrehalogenid med formlen
Hal - COR (HI) 4 DK 166775 B1 hvori R har den ovenfor anførte betydning, i et indifferent organisk opløsningsmiddel i nærværelse af en base som syrebindende middel, og isolerer det fremstillede 5 produkt.
Som opløsningsmidler anvendes først og fremmest aromatiske carbonhydrider, såsom benzen, toluen og xylen, samt halogenerede carbonhydrider, såsom chloroform, dichlorethan og carbontetrachlorid.
Reaktionstemperaturerne ligger fra stuetemperatur op til 10 reaktionsblandingens kogepunkt. Under tilsætningen af syre-chlorid kan det være hensigtsmæssigt at afkøle reaktions-beholderen.
Som syrebindende middel anvendes organiske samt uorganiske baser. Som eksempler herpå kan nævnes pyridin, 4-amino-15 pyridin, collidin, triethylamin, ammonium-, natrium-, kalium-eller calciumcarbonat eller de tilsvarende hydrogencarbonater.
Som syrehalogenider med formlen III anvendes hovedsagelig eddikesyrechlorid, propionsyrechlorid, smørsyrechlorid, valerianesyrechlorid, 3-methoxypropionsyrechlorid, 2-chlor-20 propionsyrechlorid, cyclopropansyrechlorid eller cyclohexan-syrechlorid samt de tilsvarende bromider.
De som udgangsmateriale anvendte cyclohexandioncarboxylsyre-derivater med formlen II kan fremstilles ved hydrogenering af 3,5-dihydroxybenzoesyre med hydrogen og Raney-nikkel og 30 efterfølgende forestring eller amidering af syregruppen i overensstemmelse med nedenstående reaktionsskema: OH 0 0
, II !J
\ u / \ / \ r · 2 i i) esterif icering f ΐ HO-C-i I'-oh “-^HoC"\A ~Ti---. A-0-· i.
o o o 5 DK 166775 B1 idet ketogruppen eventuelt skal være beskyttet, f.eks. som enolether eller som enamin, jf. J. Am. Chem. Soc. 7_8, 4405 (1956) .
Det er imidlertid også muligt at hydrogenere et 3,5-dihydroxy-5 benzoesyrederivat med hydrogen og Raney-nikkel ifølge reaktionsskemaet OH 0 I li Λ 0H _> Λ a_cA/' Raney-Ni T\'\ II 0 o jf. Arch. Phar. 307, 577 (1974).
Forbindelserne med formlen I har stærke plantevækstregulerende egenskaber, som kan bevirke en udbytteforøgelse af kulturplanter eller det indhøstede materiale. Mange forbindelser med formlen I udviser desuden en koncentrationsafhængig piantevæksthæmmende virkning. Der kan opnås påvirkning af væksten af såvel enkimbladede som tokimbladede planter.
15 Der kan eksempelvis således opnås en selektiv hæmning af væksten af de i tropiske områder ofte som bunddækningsplanter (daskafgrøder, cover crops) udplantede leguminoser ved anvendelse af forbindelser med formlen I, således at man forhindrer jorderosion mellem kulturplanterne, uden at bunddækningsplanterne 20 konkurrerer med kulturplanterne.
En hæmning af den vegetative vækst tillader ved mange kulturplanter en tættere tilplantning af kulturen, således at der kan opnås et merudbytte, beregnet på jordarealet.
En anden mekanisme ved udbytteforøgeIsen opnået med vækst-25 hæmmende forbindelser beror på, at næringsstofferne i større udstrækning kommer blomsterdannelsen og frugtdannelsen til gode, hvorimod den vegetative vækst indskrænkes.
DK 166775 Bl 6
Ved monokotyle planter, f.eks. græsser eller kulturplanter, såsom korn, er en hæmning af den vegetative vækst ofte ønsket og fordelagtig. En sådan væksthæmning har bl.a. med græs økonomisk interesse, thi på denne måde kan man f.eks. be-5 gr asn se hyppigheden af græsslåningen i dyrehaver, parker og sportsanlæg eller på vejrabatter. Betydningsfuld er endvidere hasmningen af væksten af buskagtige og træagtige planter ved vejkanter og i nærheden af luftledninger eller helt generelt i områder, hvor en kraftig bevoksning er uønsket.
10 Det er endvidere vigtigt at anvende vækstregulatorer til hæmning af længdevæksten hos korn, for en mindre halmlængde formindsker faren for lejedannelse i kornet inden indhøst-ningen, eller lejedannelse undgås fuldstændigt. Desuden kan vækstregulatorer i korn fremkalde en forstærkning af halm-15 stråene, hvilket ligeledes modvirker lejedannelse.
Endvidere er forbindelserne med formlen I egnede til at forhindre spiring af oplagrede kartofler. Hos kartofler udvikler der sig ved oplagring vinteren over ofte spirer, som fremkalder skrumpning, vægttab og forrådnelse.
20 Ved anvendelse af større mængder beskadiges alle de afprøvede planter i deres udvikling i en sådan grad, at de dør.
Opfindelsen angår også plantevækstregulerende midler, som indeholder mindst en aktiv forbindelse med formlen I foruden bærestoffer og/eller andre tilsætningsstoffer, samt fremgangs-25 måder til pre- eller post-emergent regulering af plantevæksten af enkimbladede og tokimbladede planter, især græsarter, tropiske bunddækningsplanter og sideskud på tobaksplanter .
7 DK 166775 B1
Forbindelserne med formlen I anvendes i uforandret form eller fortrinsvis som midler med de indenfor formuleringsteknikken almindeligt anvendte hjælpemidler og forarbejdes derfor f.eks. til emulsionskoncentrater, direkte sprøjtbare eller fortynde-5 lige opløsninger, fortyndede emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, puddermidler, granulater samt indkapslingspræparater i f.eks. polymere stoffer på kendt måde. Anvendelsesfremgangsmåderne, såsom sprøjtning, tågedannelse, pudring, udstrøning eller vanding, såvel som arten af 1 o midlet vælges under hensyntagen til den ønskede virkning og de givne forhold.
Præparaterne, dvs. midlerne indeholdende den virksomme forbindelse med formlen I og eventuelt et fast eller flydende tilsætningsstof, tilberedningerne eller sammensætningerne 15 kan fremstilles på kendt måde, f.eks. ved intim blanding og/eller formaling af de virksomme forbindelser med strække-midler, såsom f.eks. opløsningsmidler, faste bærestoffer og eventuelt overfladeaktive forbindelser (tensider).
Som opløsningsmidler kan anvendes aromatiske carbonhydrider, 20 fortrinsvis fraktionerne Cg til · f*eks. xylenblandinger eller substituerede naphthalener, phthaisyrestere, såsom di-butyl- eller dioctylphthalat, aliphatiske carbonhydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, alkoholer og glycoler samt ethere eller estere deraf, såsom ethanol, ethylen-25 glycol, ethylenglycolmonomethyl- eller -ethylether, ketoner, såsom cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid eller dimethylformamid samt eventuelt epoxideret planteolie, såsom epoxideret kokosolie eller sojaolie, eller vand.
8 DK 166775 B1
Som faste bærestoffer, f.eks. til pudderpræparater og disper-gerbare pulvere, anvendes i reglen naturligt stenmel, såsom calcit, talkum, kaolin, montmorillonit eller attapulgit. Til forbedring af de fysiske egenskaber kan der også tilsættes 5 højdispers kiselsyre eller højdisperse absorberende polyme-risater. Som kornformige, absorberende granulatbærere kan anvendes porøse typer, som f.eks. pimpsten, knuste teglsten, sepiolit eller bentonit, og som ikke-absorberende bæremateriale kan eksempelvis anvendes calcit eller sand. Desuden kan 10 der anvendes et stort antal forgranulerede materialer af uorganisk eller organisk natur, såsom især dolomit eller findelte planterester.
Som overfladeaktive forbindelser kan der alt efter arten af den virksomme forbindelse med formlen I, som skal formule-15 res, anvendes ikke-ionogene, kationaktive og/eller anionaktive tensider med gode emulgering-, dispergering- og befugtnings-egenskaber. Ved tensider skal også forstås tensidblandinger.
Egnede anioniske tensider kan være såvel såkaldte vandopløselige sæber som vandopløselige syntetiske overfladeaktive forbin-20 delser. Som sæber kan eksempelvis anvendes alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte af højere fedtsyrer (C^-C, såsom f.eks. Na- eller K-salte-ne af olie- eller stearinsyre, eller af naturlige fedtsyreblandinger, der eksempelvis kan udvindes fra kokosolie eller 25 talgolie. Der kan endvidere anvendes fedtsyre-methyl-taurin-salte.
Ofte anvendes imidlertid dog såkaldte syntetiske tensider, især fedtsulfonater, fedtsulfater, sulfonerede benzimidazol- derivater eller alkylarylsulfonater.
9 DK 166775 B1
Fedtsulfonaterne eller fedtsulfaterne foreligger i reglen som alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte og indeholder en alkylgruppe med 8-22 carbonatomer, idet alkyl også omfatter alkyldelen af acyl-5 grupper, f.eks. Na- eller Ca-saltet af ligninsulfonsyre, af dodecylsvovlsyreester, eller af en af de naturlige fedtsyrer fremstillet fedtalkoholsulfatblanding. Hertil hører også saltene af svovlsyreestrene og sulfonsyrerne af fedt-alkohol-xylenoxid-addukter. De sulfonerede benzimidazol-10 derivater indeholder fortrinsvis 2-sulfonsyregrupper og en fedtsyregruppe med 8-22 carbonatomer. Alkylarylsulfonater er eksempelvis Na-, Ca- eller triethanolaminsaltene af dodecylbenzensulfonsvovlsyre, af dibutylnaphthalensulfon-syre og af naphthalensulfonsyre-formaldehydkondensations-15 produkter.
Der kan endvidere også anvendes tilsvarende phosphater, f.eks. salte af phosphorsyreestrene af et p-nonylphenol-(4-14)-ethylenoxid-addukt samt phospholipider.
Som ikke-ionogene tensider anvendes i første række polyglycol-20 etherderivater af aliphatiske eller cycloaliphatiske alkoholer, mættede eller umættede fedtsyrer og alkylphenoler, som kan indeholde 3-30 glycolethergrupper og 8-20 carbonatomer i den (aliphatiske) carbonhydridgruppe og 6-18 carbonatomer i alkylgruppen i alkylphenolerne.
25 Andre egnede ikke-ionogene tensider er de vandopløselige, 20-250 ethylenglycolgrupper og 10-100 propylenglycolethergrupper indeholdende polyethylenoxidaddukter med polypropylenglycol, éthylendiaminopropylpropylenglycol og alkylpolypropylen-glycol med 1-10 carbonatomer i alkylkæden. De nævnte for-30 bindeiser indeholder almindeligvis 1-5 ethylenglycolenheder pr. propylenglycolenhed.
Som eksempler på ikke-ionogene tensider kan nævnes nonyl-phenolpolyethoxyethanoler, ricinusoliepolyglycolethere, propylen-polyethylenoxidaddukter, tributylphenoxypolyoxy- 10 DK 166775 B1 ethanol, polyethylenglycol og octylphenoxypolyethoxyethanol.
Der kan endvidere også anvendes fedtsyreestere af polyoxyethylen-sorbitan, såsom polyoxyethylensorbitan-trioleat.
De kationiske tensider er først og fremmest kvaternære ammo-5 niumsalte, der som N-substituenter indeholder mindst én alkyl-gruppe med 8-22 carbonatomer, og som yderligere substituenter indeholder lavere, eventuelt halogenerede alkyl-, benzyl- eller lavere hydroxyalkylgrupper. Saltene foreligger fortrinsvis som halogenider, methylsulfater eller ethylsulfater, f.eks.
10 stearyltrimethylammoniumchlorid eller benzyldi-(2-chlorethyl)-ethylammoniumbromid.
De i formuleringsteknikken almindeligt anvendte tensider er bl.a. beskrevet i følgende publikationer: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Pub-15 lishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979, J. og M. Ash, "Encyclopedia of Surfactants" Vol. I-III, Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1980/81.
Præparaterne indeholder i reglen 0,1-95, især 0,1-80% aktivt stof med formlen I, 1-99,9% af et fast eller flydende til-20 sætningsstof og 0-25, især 0,1-25% tensid.
Foretrukne præparater har især følgende sammensætning (% = vægtprocent).
Emulgerbare koncentrater
Aktivt stof 1-20%, fortrinsvis 5-10% 25 Overfladeaktivt middel 5-30%, fortrinsvis 10-20%
Flydende bæremiddel 50-94%, fortrinsvis 70-85%
Pudderpræparater
Virksom forbindelse 0,1-10%, fortrinsvis 0,1-1%
Fast bæremiddel 99,9-90%, fortrinsvis 99,9-99% 11 DK 166775 B1
Suspensionskoncentrat
Aktivt stof 5-75%, fortrinsvis 10-50%
Vand 94-25%, fortrinsvis 90-30%
Overfladeaktivt middel 1-40%, fortrinsvis 2-30% 5 Fugtepulvere
Virksom forbindelse 0,5-90%, fortrinsvis 1-80%
Overfladeaktivt middel 0,5-20%, fortrinsvis 1-15%
Fast bæremiddel 5-95%, fortrinsvis 15-90%
Granulater 10 Aktivt stof 0,5-30%, fortrinsvis 3-15%
Fast bæremiddel 99,5-70%, fortrinsvis 97-85%.
Medens der som handelsvare sædvanligvis foretrækkes koncentrerede midler, anvender slutforbrugeren i reglen fortyndede midler. Anvendelsesformerne kan fortyndes ned til en koncen-15 tration af aktivt stof på 0,001%. De anvendte mængder er sædvanligvis 0,001-10 kg aktiv forbindelse pr. ha, fortrinsvis 0,025 til 5 kg pr. ha.
Midlerne kan også indeholde andre tilsætningsstoffer, som f.eks. stabilisatorer, antiskummidler, viskositetsregulatorer, 20 bindemidler, klæbemidler samt gødningsstoffer eller andre virksomme forbindelser til opnåelse af særlige virkninger.
Opfindelsen illustreres nærmere i de efterfølgende eksempler, hvor de anførte tryk er i mbar (mb).
Fremstillingseksempler 25 Eksempel 1.
Fremstilling af 4-buty.ryl-3,5-cyclohexandioncarboxylsyre-isobutylester_ 12 DK 166775 B1
O OH
U ,c-C_H_n forbindelse 1.3 / \ ^ 3 7 • ·
I I
/\ /\ iso HqC.OC · 0
9 4 II
o a) 3,5-Cyclohexandioncarboxylsyreisobutylester.
En blanding af 50 g 3,5-cyclohexandioncarboxylsyre, 150 ml isobutanol, 30 g 85%'s orthophosphorsyre og 400 ml toluen 5 koges natten over på en vandudskiller. Derefter inddampes op- ' løsningen på en rotationsfordamper. Remanensen optages i 200 ml tetrahydrofuran, der tilsættes 100 ml 1 N saltsyre, hvorpåder koges i 2 timer. Efter afkøling tilsættes ethyl-acetat. Den organiske fase isoleres, vaskes med mættet na-10 triumchloridopløsning, tørres og inddampes. Der fås en voksagtig remanens, som omkrystalliseres fra ether/hexan, smp. 74-76°C.
b) 4-Butyryl-3,5-cyclohexandioncarboxylsyreisobutylester.
Til en opløsning af 60 g 3,5-cyclohexandioncarboxylsyreiso- 15 butylester og 25 ml pyridin i 400 ml dichlorethan sættes dråbevis 30 ml smørsyrechlorid, og blandingen omrøres ved stuetemperatur i 15 timer. Reaktionsopløsningen filtreres, vaskes med 1 N saltsyre, tørres og inddampes. Det således fremstillede O-acylerede produkt optages i 200 ml dichlor-20 ethan, der tilsættes 4 g 4-dimethylaminopyridin, hvorpå der koges i 4 timer med tilbagesvaling. Den afkølede reaktionsopløsning vaskes 1 N saltsyre, tørres, inddampes og kromato-graferes på et lidt kiselgel. På denne måde fås 51 g 4-butyryl-3,5-cyclohexandioncarboxylsyre-isobutylester i 25 form af en lys olie, som har et brydningsindeks nQ på 1,4907.
13 DK 166775 B1
Eksempel 2.
Fremstilling af 4-butyryl-3,5-cyclohexandioncarboxylsyre--dimethylamid __ a) Til en opløsning af 15,6 g 3,5-cyclohexandioncarboxylsyre sættes 5 dråbevis under omrøring 18,4 ml dimethylcarbamoylchlorid, hvorpå blandingen omrøres i 12 timer ved stuetemperatur og derpå i 2 timer ved kogetemperaturen under tilbagesvaling.
Efter afkøling optages reaktionsblandingen i 400 ml ethyl-acetat, den organiske fase vaskes fire gange med natrium-10 chloridopløsning, tørres over magnesiumsulfat og inddampes.
Remanensen består af 13,2 g råt 3-(Ν,Ν-dimethyl-carbamoyl)-5-oxo-cyclohex- 3-en-carboxylsyre-dimethylamid. Remanensen opløses i 300 ml tetrahydrofuran, der tilsættes 8 ml koncentreret saltsyre, hvorpå blandingen omrøres i 2 timer ved 15 stuetemperatur. Reaktionsblandingen vaskes derpå med natrium-chloridopløsning, tørres over magnesiumsulfat og inddampes.
Man får 13,2 g 3,5-cyclohexandioncarboxylsyre-dimethylamid i form af et harpiksagtigt stof, som efter rensning ved kromatografi med hexan/ether over en silicagelsøjle fås på 20 krystallinsk form, smp. 152-155°C.
b) 13,2 g 3,5-cyclohexandioncarboxylsyre-dimethylamid opløses sammen med 6,9 ml pyridin i 100 ml ethylenchlorid. Til opløsningen sættes dråbevis under omrøring 8,5 ml smørsyre-chlorid, hvilket fremkalder en let eksoterm reaktion. Den 25 dannelse gule suspension omrøres i 14 timer ved stuetemperatur, hvorpå den vaskes med 1 N saltsyre og natriumchlorid-opløsning, tørres over magnesiumsulfat og inddampes. Remanensen opløses i 100 ml dichlorethan, hvorpå den koges med 0,5 g 4-dimethylaminopyridin og 0,1 ml smørsyrechlorid i 30 2 timer med tilbagesvaling. Efter afkølingen vaskes reaktionsblandingen med 200 ml 1 N saltsyre, som er mættet med natriumchlorid, tørres over magnesiumsulfat og inddampes. Remanensen renses ved kromatografi over en silicagelsøjle med ethylacetat som elueringsmiddel. På denne måde får man 35 7,8 g butyryl-3,5-cyclohexandioncarboxylsyre-dimethylamid i form af en lys olie.
14 DK 166775 B1
Eksempel 3.
Fremstilling af 4-butyryl-3,5-cyclohexandioncarboxylsyre--benzy lamid ____ 5 a) En opløsning af 107 g 3,5-cyclohexandioncarboxylsyre og 1 ml koncentreret svovlsyre i 400 ml methanol omrøres i 3 timer ved stuetemperatur. Allerede under omrøringen udfældes et krystallinsk materiale. Der tilsættes 400 ml ether, hvorved 3-methoxy-5-oxo-cyclohex-3-en-carboxylsyre udfælder 10 på krystallinsk form. Efter filtrering og tørring i en exsikkator fås 120 g produkt.
b) Man blander 34 g 3-methoxy-5-oxo-cyclohex-3-en-carboxylsy-re, 33 g N,N'-carbonyldiimidazol og 300 ml dichlorethan, og suspensionen omrøres i 1 time ved stuetemperatur. Derpå til- 15 sættes dråbevis 22 ml benzylamin, og omrøringen fortsættes i 14 timer (natten over) ved stuetemperatur. Reaktionsblandingen indstilles på en pH-værdi mellem 3 og 4 ved tilsætning af 1 N saltsyre. Den organiske fase isoleres, vaskes med natriumchloridopløsning, tørres over magnesiumsulfat 20 og inddampes. På denne måde fås 43,6 g 3-methoxy-5-oxy-cyclo-hex-4-encarboxylsyre-benzylamid i form af en lys olie.
c) 42 g 3-methoxy-5-oxy-cyclohex-3-en-carboxylsyre-benzylamid opløses i 500 ml tetrahydrofuran. Der tilsættes 0,5 ml koncentreret saltsyre og 10 ml vand, hvorpå blandingen omrøres 25 i 5 timer ved stuetemperatur. Opløsningen tørres over molekyl-sigter, og der udkrystalliserer 16,6 g 3,5-cyclohexandion-carboxylsyre-benzylamid. Yderligere 17,8 g af denne forbindelse udvindes ved inddampning af moderluden. Udbytte: 34,4 g, smp. 178-181°C.
DK 166775 ΒΊ 15 d) 29 g 3,5-cyclohexandion-carboxylsyre-benzylamid omsættes med smørsyrechlorid analogt med den i eksempel 3b) beskrevne fremgangsmåde i ethylenchlorid i nærværelse af noget 5 pyridin. Efter oparbejdning af reaktionsblandingen fås 4-butyryl-3,5-cyclohexandioncarboxylsyrebenzylamid i form af en voksagtig masse, som krystalliserer fra ether/hexan. Udbytte 15 g, smp, 126-128°C.
Analogt med den ovenfor beskrevne fremgangsmåde fremstilles 10 følgende forbindelser: 16 DK 166775 B1 O OH (M+)
II * 0 * -C-R
/ \ '/ 9 9 A-/V\
II
o
Tabel 1 nr. A R Fysiske data[ i·1 0CH3 C3H?n n^° 1,5685 1.2 0C2H5 C3H7n % 1,5060 1.3 0C4H9 1S° C3H7n i^7 1,4907 eks.l 1.4 0CH2SCR3 C3H7n n35 1/51g3 1.5 0C2H4SCH3 C3H?n n20 1,5170 1.6 0C2H40CH3 C Η?η 1.7 OC3H7i C3H?n 1.8 OC3H6C1 C3H7n ^4998 • — · 1.9 0CH2~·^ C3H7n voks • SS · 9 — · 1.10 0CH2-.^ \ C3H7n • S · noch3 1.11 0CH2CH=CH2 C3H7n 1.12 0CH2CC1=CH2 C3H?n 1.13 0CH2C=CH C3H?n 1.14 0CH3 C6H13n 1.15 0C2H5 Cyclopropyl n3° 1,5330
1.16 0CH3 Cyclohexyl Smp. 60-64°C
1·17 0C6H13 cH3 1.18 och2sch3 ch3 1.19 oc2h5 ch2sch3 DK 166775 Bl 17
Nr. A R lO Fysiske data 20 1.20 OC„H_ C„H,OCH nD i'5035 2 5 2 4 3 1.21 OC,Hn tert. CHC1CH.
4 y i
1.22 NH 03Η?η Smp. 167-169°C
1.23 NH2 C^n SmP· 167-173°C
1.24 N(CH3)2 C3H?n %5 1,5290
1.25 N(CH3)2 C3H_i Smp* 71-72 C
1.26 NHC4H9 iso C3H7n Smp. 126-128° c
1.27 NHC.H_ iso CH_ Smp. 153-155°C
4 9 3 1.28 N(CH2-CH=CH2) Cyclopropyl 1.29 NHCH2-CSCH CH20CH3 1.30 NHCH2—^ CjH^n Voks * ss· 1.31 NHCH —' y C2H4C1 ft S · ^Ν02 • — ·
1.32 K(CH3)CH2—^ C^OC H
• SS · 1.33 NHC2H4SC2H5 C4H9 iso 1.34 Piperidino ^3^7 lso 1.35 Morpholino C^H^n 1.36 0C2H5 C3H7n Na+ 1.37 0C_H_ C-H,n NH.+ 2 5 3 7 t, 1.38 0C4Hg iso C3H?n - Mg 1.39 0C4Hg iso C3H7n i Zn+ 1.40 N(CH3)3 C3H?n N(CH3>4+ 1.41 NH2 C2H5 Na+ 1.42 OC2H5 CH3 Smp. 49-51t
1.43 0C2H3 Cyclobutyl Smp. 60 — 61 C
1.44 0CH3 Cyclobutyl 01ie 1.45 0^2Η3 Cyclopentyl Olie .
18 DK 166775 B1
Nr A j R ^ Fysiske data 1.46 OCH^ Cyclopentyl 1.47 0C2H5 Cyclohexyl Olie
1.48 0CH3 Cyclohexyl Smp. 60-64°C
1.49 N(CH3)2 Cyclopropyl Smp. 109~112°C
(voks)
1.50 NHCH2-*x χ· Cyclopropyl Smp. 130-144°C
·=· (voks)
1.51 ΝΗ-·(^ Cyclopropyl Smp. 162-163 C
·=·
1.52 Cyclopropyl Smp. 181-183°C
xcf3 1.53 N(CH3)OCH3 C3H?n olie 1.54 N(CH3)0CH3 C2H5 ·—·
1.55 NH-V C3H7n Smp. 123-127eC
·= · /•“•v 1.56 NR-·'' N CH. SmP- 1455
\=/ 3 149°C
1.57 NH-*f W C6H13n 1.58 NH-/ C2H4CH(CH3)2 ·=·
--^_I
DK 166775 B1 13
Nr A R P Fysiske data ·- · 1.59 NH-/ )· C Η n ·= · 1.60 UH-·' ^>-0CH3 C3H?n · = · 1.61 NH-·' ^*-Cl CH3 ·=· 1.62 N(CHj)2 C3H7n olie 1.63 NHCH3 C3H?n olie 1.64 N(CH3)-·^ ^ C3H?n olie ·=· 1.65 Cyclopropylamino C3H7n 1,5192 1.66 NHC Η n C-H n ^ 1'5216 6 13 3 7 1.67 NHC2H4SCH3 C3H?n voks 1.68 NHC0H.SCH_ C-H.
2 4 3 2 5 1.69 NHC^SC^i C3H7n m — · 1.70 j voks • — ·
1.71 N(CH2CH=CH2)2 C3H7n Smp. 61-62°C
1.72 N(CH ) Cyclo- Srtp. 76-78°C
J 1 butyl 1.73 N<CH3)2 C6H13n 20 DK 166775 B1 --------
Nr> A R Fysiske data
1.74 N(CH3)2 C2H5 Smp. 82-83° C
1.75 tfHCH3 C5Hlin 1.76 N(CH3)C2H5 C^n 01;Le 1.77 N(CH3)C2H5 C H?i 1.78 NCCH^C^H^ Cyclopropyl
1.79 N(CH3)2 C5Hlln Smp’ 70_72°C
Eksempel 4.
DK 166775 B1 21
Formuleringseksempler for aktive stoffer med formlen I (% = vægtprocent)__ a) Sprøj tepulvere å) b) c) 5 Aktivt stof 20% 60% 0,5%
Na-ligninsulfonat 5% 5% 5%
Na-laurylsulfat 3% -
Na-diidobutylnaphthalensulfonat - 6% 6%
Octylphenolpolyethylenglycolether 10 (7-8 mol EO) - 2% 2% Højdispers kiselsyre 5% 27% 27%
Kaolin 67%
Natriumchlorid - - 59,5%
Det aktive stof blandes grundigt med tilsætningsstofferne, 15 og blandingen formales i et egnet formalingsapparatur. Man får sprøjtepulvere, der kan fortyndes med vand til suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
b) Emulsionskoncentrater a) b)
Aktivt stof 10% 1% 20 Octylphenolpolyethylenglycolether (4-5 mol EO) 3% 3%
Ca-dodecylbenzensulfonat 3% 3%
Ricinusoliepolyglycolether (36 mol EO) 4% 4%
Cyclohexanon 30% 10% 25 Xylenblanding 50% 79%
Ud fra disse koncentrater kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
c) Pudderpræparater a) b)
Aktivt stof 0,1% 1% 30 Talkum 99,9%
Kaolin - 99% 22 DK 166775 B1
Der fås brugsfærdige pudderpræparater ved blanding af det aktive stof med bærestoffet og formaling på et egnet formalingsapparatur .
d) Ekstrudergranulat a) b) 5 Aktivt stof 10% 1%
Na-ligninsulfonat 2% 2%
Carboxymethylcellulose 1% 1%
Kaolin 87% 96%
Det aktive stof blandes med tilsætningsstofferne, blandingen 10 formales og fugtes med vand. Denne blanding ekstruderes, hvorpå der tørres i en luftstrøm.
3).Overtræksgranulat
Aktivt stof 3%
Polyethylenglycol (molvægt 200) 3% 15 Kaolin 94%
Det finmalede aktive stof påføres ensartet i et blandeappara-tur på kaolin, som er fugtet med polyethylenglycol. På denne måde fås støvfri overtræksgranulater.
f) Suspensionskoncentrater a) b) 20 Aktivt stof 40% 5%
Ethylenglycol 10% 10%
Nonylphenolpolyethylenglycolether (15 mol EO) 6% 1%
Na-ligninsulfonat 10% 5% 25 Carboxymethylcellulose 1% 1% 37%'s vandig formaldehydopløsning 0,2% 0,2%
Siliconeolie i form af en 75%'s vandig emulsion 0,8% 0,8%
Vand 32% 77% 30 Det finmalede aktive stof blandes intimt med tilsætnings- DK 166775 B1 23 . stofferne. Man får et suspensionskoncentrat, hvoraf der ved fortynding med vand kan fremstilles suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.
g) Saltopløsning 5 Aktivt stof 5%
Isopropylamin 1%
Octylphenolpolyethylenglycolether (78 mol EO) 3%
Vand 91%
Eksempel 5.
24 DK 166775 B1
Vcéksthaannning hos tropiske bmddæknings-leguminoser (dækafgrøder, cover crops)
Forsøgsplanterne (Centrosema plumieri og Centrosema pubescens) dyrkes, til de er udvokset og skæres ned til en højde på 60 cm.
5 Efter 7 dages forløb foretages sprøjtning med det aktive stof i form af en vandig emulsion. Forsøgsplanterne holdes ved en relativ luftfugtighed på 70% og kunstigt lys på 6000 lux i 14 timer om dagen ved temperaturer på 27°C om dagen og på 21°C om natten. Fire uger efter applikationen foretages bedømmelse 10 af forsøget. Nytilvæksten bedømmes og vejes i forhold til kontrolplanter, og fytotoksiciteten bedømmes. Ved dette forsøg udviser de planter, som er behandlet med de aktive stoffer med formlen I, en tydelig formindskelse af nytilvæksten (mindre end 20% af nytilvæksten ved ubehandlede kontrolplan-15 ter), uden at forsøgsplanterne beskadiges derved.
Eksempel 6♦ Vækstregulering af sojabønner I kunststofbeholdere med en jord-tørv-sandblanding i forholdet 6:3:1 udsås sojabønner af sorten "Hark", og beholder-20 ne anbringes i et klimakammer. Ved optimalt temperaturvalg, belysning, gødningstilførsel og vanding udvikler planterne sig i løbet af ca. 5 uger til 5- til 6-trifolie-bladstadiet.
På dette tidspunkt sprøjtes planterne med en vandig sprøjtevæske indeholdende et aktivt stof med formlen I til god be-25 fugtning. Koncentrationen af aktivt stof udgør op til 100 g aktivt stof pr. ha. Bedømmelsen foretages ca. 5 uger efter applikationen af det aktive stof. I forhold til ubehandlede kontrolplanter fremkalder de aktive stoffer ifølge opfindelsen med formlen I en kendelig forøgelse af antallet og vægten af 30 bælgene på hovedgrenen.
Eksempel 7♦ 25 Væksthæmning hos korn I kunststofpotter med steriliseret jord udsås kornsorterne Hordeum vulgare (sommerbyg) og Secale (sommerrug) i et vækst-5 hus, og der foretages vanding efter behov. Kimplanterne sprøjtes ca. 21 dage efter udsåningen med en vandig sprøjtevæske indeholdende et aktivt stof med formlen I. Mængden af det aktive stof udgør op til 100 g aktivt stof pr. ha. 21 dage efter applikationen bedømmes kornets vækst. I forhold til 10 ubehandlede kontrolplanter udviser de behandlede planter en formindskelse af nytilvæksten (60-70% i forhold til kontrolplanter) samt til dels en forøgelse af stængeldiameteren.
Eksempel 8.
Væksthæmning hos græssorter 15 I kunststofskåle med jord-tørv-sand-blanding (6:3:1) udsås græssorterne Lolium perenne, Poa pratensis, Festuca ovina, Dactylis glomerate og Cynodon dactylon i et væksthus, og der foretages vanding efter behov. De spirede græssorter skæres en gang om ugen ned til en højde på 4 cm, og ca. 50 dage 20 efter udsåningen og 1 dag efter sidste nedskæring sprøjtes de med en vandig sprøjtevæske indeholdende et aktivt stof med formlen I. Mængden af det aktive stof udgør op til 100 g aktivt stof pr. ha. 21 dage efter applikationen bedømmes græssorternes vækst.
25 De testede forbindelser fremkalder en reduktion af nytil væksten på omkring 10-30% i forhold til ubehandlede kontrol planter .
DK 166775 B1 26
Eksempel 9 Vækstregulering af forskellige kulturplanter oa ukrudtsplanter 5 Forskellige kulturplanter og ukrudtsplanter udsås i plastpotter med steriliseret jord, og der foretages dyrkning i et væksthus. Der foretages vanding, temperaturregulering og belysning efter behov. Ca. 2 uger efter udsåningen sprøjtes planterne med en vandig sprøjteemulsion, som er dannet ud fra et 25%'s emul-10 sionskoncentrat, indeholdende det aktive stof svarende til en dosering på 4 kg/ha. Den anvendte vandmængde er 500 1/ha. Ca.
2 uger efter applikationen foretages bedømmelse af planternes vækst. Længden af nyvæksten hos de behandlede planter bedømmes visuelt i forhold til væksten hos kontrolplanter, og der an-15 vendes en bedømmelsesskala fra 1-9, hvor tallet 1 betyder, at der ikke er sket vækst efter applikationen, og note 9 betyder, at væksten hos de behandlede planter er den samme som hos de ubehandlede kontrolplanter. Det aktive stof, de anvendte planter samt resultaterne fremgår af nedenstående tabel.
Plante: Solanum Sinapis Stellaria Phaseolus Avena Setaria Lolium lycopersicum alba media vulgaris sativa italica perenne
Aktivt stof 1.1 3 3 3 1 4 3 3 1.15 4 3 2 3 2 4 3 1.4 2 4 4 4 4 4 3 1.42 3 4 4 3 3 3 2 2.60__8__4 6 3__3 3 3

Claims (14)

27 UK IOO//Q Dl
1. Cyclohexandioncarboxylsyrederivater, kendetegnet ved, at de har den almene formel
0 B 11 ' ^ • ·
2. Cyclohexandioncarboxylsyrederivater ifølge krav 25 1, kendetegnet ved, at A betyder en gruppe -OR2, og R og R2 har de i krav 1 angivne betydninger, eller et metal-eller ammoniumsalt deraf. DK 166775 Bl 28
3. Cyclohexandioncarboxylsyrederivater ifølge krav 1, kendetegnet ved, at A betyder en gruppe -NR3R4, og R, R3 og R4 har de i krav 1 angivne betydninger, eller et 5 metal- eller ammoniumsalt deraf.
4. Cyclohexandioncarboxylsyrederivater ifølge krav 1, kendetegnet ved, at A har den i krav 1 angivne betydning, og R betyder en C3-Cø-cycloalkylgruppe, eller et metal- eller ammoniumsalt deraf.
5. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 4-butyryl-3,5-cyclohexandioncarboxylsyreethyl-ester.
5 ATV\ (I) 0 hvori A betyder en gruppe -OR2 eller -NR3R4, B betyder hydroxyl, R betyder C^-Cg-alkyl eller C3-Cg-cycloalkyl, som er 10 usubstitueret eller substitueret med halogen, C1-C4--alkoxy eller Ci~C4-alkylthio, R2, R3 og R4 hver for sig betyder hydrogen, CiCg-alkyl, Ci-C6-halogenalkyl, C2-Cio~alkoxyalkyl, C2-CiQ-alkylthio-alkyl, C3-Cg-alkenyl, som er usubstitueret eller substi-15 tueret med halogen, Ci~C4-alkoxy eller Ci~C4-alkylthio, C3-Cg-alkynyl, phenyl eller Ci~Cg-aralkyl, idet phenyl-gruppen er usubstitueret eller substitueret med halogen, Ci-C4~alkyl, Ci-C4~alkoxy, Ci-C4-halogenalkyl, nitro eller cyan, eller
20 R3 og R4 sammen med det nitrogenatom, hvortil de er bundet, betyder en 5- til 6-leddet heterocyclisk gruppe, som i ringen yderligere kan indeholde et oxygen- eller svovlatom, eller et metal- eller ammoniumsalt deraf.
6. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 4-butyryl-3, 5-cyclohexandioncarboxylsyreisobutyl- 15 ester.
7. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 4-(cyclopropyl-hydroxymethyliden)-3,5-cyclohexan-dioncarboxylsyreethylester.
8. Analogifremgangsmåde til fremstilling af cyclo-20 hexandioncarboxylsyrederivater med formlen I i krav 1, kendetegnet ved, at man omsætter et 3,5-cyclohexan-dioncarboxylsyrederivat med formlen o II ϊ ΐ (II) ’ (I o hvori A betyder en i krav 1 defineret ester- eller amid-25 gruppe, i et indifferent organisk opløsningsmiddel i nærværelse af en base som syrebindende middel med et syre-halogenid med formlen Hal - COR (III) 29 hvori R har den i krav 1 angivne betydning, og det dannede produkt isoleres.
9. Plantevækstregulerende middel, kendetegnet ved, at det foruden bærestoffer og/eller andre tilsætningsstoffer indeholder mindst ét cyclohexandioncarboxylsyre-derivat med den i krav 1 anførte formel I som aktivt stof.
10. Anvendelse af cyclohexandioncarboxylsyre-10 derivater med formlen I ifølge krav 1 eller midler indeholdende dem til regulering af plantevækst.
11. Fremgangsmåde til plantevækstregulering, kendetegnet ved, at man behandler planter, plantedele eller frø med en effektiv mængde af en cyclohexandion- 15 carboxylsyreester med den i krav 1 anførte formel I eller med et middel indeholdende et sådant derivat. *
12. Anvendelse af cyclohexandioncarboxylsyre- derivater med formlen I ifølge krav 1 eller midler indeholdende dem til vækstregulering af kulturplanter med 20 henblik på udbytteforøgelse.
13. Anvendelse ifølge krav 12 i sojakulturer.
14. Anvendelse ifølge krav 12 ved bunddæknings- -leguminoser (dækafgrøder).
DK248084A 1983-05-18 1984-05-17 Cyclohexandioncarboxylsyrederivater, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som plantevaekstregulatorer DK166775B1 (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH269383 1983-05-18
CH269383 1983-05-18
CH674783 1983-12-19
CH674783 1983-12-19

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK248084D0 DK248084D0 (da) 1984-05-17
DK248084A DK248084A (da) 1984-11-19
DK166775C DK166775C (da) 1993-07-12
DK166775B1 true DK166775B1 (da) 1993-07-12

Family

ID=25691159

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK248084A DK166775B1 (da) 1983-05-18 1984-05-17 Cyclohexandioncarboxylsyrederivater, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som plantevaekstregulatorer

Country Status (24)

Country Link
US (4) US4584013A (da)
EP (1) EP0126713B1 (da)
JP (1) JPH0655692B2 (da)
KR (1) KR920003105B1 (da)
AR (1) AR246510A1 (da)
AT (1) ATE40106T1 (da)
BG (1) BG60469B2 (da)
BR (1) BR8402350A (da)
CA (1) CA1234815A (da)
CY (1) CY1621A (da)
DD (1) DD223147A5 (da)
DE (1) DE3476195D1 (da)
DK (1) DK166775B1 (da)
ES (1) ES8507095A1 (da)
FI (1) FI89163C (da)
GE (1) GEP19960309B (da)
HU (1) HU199770B (da)
IL (1) IL71849A (da)
MY (1) MY102084A (da)
NL (2) NL981001I2 (da)
NO (1) NO160361C (da)
PL (1) PL140539B1 (da)
PT (1) PT79516B (da)
RO (3) RO92511A (da)

Families Citing this family (97)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59196840A (ja) * 1983-04-22 1984-11-08 Kumiai Chem Ind Co Ltd シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤
US4681976A (en) * 1983-12-21 1987-07-21 International Flavors & Fragrances Inc. Process for preparing alkyl substituted and unsubstituted para-carboalkoxy cyclohexanones
US4640706A (en) * 1984-03-30 1987-02-03 Ciba-Geigy Corporation Cyclohexenonecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth regulating properties
DE3569104D1 (en) * 1984-10-02 1989-05-03 Ciba Geigy Ag Process for the preparation of cyclohexane dione carboxylic-acid derivatives with a herbicidal and plant-growth regulating effect
DE3440410A1 (de) * 1984-11-06 1986-05-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
EP0199658B1 (en) * 1985-04-26 1988-09-21 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. New cyclohexane derivatives having plant growth regulating activities and applications thereof
DE3522213A1 (de) * 1985-06-21 1987-01-02 Basf Ag Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE3523862A1 (de) * 1985-07-04 1987-01-08 Basf Ag Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
JPS63501715A (ja) * 1985-10-14 1988-07-14 ダンレナ・ピィ−・ティ−・ワイ・リミテッド 除草剤
EP0224441B1 (de) * 1985-11-08 1990-06-20 Ciba-Geigy Ag Pflanzenwuchsregulierendes Mittel
US4695673A (en) * 1985-11-20 1987-09-22 Stauffer Chemical Company Process for the production of acylated 1,3-dicarbonyl compounds
DE3543447A1 (de) * 1985-12-09 1987-06-11 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel
DE3600642A1 (de) * 1986-01-11 1987-07-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel
DE3604871A1 (de) * 1986-02-15 1987-08-20 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE3641234A1 (de) * 1986-12-03 1988-06-09 Basf Ag Cyclohexenonverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
ES2045177T3 (es) * 1987-02-09 1994-01-16 Ciba Geigy Ag Agentes herbicidas o reguladores del crecimiento de las plantas a base de nuevas ciclohexanodionas y su procedimiento de preparacion.
DE3718899A1 (de) * 1987-06-05 1988-12-22 Basf Ag Cyclohexenonverbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide oder das pflanzenwachstum regulierende mittel
WO1989012041A1 (en) * 1988-05-31 1989-12-14 Dunlena Pty. Limited Herbicidal bicyclic 1,3-diketone derivatives
DE3841664A1 (de) * 1988-12-10 1990-10-11 Fresenius Ag Nicht-hygroskopisches salz des l-carnitins
EP0434613B1 (de) 1989-12-13 1995-05-03 Ciba-Geigy Ag Synergistisch wirkendes Mittel und Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwuchses
US5068414A (en) * 1990-01-26 1991-11-26 Celgene Corporation Hydroxyterephthalic acid
AU650751B2 (en) * 1991-05-28 1994-06-30 Wisconsin Alumni Research Foundation Novel synthesis of 19-nor vitamin D compounds
DE4135265A1 (de) * 1991-10-25 1993-04-29 Basf Ag Cyclohexenonderivate
JP3266674B2 (ja) 1992-11-19 2002-03-18 クミアイ化学工業株式会社 植物成長調整剤組成物
FR2700242B1 (fr) * 1993-01-12 1995-03-24 Rhone Poulenc Agrochimie Mélange régulateur de croissance des plantes.
US5637143A (en) * 1993-08-11 1997-06-10 Silberline Manufacturing Co., Inc. Aqueous resistant metal pigment-containing paste and method for making
US6022831A (en) * 1997-07-15 2000-02-08 Basf Corporation Control of Erwinia amylovora in plants
EP1028625B1 (en) 1997-10-20 2003-04-02 Basf Aktiengesellschaft Plant growth regulating composition
CA2253694A1 (en) * 1998-05-29 1999-11-29 John R. Evans Plant growth regulator for control of overall nutritive value of alfalfa
US6369276B1 (en) 1998-11-19 2002-04-09 Eagleview Technologies, Inc. Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same
US6392099B1 (en) 1998-11-19 2002-05-21 Eagleview Technologies, Inc. Method and apparatus for the preparation of ketones
WO2000078142A2 (de) * 1999-06-17 2000-12-28 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur erhöhung der widerstandskraft von kulturpflanzen gegen chemischen stress
JP4581102B2 (ja) * 2000-12-05 2010-11-17 クミアイ化学工業株式会社 ストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤及びその方法。
US6545185B1 (en) 2001-03-29 2003-04-08 Eagleview Technologies, Inc. Preparation of ketones from aldehydes
GB0111186D0 (en) * 2001-05-08 2001-06-27 Smithkline Beecham Plc Novel compounds
JP4307007B2 (ja) * 2002-03-29 2009-08-05 環 本間 プロヘキサジオン系化合物の処理によるスギ雄花の分化・形成の抑制方法
US7135435B2 (en) * 2002-12-27 2006-11-14 Sepro Corporation Plant growth regulation compositions and methods using gibberellin biosynthesis inhibitor combinations
PT1653805E (pt) * 2003-08-08 2007-02-28 Basf Ag Uso de derivados de acilciclohexanodiona em combinação com etefão para o tratamento de frutos de pomo ideas
UA85690C2 (ru) 2003-11-07 2009-02-25 Басф Акциенгезелльшафт Смесь для применения в сельском хозяйстве, содержащая стробилурин и модулятор этилена, способ обработки и борьбы с инфекциями в бобовых культурах
AU2004202517A1 (en) * 2004-05-06 2005-11-24 Glaxosmithkline Australia Pty Ltd Method of Altering the Alkaloid Composition in Poppy Plants
EA200602032A1 (ru) * 2004-05-13 2007-06-29 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
CA2472806A1 (en) 2004-05-18 2005-11-18 Petro-Canada Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations
PL1933623T3 (pl) * 2005-10-07 2010-02-26 Basf Se Mieszaniny grzybobójcze i bioregulujące
CN100398508C (zh) * 2006-05-19 2008-07-02 浙江大学 抗倒酯的制备方法
US9357768B2 (en) * 2006-10-05 2016-06-07 Suncor Energy Inc. Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy
AU2008285441B2 (en) * 2007-08-06 2014-01-16 Syngenta Limited Herbicidal compositions
EP2052605A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2257175A2 (en) * 2008-01-25 2010-12-08 Syngenta Limited Herbicidal compositions
NZ590318A (en) 2008-06-26 2012-11-30 Suncor Energy Inc Oil-in-water emulsion fungicide formulation with a phthalocyanine pigment for application to turfgrass
DE102008037632A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
EA019845B1 (ru) * 2008-09-26 2014-06-30 Басф Се Применение ацилциклогександионкарбоновой кислоты или ее солей в комбинации со сложными эфирами ацилциклогександионкарбоновой кислоты для улучшения роста злаковых растений
WO2010115793A2 (en) 2009-04-07 2010-10-14 Basf Se Method of protecting grapevines against grapevine yellow disease
WO2011012495A1 (de) 2009-07-30 2011-02-03 Basf Se Granulate enthaltend prohexadion-calcium und sulfat
IT1396078B1 (it) 2009-10-16 2012-11-09 Uni Degli Studi Del Piemonte Orientale Amedeo Avogadro Dispositivo per la correzione del rigurgito mitralico combinabile con una protesi per anuloplastica, e kit comprendente un tale dispositivo.
WO2012031355A1 (en) 2010-09-09 2012-03-15 Suncor Energy Inc. Synergistic paraffinic oil and boscalid fungicides
CN102101830A (zh) * 2010-12-06 2011-06-22 张家港田由新材料科技有限公司 抗倒酯的制备方法
CA2822296A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 Bayer Cropscience Lp Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
NO2694640T3 (da) 2011-04-15 2018-03-17
US9451773B2 (en) 2011-06-03 2016-09-27 Suncor Energy Inc. Paraffinic oil-in-water emulsions for controlling infection of crop plants by fungal pathogens
CN102295563A (zh) * 2011-07-13 2011-12-28 迈克斯(如东)化工有限公司 抗倒酯的制备方法
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta
WO2015054887A1 (zh) * 2013-10-18 2015-04-23 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 三酮类铵盐化合物及其制备方法及应用
WO2015070392A1 (zh) * 2013-11-13 2015-05-21 迈克斯(如东)化工有限公司 一种环己烷三酮类化合物的制备方法
US11589509B2 (en) 2018-10-26 2023-02-28 Deere & Company Predictive machine characteristic map generation and control system
US11467605B2 (en) 2019-04-10 2022-10-11 Deere & Company Zonal machine control
US11240961B2 (en) 2018-10-26 2022-02-08 Deere & Company Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity
US11079725B2 (en) 2019-04-10 2021-08-03 Deere & Company Machine control using real-time model
US11178818B2 (en) 2018-10-26 2021-11-23 Deere & Company Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data
US11957072B2 (en) 2020-02-06 2024-04-16 Deere & Company Pre-emergence weed detection and mitigation system
US11672203B2 (en) 2018-10-26 2023-06-13 Deere & Company Predictive map generation and control
US11641800B2 (en) 2020-02-06 2023-05-09 Deere & Company Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system
US11653588B2 (en) 2018-10-26 2023-05-23 Deere & Company Yield map generation and control system
US11778945B2 (en) 2019-04-10 2023-10-10 Deere & Company Machine control using real-time model
US11234366B2 (en) 2019-04-10 2022-02-01 Deere & Company Image selection for machine control
US11477940B2 (en) 2020-03-26 2022-10-25 Deere & Company Mobile work machine control based on zone parameter modification
US11825768B2 (en) 2020-10-09 2023-11-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11889788B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive biomass map generation and control
US11592822B2 (en) 2020-10-09 2023-02-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11849672B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11849671B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11946747B2 (en) 2020-10-09 2024-04-02 Deere & Company Crop constituent map generation and control system
US11650587B2 (en) 2020-10-09 2023-05-16 Deere & Company Predictive power map generation and control system
US11844311B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11871697B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Crop moisture map generation and control system
US11927459B2 (en) 2020-10-09 2024-03-12 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11864483B2 (en) 2020-10-09 2024-01-09 Deere & Company Predictive map generation and control system
US11635765B2 (en) 2020-10-09 2023-04-25 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11474523B2 (en) 2020-10-09 2022-10-18 Deere & Company Machine control using a predictive speed map
US11675354B2 (en) 2020-10-09 2023-06-13 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11895948B2 (en) 2020-10-09 2024-02-13 Deere & Company Predictive map generation and control based on soil properties
US11983009B2 (en) 2020-10-09 2024-05-14 Deere & Company Map generation and control system
US11711995B2 (en) 2020-10-09 2023-08-01 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11727680B2 (en) 2020-10-09 2023-08-15 Deere & Company Predictive map generation based on seeding characteristics and control
US11874669B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Map generation and control system
US11845449B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Map generation and control system
US11889787B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive speed map generation and control system
CN117384022A (zh) * 2022-07-11 2024-01-12 武汉人福创新药物研发中心有限公司 氘代化合物及其用途

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH558319A (de) * 1971-12-03 1975-01-31 Sandoz Ag Verfahren zur herstellung von neuen 1,3-diketonen.
DE2232730A1 (de) * 1972-07-04 1974-01-24 Bayer Ag Substituierte cyclohexan-2,6-dion-1carbonsaeureanilide und -thioanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und fungizide
US3950420A (en) * 1973-08-15 1976-04-13 Nippon Soda Company, Ltd. Cyclohexane derivatives
JPS5521002B2 (da) * 1974-03-07 1980-06-06
JPS577122B2 (da) * 1973-12-24 1982-02-09
JPS5377040A (en) * 1977-11-11 1978-07-08 Nippon Soda Co Ltd Praparation of cyclohexane derivative
DE3121355A1 (de) * 1981-05-29 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide
US4440566A (en) * 1982-08-05 1984-04-03 Chevron Research Company Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones
JPS58164543A (ja) * 1982-03-25 1983-09-29 Ihara Chem Ind Co Ltd シクロヘキサン誘導体、その製法及びこれを含む植物生長調整剤
US4440556A (en) * 1982-06-23 1984-04-03 International Telephone And Telegraph Corporation Optical fiber drawing using plasma torch
DE3310418A1 (de) * 1983-03-23 1984-09-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dion, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
JPS59196840A (ja) * 1983-04-22 1984-11-08 Kumiai Chem Ind Co Ltd シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤

Also Published As

Publication number Publication date
RO92511A (ro) 1987-11-30
JPS59231045A (ja) 1984-12-25
PT79516B (en) 1987-01-13
NO160361C (no) 1989-04-12
RO92510A (ro) 1987-11-30
US4618360A (en) 1986-10-21
US4584013A (en) 1986-04-22
RO89082A (ro) 1986-04-30
IL71849A (en) 1988-06-30
EP0126713A2 (de) 1984-11-28
NO160361B (no) 1989-01-02
BR8402350A (pt) 1984-12-26
IL71849A0 (en) 1984-09-30
FI844521L (fi) 1986-05-17
DK166775C (da) 1993-07-12
BG60469B2 (bg) 1995-04-28
FI844521A0 (fi) 1984-11-16
NO844570L (no) 1986-05-16
CA1234815A (en) 1988-04-05
DD223147A5 (de) 1985-06-05
US4623382A (en) 1986-11-18
DE3476195D1 (en) 1989-02-23
ES532966A0 (es) 1985-09-01
FI89163C (fi) 1993-08-25
NL981001I1 (nl) 1998-06-02
PT79516A (en) 1984-12-01
EP0126713A3 (en) 1985-04-17
AR246510A1 (es) 1994-08-31
NL350006I1 (nl) 2002-12-02
NL981001I2 (nl) 1998-10-01
GEP19960309B (en) 1996-07-30
PL140539B1 (en) 1987-05-30
PL247702A1 (en) 1985-02-27
US4693745A (en) 1987-09-15
JPH0655692B2 (ja) 1994-07-27
KR920003105B1 (ko) 1992-04-18
EP0126713B1 (de) 1989-01-18
HU199770B (en) 1990-03-28
DK248084A (da) 1984-11-19
ATE40106T1 (de) 1989-02-15
DK248084D0 (da) 1984-05-17
CY1621A (en) 1992-07-10
ES8507095A1 (es) 1985-09-01
HUT35237A (en) 1985-06-28
FI89163B (fi) 1993-05-14
NL350006I2 (nl) 2003-06-02
KR840009204A (ko) 1984-12-26
MY102084A (en) 1992-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK166775B1 (da) Cyclohexandioncarboxylsyrederivater, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som plantevaekstregulatorer
KR910000524B1 (ko) N-알릴설포닐-n&#39;-피리미디닐우레아의 제조방법
AU593097B2 (en) Sulfur containing cyclohexanedione derivatives and intermediates thereof
JPH0453861B2 (da)
JPS58126873A (ja) Ｎ‐アリールスルホニル‐ｎ´‐ピリミジニル尿素、その製造法、並びに除草および植物生長抑制用組成物
JPH05507728A (ja) 新規なスルホニル尿素
JPS60231675A (ja) 除草及び植物生長調節作用を有するスルホニル尿素
JPS62246570A (ja) １ｈ−イミダゾ−ル−５−カルボン酸誘導体
JPS6222763A (ja) 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物
US4640706A (en) Cyclohexenonecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth regulating properties
CA1270246A (en) Annularly-linked triazole compounds
JPH0720960B2 (ja) 新規スルホニル尿素，および除草および／又は生長調節用組成物
JP2690816B2 (ja) キノリニルオキサジアゾール除草剤
JPS63201152A (ja) シクロヘキサンジオン及びその製造方法並びに該化合物を含有する農薬組成物
JPH01308264A (ja) 除草及び植物生長調節活性を有する新規尿素誘導体
JPH02225472A (ja) 置換スルホニル尿素および該化合物を含有する除草剤
HU201531B (en) Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients
US4957535A (en) Novel annularly-linked triazole compounds
CS243488B2 (en) Herbicide and method of efficient substance production
JPH026472A (ja) 選択的除草剤としての５―（ｎ―３，４，５，６―テトラヒドロフタルイミド）安息香酸チオールエステル
HU203081B (en) Herbicidal or plant growth regulating compositions comprising 1-phenyl-5-exomethylenepyrrolidin-2-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
JPS62463A (ja) Ｎ−フエニル−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド誘導体、その製造方法並びに除草及び植物生長調節用組成物
IE57672B1 (en) Cyclohexanedionecarboxylic acid derivatives with herbicid and plant growth regulating properties
JPH01113388A (ja) 除草剤組成物
NZ210181A (en) Cyclohexanedionecarboxylic acid derivatives and their use as herbicides and plant growth regulators

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired