DK164035B - Beholder med fler-komponent tandplejemiddel og fremgangsmaade til dens fremstilling - Google Patents

Beholder med fler-komponent tandplejemiddel og fremgangsmaade til dens fremstilling Download PDF

Info

Publication number
DK164035B
DK164035B DK364977A DK364977A DK164035B DK 164035 B DK164035 B DK 164035B DK 364977 A DK364977 A DK 364977A DK 364977 A DK364977 A DK 364977A DK 164035 B DK164035 B DK 164035B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
dentifrice
container
separator
salt
fluorine
Prior art date
Application number
DK364977A
Other languages
English (en)
Other versions
DK364977A (da
DK164035C (da
Inventor
Hendrik Frans Weyn
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DK364977A publication Critical patent/DK364977A/da
Publication of DK164035B publication Critical patent/DK164035B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK164035C publication Critical patent/DK164035C/da

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216Solid or semisolid forms
    • A61K8/0233Distinct layers, e.g. core/shell sticks
    • A61K8/0237Striped compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20Halogens; Compounds thereof
    • A61K8/21Fluorides; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/24Phosphorous; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88Two- or multipart kits

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

i
DK 164035 B
Den foreliggende opfindelse angår en beholder med tandplejemiddel, hvori tandplejemidlet er i mindst to dele, som indeholder komponenter, der er reaktionsdygtige med hinanden, og hvori beholderen indeholder separatorer til at holde delene 5 adskilt, således at de reaktionsdygtige komponenter forhindres i at reagere før afgivelsen, og hvori beholderen indbefatter organer til at afgive tandplejemidlet fra beholderen, således at de to dele afgives sammen, hvorefter de reaktionsdygtige komponenter kan reagere.
10
Tandplejemidler i pastaform, gelform eller cremeform er velkendt og afgives almindeligvis fra sammentrykkelige tuber ved påføring af fingertryk på tuberne. "Aerosol" eller trykpakkede tandplejemidler har varet bragt på markedet, og klemflaskebe-15 holdere i reglen fremstillet af eftergive!igt syntetisk organisk polymert materiale, f.eks. polyethylen, kan anvendes til at afgive tandplejemidler. Tuberne anvendt i den kendte teknik er i reglen af aluminium, selv om også andre metaltuber (der ikke er eftergivelige) kan anvendes. Hidtil har været 20 anvendt tin og blytuber, men, hvis der findes en passende beskyttende foring, i reglen af plast, er forskellige andre metaller også nyttige. Eftergive!ige syntetiske organiske polymere plasttuber har været anvendt, men har ikke været så populære som de sammentrykkelige metaltuber.
25
Selv om de fleste tandplejemidler er uigennemsigtigt hvide er der i de senere år blevet bragt klare geler på markedet, og farvede tandplejemidler er blevet populære. Stribede tandplejemidler er blevet fremstillet ved hjælp af forskellige fyld-30 nings- og afgivelsesorganer, og fremstilles i reglen ved på ordnet måde at blande et hvidt tandplejemiddel og et farvet tandplejemiddel eller ved at blande forskelligt farvede tandplejemidler enten samtidig med, at tuben fyldes eller samtidigt med, at tandplejemidlet afgives. US-patentskrift nr.
35 3.175.731 og DE offentliggørelsesskrift nr. 2.452.969 beskri ver således tandplejemidler bestående af to dele, der holdes adskilt i to afdelinger af samme beholder men føres sammen ved afgivelsen fra beholderen.
2
DK 164035 B
Betydningen af fluoridbehandlinger til hærdning af tandemalje og til bekæmpelse af ødelæggelse af tænder er blevet erkendt næsten universelt i de senere år, og tandplejemidler indeholdende fluorider er blevet bragt på markedet og har vist sig at 5 være effektive komponenter til behandling for at hindre ødelæggelse af tænder. Alligevel har effektiviteten af opløselige fluorholdige forbindelser, såsom natriummonofluorphosphat og natriumfluorid eller blandinger deraf, været begrænset af reaktionsdygtigheden af disse forbindelser med andre kompo-10 nenter af normale tandplejemidler, såsom calciumforbindelser eller andre jordalkaliforbindelser eller tunge metalforbindelser, især de, der er opløselige i mediet, f.eks. vand. Selv salte, der er i det væsentlige uopløselige (i reglen vanduop-løselige), såsom calciumphosphater og andre poleremidler, kan 15 på skadelig måde reagere kemisk med de nævnte fluorholdige forbindelser. Endvidere er forskellige tandplejemiddelkompo-nenter , såsom kvaternære ammoniumsaltbaktericider, opløselige aliminium- og zinksalte (der virker som adstringenter), milde syrer eller syredannende materialer til frembringelse af en 20 gradvis pH-ændring i munden under tandbørstning og brusende og boblefrigørende materialer, ofte blevet udeladt af tandpleje-middelsammensætninger på grund af uønskede reaktioner deraf med andre tandpiejemiddelkomponenter under lagring. Der har derfor været et behov for tandplejemidler, hvori der kan in-25 kluderes reaktionsdygtige materialer, og som ikke undergår skadelige for tidlige reaktioner under lagring. Der ville således f.eks. opnås betydelige forbedringer af nytten, hvis man var i stand til at anvende normalt reaktionsdygtige komponenter i et tandplejemiddel, som kunne afgives sammen let af en 30 økonomisk enkelt beholder. Den foreliggende opfindelse angår et sådant tandplejemiddel.
Der kendes beholdere til samtidig afgivelse af to forskellige komponenter, hvori problemet med komponenternes indbyrdes re-35 aktion er løst ved hjælp et separatorlag, som ifølge US-pa- tentskrifterne nr. 3.747.804 og 3.002.658 kan være en membran eller anden fysisk sparring eller ifølge US-patentskrift nr.
3
DK 164035 B
2.982.396 er et lag af et materiale, der er forskelligt fra de to komponenter, men som er foreneligt med deres reaktionsprodukt.
5 Ifølge opfindelsen er beholderen med tandplejemiddel ejendommelig ved, at separatoren er af et ekstruderbart materiale, der kan ekstruderes gennem afgivelsesorganerne sammen med tandplejemidlet.
10 Den ekstruderbare separator, der anvendes i beholderen med tandplejemiddel ifølge opfindelsen, kræver ikke en kompleks, fysisk struktur, fordi separatormaterialet i form af et gellag eller andet materiale bevæger sig sammen med tandplejemiddel-delene, som skal leveres, men forbliver imellem dem.
15
Af en støbt plastseparator ville derimod kræves, at den var elastisk eller fleksibel, og selv da ville den tilbageholde nogle af de tandplejemiddeldele, som skal leveres. Da en sådan plastseparator bevæges mod afgivelsesordningen, efterhånden 20 som tandplejemiddeldelene afgives, kunne den blokere åbninger (27) i blandeaggregatet (19). Dette kunne give anledning til, at en mindre del af tandplejemidlet bliver tilbageholdt i tuben og ikke afgives, hvilket også kunne ske, såfremt plastseparatoren ikke er tilstrækkeligt fleksibel.
25
Andre fordele ved anvendelsen af en ekstruderbar separator er lavere omkostninger, anvendelse af et separatormateriale, som er en normal bestanddel af tandplejemidlet, såsom et fortyk-kelsesmiddel, f.eks. natriumcarboxymethylcellulose, og lige-30 ledes anvendelse af et separatormateriale, som er funktionelt nyttigt i tandplejemidlet.
I forbindelse med samling og fyldning af tuben, kan den gel-formige separator let anbringes uden behov for separat fyld-35 ning af en separat "beholder" med en mindre andel af tandplejemidlet eller indføring på stedet af et "stempel" af smeltet plastmateriale omkring den rørformede blanderørdel.
4
DK 164035 B
Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af en beholder med tandplejemiddel, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved fremstilling af de separate dele af tandplejemidlet, der hver indeholder den ene af to reaktionsdygtige 5 komponenter af tandplejemidlet men ikke den anden, tilsætning af en sådan del til en afgivelsesbeholder, der er indrettet til at lagre to dele af et tandplejemiddel separat og afgive dem sammen, tilsætning af et ekstruderbart materiale til beholderen, således at det dækker blotlagte dele af denne del af 10 tandplejemidlet, og tilsætning af den anden del til beholderen, således at den kommer i kontakt med det ekstruderbare materiale, der virker som separator mellem tandplejemiddelde-lene.
15 Opfindelsen er nærmere anskueliggjort på tegningen, hvor fig. 1 er et lodret centralt snit af en afgivelsesende af en tube med tandplejemiddel ifølge opfindelsen, 20 fig. 2 er et lodret snit, der viser fremstillingen af det pakkede tandplejemiddel, visende fyldning af reaktionsdygtige tandplejemiddelportioner i tuber indeholdende blandeorganer, og 25 fig. 3 er et centralt lodret snit af en udførelsesform af produktet på fig. 1, visende tilsætning af en reaktionsdygtig tandplejemiddelportion til det indre af et bånd af en anden reaktionsdygtig tandplejemiddelportion, som afgives.
30 En sammentrykkelig tube 11 har en sidevæg 13 og en skulderdel 15, der ender i en hals 17, hvorpå der er presset og fastholdt i stilling et blandeaggregat 19, der fortrinsvis er fremstillet af syntetiske organiske polymere plastmaterialer, såsom nylon eller anden formbar og formbevarende polymer, fortrins- 35 vis af den termoplastiske type. Blandeaggregatet 19 omfatter en på langs forløbende rørformet del 21, hvis væg 22 er vist tilspidset og indeholder indre ribber 23. Væggen 22 afgrænser 5
DK 164035 B
en langsgående kanal 25. Flere (i reglen fra 2 til 6, men selv en enkelt kanal kan anvendes) tværgående kanaler 27, beliggende nær forbindelsen mellem skulderen og halsdelen af tuben går gennem væggen 22. Blandeaggregatet omfatter en på ydersi-5 den gevindskåret ydre del 29 og en afgivelsesåbning 31, som er en forlængelse af kanalen 25. En lukkehætte 33 kan skrues på den gevindskårne del 29 af blandeaggregatet for at forhindre utilsigtet udtømning af indholdet fra tuben 11.
10 Som vist på fig. 1 fyldes en første portion tandplejemiddel 35 først i tuben, som beskrevet i det følgende under henvisning til fig. 2, indtil niveauet af grænsefladen vist med tallet 37. Derefter bliver en "isolerende " eller beskyttende separator af ikke-reaktionsdygtigt, ekstruderbart materiale 39 15 tilført, og derefter bliver den anden portion af tandplejemidlet betegnet tallet 41, fyldt i tuben, medens tuben holdes i omvendt stilling, som vist. Ved påføring af tryk på tuben, passerer strømme af den første portion tandplejemiddel gennem åbningerne 27 ind i kanalen 25, og danner striber eller ind-20 lægninger i overfladen af det første tandplejemiddel i denne kanal. Den første portions indtræden i den anden portion lettes af tilstedeværelsen af ribberne 23, og der opnås et ensartet mængdeforhold mellem den første tandplejemiddelportion og den anden tandplejemiddelportion. På grund af beliggenheden 25 af de tværgående åbninger 27 kan i hovedsagen alt produktet udtømes, og det uddelte produkt har i hovedsagen ensartet sammensætning under hele uddelingen. Ideelt vil den del af uddelingskanalen 31, der ligger nedenfor strømmen af de tværgående åbninger 27, være så kort som muligt for at formindske berø-30 ring af reaktionsdygtige portioner af tandplejemidlet med hinanden under lagring i lang tid mellem brugen.
På fig. 2 er vist flere tuber 11, der passerer gennem stationer under forskellige fyldnings- og andre mekanismer. Ved den 35 første station (fra venstre) er vist en tom tube indeholdende blandeaggregat og hætte påskruet, således at der er etableret lukning forud for fyldning. På denne station kan tuben renses 6
DK 164035 B
for mindre støvpartikler og så videre med en luftstrøm. Ved næste station er vist et første påfyldningshoved 43, der står i forbindelse med en kilde 45 til første tan dple jemiddelpor-tion, som skal fyldes i en tube 11 som reaktion på et påført 5 tryk. Det vil ses, at påfyldningshovedet 43 indbefatter en indre kanal 47, som i forlængelse 47a, der danner en ringformet kanal, der passerer omkring den i strømmens retning øvre ende af blandeaggregatet 19 og derved forhindrer noget af den første portion tandplejemiddel, som påfyldes, i at komme i berø-10 ring med den i strømmens retning øvre ende af blandeaggregatet eller i at komme ind i kanalen 25 deri. Påfyldningshovedet 47 sænkes i stilling omkring blandeaggregatet 19, og den ønskede mængde af den første tandplejemiddelportion indsættes i tuben 11 på kendt måde, når påfyldningshovedet 47 udtages, således 15 at "højden" af den første tandplejemiddelportion er ved 37, som vist. Ved en sådan operation forhindres indeslutning af luft, og den mulige berøringsoverflade mellem den første og den anden tandplejemiddelportion formindskes.
20 i tredje trin af påfyldningsoperationen bliver et tyndt lag 39 af isolerende, beskyttende, ekstruderbart separatormateriale indført med et sædvanligt påfyldningshoved 49, som vist, eller på anden passende måde, f.eks. ved sprøjtning, tilførsel med tyngdekraftens hjælp, en pumpe, afhængende af karakteren af 25 det beskyttende materiale. I nogle tilfælde kan det beskyttende materiale f.eks. sættes i tuben eller sprøjtes på plads som en væske eller et flydedygtigt stof og i andre tilfælde kan påfyldningshovedet være indrettet til at sprede et tyndt lag af et tykkere materiale over den "øvre" (som vist) over-30 flade af den første tandplejemiddelportion.
I det fjerde trin anvendes et påfyldningshoved 51 til ved hjælp af tryk at tilføre den anden tandplejemiddelportion til tuben 11 i den ønskede højde, og i det femte trin lukker ikke-35 viste foldeorganer den øvre ende af tuben ved foldning som ved 53. Efter tillukning af beholderen er den parat til at puttes i æsker, lagres og forsendes.
7
DK 164035 B
Selv om det beskrevne produkt med striber eller indlægninger i tandplejemidlet er fuldstændigt tilfredsstillende til mange formål, og endog kan foretrækkes i nogle tilfælde, foretrækkes det ofte, at det udpressede tandplejemiddel skal have et fuld-5 stændigt ensartet overfladeydre og ikke udvise noget tegn på at være sammensat af to forskellige tandplejemiddelportioner.
I sådanne tilfælde kan anvendes en indsats af den type, der er vist på fig. 3. Delene, der er vist på fig. 3, er de samme som på fig. 1 med undtagelse af indsatsen, som skal beskrives i 10 enkeltheder. Indsatsen 55 indbefatter en rørformet vægdel 57, som begrænser en kanal 59, hvorigennem en anden tandplejemid-delportion 41 tilføres ved sammentrykning af tuben 11. En tværgående åbning 61 eller flere sådanne åbninger er indrettet, således at de tillader passage af den første portion 15 tandplejemiddel gennem væggen og ind i det indre af den anden tandplejemiddelportion, der strømmer gennem udtømningskanalen. Som det vil ses af figuren, danner kanalen 61 en vinkel, når den passerer gennem væggen 57, således at den fremmer strømningen af den første tandplejemiddelportion derigennem, og ka-20 nalen er forlænget og drejet i retning af strømmen ved 63 efter passage gennem væggen 57. For at fremme strømmen af den første tandplejemiddelportion ind i det indre af afgivelseskanalen 59 kan et tilspidset spærreorgan, skørt eller lignende konstruktion 65 formindske rumfanget af den anden tandpleje-25 middelportion, der strømmer, når den nærmer sig udgangen af delen 63. Dette skørt eller spærreorgan kan være fastgjort til det indre af væggen 57 på enhver egnet måde, men er fortrinsvis støbt ind i det eller sammensmeltet dermed, og det samme er den tværgående kanal forlængelse 63.
30
Tubens konstruktionsmateriale er fortrinsvis aluminium med polymer plasthætte og blandeaggregat. Tandplejemidlet og de forskellige portioner heraf, hvis sammensætninger vil blive beskrevet senere, vil normalt kunne udpresses gennem afgivel-35 sesåbningen, der ofte vil være 0,4 til 1 cm i diameter, og det afgivne tandplejemiddel vil være formbevarende, dvs. ikke falde gennem hårene på en tandbørste som det anbringes på. På
DK 164035B
8 grund af denne egenskab vil de to reaktionsdygtige tandpleje-middelportioner, der er pakket i tuben eller en anden egnet beholder ikke være tilbøjelig til at blandes efter pakning. Åbningerne i afgivelseskanalens væg, hvorigennem den første 5 tandplejemiddelportion passerer, har i reglen en diameter fra 1 til 4 mm, hvilken diameter normalt vil være fra 0,1 til 0,5 gange diameteren af afgivelseskanalen. I stedet for cirkulære åbninger kan der naturligvis også anvendes åbninger af andre former, f.eks. trekanter, ellipser, cirkeludsnit og rektang-10 ler, men tværsnitsarealet deraf vil i reglen være ækvivalent med de, der er anført for cirkler med de nævnte diametre.
Antallet af åbninger gennem afgivelseskanalens vægge vælges således, at man regulerer de ønskede mængdeforhold af de tand' 15 plejemidler, der skal udtømmes. Åbningerne vil være beliggende tæt ved udtømningsenden af tuben, hvori en første tandplejemiddelportion er oplagret før uddeling. Normalt vil denne beliggenhed være i enden af en sådan lagerzone uden for udtømningskanalen, eller ikke mere end 1 cm, fortrinsvis ikke mere 20 end 5 mm fra den. På lignende måde kan afstanden fra den tværgående kanals udgang, hvor den første tandplejemiddelportion kommer i berøring med den anden tandplejemiddelportion, til enden af afgivelseskanalen, hvor der kan ligge tandplejemiddel mellem brugen (til hvor børsten fjerner det), blive holdt 25 lille, og er fortrinsvis ikke mere end 1 cm, og mest hensigtsmæssigt mindre end 0,5 cm.
Den første tandplejemiddelportion vil i reglen have en "øvre" overflade, der ikke er nærmere indgangsåbningen af hovedudstøm-30 ningskanalen end ca. 1 cm og fortrinsvis ikke mere end 5 mm. Dette afstandsinterval kan være fra 0,3 til 2 cm, fortrinsvis fra 0,5 til 1 cm. De adskillende lag eller separatorlaget af beskyttende materiale mellem første og anden tandplejemiddelportion vil normalt ikke være tykkere end 3 mm og er fortrins-35 vis 1 til 2 mm tykt, men kan være tykkere i nogle tilfælde, f.eks. 1 til 6 mm.
9
DK 164035 B
I stedet for at anvende blandeaggregater af den viste type på sammentrykkelige tuber, kan sådanne aggregater også anvendes på eftergive!ige polyethylentuber, udgangsventil er på beholdere for aerosoltandplejemiddel, der uddrives ved gastryk, 5 klemf laskeudgangsåbninger og andre af tryk påvirkede afgivel sesorganer. Det vil være klart for en fagmand, hvorledes blan-deaggregatet kan gøres egnet til indretning i sådanne andre beholdere.
10 Normalt, som i de viste udførelsesformer for opfindelsen, vil forholdet mellem grænsefladeareal og tandplejemiddelrumfang i den fyldte beholder være mindre end 0,3, fortrinsvis mindre end 0,2, f.eks. 0,05 til 0,2.
IS Tandplejemidlerne frembragt ved at afgive begge de kemisk reaktionsdygtige portioner deraf fra en beholder, hvori de holdes adskilt af separatoren, vil blive udpresset eller på anden måde udtømt fra beholderen som et enkelt forøbevarende bånd med tilstrækkelig viskositet eller tykkelse til at kunne hvile 20 oven på en normal tandbørstes hår uden at falde ned imellem dem. Det frembragte tandplejemiddel og komponentdelene deraf kan være uigennemsigtige, gennemskinnelige eller gennemsigtige eller kan være blandinger deraf, men vil i reglen fortrinsvis fremtræde som værende af en enkelt farve eller type. Fortrins-25 vis vil kun to tandplejemiddelkomponenter blive sammensmeltet eller udpresset sammen, men flere kan anvendes. F.eks, kan en større eller anden tandplejemiddelportion identificeret med tallet 41 på fig. 1 være sammensat af forskellige komponenter, der hver kan være en langsgående blok i tuben parallelt med, 30 men adskilt fra andre komponenter. På lignende måde kan den mindre eller første tandplejemiddelportion være sammensat af flere forskellige tandplejemiddelkomponenter adskilt fra hinanden. Hvis det ønskes kan portioner af tandplejemidlet indeholde indkapslede materialer, især indkapslede materialer, 35 der er mest kemisk reaktionsdygtige med andre komponenter af tandplejemidlet.
10
DK 164035 B
Tandplejemidler omfatter normalt en bærer, et poleremiddel, et geleringsmiddel og et overfladeaktivt eller rensende middel. I almindelighed er bæreren forenelig med alle andre tandpleje-middelbestanddele, omend, når den er vandig, kan den fremme 5 reaktion mellem andre normalt kemisk reaktionsdygtige komponenter. Poleremidlet, der kan indeholde eller kan frembringe uopløseliggørende ioner, såsom calciumioner, der kan reagere med opløselige fluorider og uopløseliggøre dem og derved inaktivere dem, samt rensemidler, såsom anioniske rensemidler, der 10 kan reagere med kationiske antibakterielle forbindelser og inaktivere dem, bør dog være adskilt fra sådanne reaktionsdygtige materialer, hvis det er muligt, for at forhindre tab af ønsket virkning under fremstilling og lagring. De sædvanlige bærere for tandplejemidler er vand og lavere polyvalente alko-15 holer med 3 til 6 hydroxy1 grupper og 3 til 6 carbonatomer pr. molekyle. De mest foretrukne fugtbindende bærere er glycerin og sorbitol i reglen i et vandigt medium. Mest hensigtsmæssigt anvendes vandige blandinger af glycerin og sorbitol. Når der fremstilles gennemsigtige tandplejemidler, hvor poleremidlets 20 brydningsindeks er nogenlunde det samme som brydningsindekset af bæreren, holdes fugtmængden i reglen på et minimum. I stedet kan også anvendes de tidligere nævnte særlige polyvalente alkoholer eller flydende polyoler, såsom polyethylenglycoler, mannitol og andre sukkeralkoholer og polyoxyethylenalkoholer.
25
Poleremidlerne er findelte vanduopløselige pulveriserede materialer med en sådan partikelstørrelse, at de passerer en 140 mesh-sigte efter U.S. standard-sigte og fortrinsvis er fra 1 til 40 mikron i diameter, mest hensigtsmæssigt 2 til 20 mikron 30 med normale partikelstørrelsesfordelinger inden for disse intervaller. Eksempler på sådanne midler er dicalciumphosphat, tricalciumphosphat, uopløseligt natriummethaphosphat, krystallinsk si 1iciumdioxid, kolloid si 1iciumdioxid, komplekse aluminiumsilikater, aluminiumhydroxid (herunder aluminiumoxidtrihy-35 drat), magniumphosphat, magniumcarbonat, calciumcarbonat, cal-ciumpyrophosphat, bentonit, talk, calciumsilikat, calciumalu-minat, aluminiumoxid, aluminiumsilikat og si 1icaxerogeler, der 11
DK 164035 B
alle har polerende virkning, men ikke er for meget slibende. For så vidt angår mange af disse forbindelser er de tilsvarende alkalimetalsalte eller jordalkalimetalsalte også nyttige og kan anvendes, forudsat at de er tilstrækkeligt uopløselige.
5 De fleste af de nævnte poleremidler er mest nyttige til fremstilling af uigennemsigtige tandplejemidler, men nogle af dem, såsom kolloide si 1iciumdioxider, især si 1icaxerogeler og komplekse natriumaluminiumsi1ikater kan anvendes til at fremstille klare tandplejemidler, fordi deres brydningsindekser 10 ligger i nærheden af brydningsindekset for resten af tandple-jemiddelbestanddelene i en passende bærer.
Geleringsmidlerne, der anvendes til at fremstille tandplejemidlerne ifølge den foreliggende opfindelse er velkendt og 15 indbefatter de naturlige og syntetiske gummier og gummiagtige materialer, såsom alkalimetalcarboxymethylcel lulose, hydroxy-ethylcarboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidon, Irsk mos, traganth, hydroxypropylmethylcel1ulose, methylcellulose, stivelser, stivelseglycolater, polyvinylalkohol, alginater, jo-20 hannesbrødgummi, de hydrofile kolloide carboxyvinylpolymere, såsom de, der forhandles under varemærkerne Carbopol 934 og Carpopol 940, diatoméjord, bentonit og andre naturlige lerarter (disse kan også virke som poleremidler), proteinholdige materialer eller aluminium- eller si 1ikatlerarter, der for-25 handles under varemærkerne Laponite CP og Laponite SP. Visse kolloide si 1iciumdioxider, såsom aerogelerne, Syloid 244 og 266 og Aerosil, og pyrogent si 1iciumdioxid, der forhandles som Cab-O-Sil, kan også anvendes for at give fortykkende eller gelerende egenskaber. Sammen med de andre bestanddele af tand-30 plejemidlerne kan der naturligvis anvendes blandinger deraf for at opnå særligt ønskede egenskaber i produktet. I almindelighed er geleringsmaterialerne, som anvenes gelerbare med vand eller alkanoler, især med polyvalente alkoholer, såsom glycerin og sorbitol. I reglen dannes gelen med i det mindste 35 noget vand til stede.
De syntetiske organiske rensemidler eller overfladeaktive midler, der kan anvendes i de foreliggende tandplejemidler un
DK 164035B
12 derstøtter emulgering eller dispergering af komponenterne af tandplejemidlet ensartet og giver produktet rensende virkning.
I nogle tilfælde er de germicide og understøtter profylakse. Selv om de organiske overfladeaktive materialer, der anvendes, 5 kan være anioniske, ikke ioniske, amfolytiske eller kationiske foretrækkes det i almindelighed at anvende i det mindste som væsentlige rensende bestanddel, enten et anionisk eller et ikke-ionisk materiale eller en blanding deraf, og af disse er de anioniske langt bedst i de fleste sammensætninger. Foruden 10 at have deres ønskede overfladeaktive emulgerende og rensende virkninger, bibringer disse materialer tandplejemidler gode skummeegenskaber. I almindelighed indbefatter de langkædede, fede eller poly- lavere alkoxygrupper samt hydrofile radikaler. I almindelighed vil de anioniske rensemidler være i form 15 af salte, især vandopløselige salte af alkalimetaller eller jordalkalimetaller. Blandt de nyttige anioniske rensende materialer kan nævnes de højere fedtsyremonoglyceridmonosulfater, såsom natriumsaltene af monosulfaterne af monoglycerider af hydrogenerede kokosoliefedtsyrer, højere alkylsulfater, såsom 20 natriumlaurylsulfater, alkylarylsulfonater, såsom lineært natriumdodecylbenzylsulfonat, olefinsulfonater, såsom højere natriumolefinsuldonat, hvori olefingruppen har 12 til 20 car-bonatomer, højere alkylsulfoacetater, højere fedtsyreestere af 1,2-dihydroxypropansulfonater, de i hovedsagen mættede hø-25 jere alifatiske acylamider af lavere alifatiske aminocarboxyl-syreforbindelser, såsom de, der har 12 til 16 carbonatomer i fedtsyren, alkyl eller acylradikalerne, højere alkyl, poly-lavere alkoxy (med 10 til 100 alkoxy) sulfater, højere fedtsyresæber og lignende. Af forenklingsgrunde betragtes de opløse-30 lige sæber i den foreliggende beskrivelse som værende syntetiske organiske rensemidler. Eksempler på de nævnte amider er N-lauroylsarcosin og natrium, kalium og ethanolaminsaltene af N-aluroyl-, N-myristoyl- og N-palmitoylsarcosin. I ovennævnte beskrivelser refererer højere til kædelængder på 12 til 22 35 carbonatomer, fortrinsvis 12 til 18 carbonatomer og mest hensigtsmæssigt 12 til 16 carbonatomer. Naturligvis kan der også anvendes svovlsyrereaktionsprodukter, der indeholder langkæ- 13
DK 164035 B
dede hydrofobe grupper og hydrofile radikaler, og sådanne forbindelser er velkendt. Se Surface Active Agents, bind II (1958), af Schwarts, Perry og Berch.
5 Blandt de ikke-ioniske materialer, der har vist sig at være nyttige rensemidler, er de, der indeholder kæder af lavere al-kylenoxider, f.eks. ethylenoxid, propylenoxid, hvori der findes fra 10 til 100 eller flere mol lavere alkylenoxid. Blandt disse materialer er de blokcopolymere af ethylenoxid, 10 propylenoxid og propylenglycol, forhandlet som Pluronics®, al-kylphenylpolyethoxyethanolerne, der forhandles som Igepaler®, de blandede copolymere af ethylenoxid og propylenoxid forhandles som Uconer®, og forskellige andre velkendte ikke-ioniske stoffer afledt af fedtalkoholer eller syrer og poly-15 ethylenoxid. De amfotere midler og kationiske midler, der sommetider kan være til stede, omend det i reglen ville være ønskeligt at undgå nærværelse af kationiske rensemidler sammen med anioniske materialer, indbefatter kvaterniserede iraidazol-derivater, forhandles som "Miranoler®, såsom Miranol C2M", og 20 kationiske germicider, såsom diisobutyIphenoxyethoxyethylammo-niumchlorid og tertiære aminer, der har en højere fed alkyl-gruppe og to polyoxyethylengrupper bundet til nitrogenatomet-
Foruden de nævnte materialer kan forskellige tilsætninger og 25 andre aktive komponenter også være til stede for at give deres ønskede virkninger. F.eks. er aromatiserende materialer vigtige tandplejemiddelkomponenter, og fluorholdige forbindelser er ofte til stede på grund af deres ønskede virkninger på tænderne, der bidrager til at hindre tandødelæggelse, antibakte-30 rielle forbindelser, adstringenter, proteinudfældende midler og brusende komponenter kan også være til stede. Blandt de anvendte aromatiserende materialer er foruden sødende midler, såsom saccharin, de etheriske olier, men også forskellige aromatiserende aldehyder, estere, alkoholer og lignende materia-35 ler er velkendt. Eksempler på etheriske olier indbefatter ha-vemynteolie, pebermynteolie, vintergrønt olie, sassafrasolie, kryddernellikeolie, salvieolie, eucalyptusolie, citronolie og 14
DK 164035 B
lime. Nyttige er også methyl salicylat. De mest foretrukne fluoridforbindelser indbefatter natriummonof1uorphosphat, na-triumfluorid og stannofluorid. Af disse er de mere opløselige natriumsalte mest udsat for at blive inaktiveret ved reaktion 5 med jordalkalimetalsalte og holdes derfor fortrinsvis adskilt fra disse salte i tandplejemidlet. I et fluoridtandplejemiddel vil sammensætningen f.eks. blive opdelt i to dele, idet i hovedsagen alle bestanddelene med undtagelse af eventuelle kemikalier, der er reaktionsdygtige med fluorid, f.eks. dicalci-10 umphosphat, tricalciumphosphat, calciumcarbonat og eventuelle mere opløselige calciumsalte, koncentreres i en af de adskilte sammensætninger, medens den calciumholdige forbindelse er i den anden sammen med andre tandplejemiddelbestanddele, og idet hver af disse dele ikke har nogen af de andre kemiske reak-15 tionsdygtige komponenter. Når et kationisk baktericid , såsom et kvaternært ammoniumbaktericid findes i sammensætningen, og man ønsker at anvende et anionisk rensemiddel, vil de katio-niske og anioniske overfladeaktive midler blive holdt i adskilte dele af tandplejemidlet, og disse dele sammenblandes 20 under uddelingen. De kvaternære ammoniumsalte er de, hvori an-ionen i reglen er halogen eller sulfa, én eller to substitu-enter på nitrogenet er højere alkyl med 10 til 18 carbonato-mer, og de andre substituenter er lavere alkyl med 1 til 4 carbonatomer eller aryl, f.eks. phenyl. Blandt disse forbin-25 delser er cetyltrimethylammoniumbromid, dibenzyldimethylammo-niumchlorid og benzyldimethylstearylammoniumchlorid. Hvis det ønkes, at den del, der indeholder den kationiske forbindelse også indeholder et overfladeaktivt middel, vil der blive anvendt et ikke-ionisk overfladeaktivt middel deri. For at give 30 fylde til den del af tandplejemidlet, der indeholder fluorid eller fluorholdig forbindelse, kan der være et poleremiddel til stede, som ikke er reaktionsdygtigt med fluoret, f.eks. siliciumdioxid. Lignende betragtninger gælder for brugen af proteinudfældningsmidler, der kan holdes adskilt fra protein-35 holdige gelerende materialer og andre proteinholdige forbindelser i tandplejemidlet. Hvis der skal fremstilles brusende tandplejemidler, kan én portion af den brusende blanding hol-
DK 164035 B
IS
des i hver af tandplejemiddeldelene, f.eks. natriumbicarbonat i den ene del og syre eller syreforstadium, f.eks. glucon-delta-lacton i den anden del. Sådan syre af fødevarekvalitet, f.eks. citronsyre, glyconsyre, æblesyre, vinsyre, kan også an-5 vendes til at ændre pH-værdien af tandplejemidlet i munden, efterhånden som tandbørstningen forløber, og i nogle tilfælde vil det være ønskeligt at have i det mindste en del af syren indkapslet for yderligere at fremme senere syrning under tandbørstningen. Naturligvis kan også anvendes andre kemisk 10 reaktionsdygtige eller kemisk uforenelige par af bestanddele, forudsat, at de er adskilt i overensstemmelse med den foreliggende opfindelse.
Mængderne af de forskellige tandplejemiddelkomponenter er de, 15 der normalt anvendes til fremstilling af tandplejemidler, og specifikationerne for komponenterne er i hovedsagen de samme. Sådanne materialer er f.eks. beskrevet i håndbogen Cosmetics: Science and Technology, af Sagarin, 2. udgave, 1963, udgivet af Interscience Publishers Incorporated. Ved fremstilling af 20 de sædvanlige uigennemsigtige tandcremer vil der normalt findes 20 til 75% poleremiddel, medens der ved fremstilling af klare tandpastageler typisk vil være fra 5 til 40%. De foretrukne mængder af disse bestanddele er 35 til 60%, henholdsvis 10 til 30%. Geleringsmiddel indholdet vil i reglen være mindre 25 end 5%, og i de fleste tilfælde vil fra 0,1 til 3% være tilstrækkeligt, idet et foretrukket interval, der især gælder, når natriumcarboxymethylcellulose er geleringsmidlet, er fra 0,3 til 1,5%. Tandplejemiddelbæreren, eksklusive vandet (noget af det ikke inkluderede vand er det, der normalt findes sammen 30 med sorbitol, vil normalt være fra 10 til 85% af produktet, idet fra 10 til 35% er et typisk interval til fremstilling af uigennemsigtige tandplejemidler og fra 40 til 85% nyttig til fremstilling af klare tandplejemidler. Foretrukne intervaller er henholdsvis fra 15 til 30%, 35 til 60% og 50 til 75%, idet 35 polyvalente alkoholer foretrækkes som bærere. I de mest foretrukne bærere, hvori glycerin er blandet med sorbitol, vil forholdet glycerinjsorbitol i reglen være fra 0,3:1 til 10:1 16
DK 164035 B
til de uigennemsigtige produkter og fra 1:5 til 5:1, især 1:3 til 1:1 til de klare tandplejemidler. Fugtighedsindholdet i tandplejemidlerne inklusive den fugtighed, der normalt findes i den anvendte sorbitopløsning, ligger i almindelighed fra 5 5 til 35%, og er i reglen 8 til 30% og fortrinsvis 20 til 30% af de uigennemsigtige tandplejemidler. Til klare tandplejemidler kan dette interval være fra 0 til 30%, fortrinsvis 10 til 20% og specielt 15 til 20%. Indholdet af overfladeaktivt middel eller rensemiddel vil i reglen være fra 0,5 til 5% af tandple-10 jemidlet, men kan forøges til 10% i nogle tilfælde. I foretrukne udførelsesformer ifølge opfindelsen er rensemiddel indholdet fra 1 til 3%. Når der anvendes ikke-ioniske rensemidler, vil indholdet deraf normalt ikke være uden for intervallet 0,1 til 3% og vil fortrinsvis være 0,5 til 2%. Tilsætnin-15 ger, bortset fra aromatiseringsmidler og opløsningsmidler, vil normalt være fra 0,1 til 10%, fortrinsvis 0,2 til 5%. Aromati-seringsmiddel vil normalt udgøre fra 0,5 til 2,5% af tandplejemidlet, og opløsningsmiddel indholdet kan være 0 til 10%, og hvis det findes, er det fortrinsvis 1 til 5%, f.eks. 2% chlo-20 roform eller dermed ækvivalent forbindelse. Tilsætninger indbefatter tandbehandlings (hærdnings) kemikalier, såsom fluorider, antibakterielle midler, komponenter af brusende reaktionsblandinger, proteinudfældningsmidler, pH-regulatorer og adstringenter. Disse materialer og andre tilsætninger, såsom 25 farvende og hvidgørende midler, konserveringsmidler, silico-ner, chlorofyler, ammonierede forbindelser, smøremidler osv. er beskrevet i enkeltheder i amerikansk patent nr. 3.840.657, og det samme gælder andre tandplejemiddelkomponenter.
30 Tandplejemiddelkomponentdelene kan fremstilles ved standardmetoder, før de fyldes i uddelingsbeholderne på enhver af de tidligere beskrevne måder. Som ifølge de amerikanske patenter nr. 3.711.604 og 3.840.657 kan tandplejemidlet befries for luft under fremstillingen, eller der kan med fortsæt tilføjes 35 gasbobler dertil.
Når der som ifølge opfindelsen anvendes to adskilte tandpleje-middelportioner, hver indeholdnede en komponent, som kan rea- 17
DK 164035 B
gere ved en anden og derfra adskilt komponent, kan den ene portion omfatte fra 2 til 50% af tandplejemidlet, og en anden del kan være fra 98 til 50% deraf (idet der fra disse beregninger er udeladt eventuelt adskillende tandpasta eller andre 5 materialer, såsom en gel fremstillet af et tandplejemiddel, bindemiddel, bærer og vand). Fortrinsvis vil disse intervaller være fra 5 til 20% og 95 til 80%. Separatoren kan være en del af eller hele tandplejemidlet med undtagelse af de to reaktionsdygtige komponenter. Mængderne deraf vil i reglen være 10 fra 0,5 til 5% af tandplejemidlet efter vægt.
Sammensætningerne af de adskilte tandplejemiddelportioner modificeres i hvet tilfælde, afhængende af den endeligt ønskede sammensætning. Når således et opløseligt fluorid, såsom natri-15 umfluorid eller natriummonofluorphosphat eller en blanding deraf er til stede i en mængde, som normalt vil være fra 0,02 til 3%, fortrinsvis 0,3 til 2%, vil den findes i en portion af tandplejemidlet, fortrinsvis den første portion deraf, uden at der findes noget reaktionsdygtigt uopløseliggørende materiale 20 deri, såsom calciumphosphat eller andre reaktionsdygtige jordalkalimetalsalte. Når på lignende måde et adstringerende salt er til stede, såsom aluminiumchlorid eller zinksulfat, vil disse blive holdt adskilt fra fluorholdige forbindelser og anioniske rensemidler. Kationiske antibakterialle stoffer og 25 forskellige andre antibakterielle forbindelser vil blive holdt adskilt fra reaktionsdygtige materialer, såsom anioniske rensemidler. Proteinudfældende midler, såsom aluminiumsalte, vil være adskilt fra proteinholdige bindemidler. Syrer og baser vil blive holdt adskilt. Materialer, som reagerer og frem-30 bringer en gas, såsom kuldioxid, vil naturligvis blive holdt adskilt fra hinanden, indtil de er blandet eller uddelt. Mængderne af antibakteriel forbindelse, adstringent proteinudfældningsmiddel, syre (eller base) brusende blanding vil i reglen være i intervallet henholdsvis 0,1 til 2%, 0,2 til 1%, 0,1 til 35 1%, 0,2 til 2% og 0,3 til 3%. Naturligvis kan der også anven des forskellige blandinger af disse materialer, men der bør drages omsorg for, at indbyrdes reaktionsdygtige materialer
DK 164035B
18 holdes adskilt, før den endelige blanding. De nævnte mængder angår tubens samlede indhold.
Modificering af de adskilte tandplejemiddelsammensætninger, 5 der skal holdes adskilt i afgivelsesbeholderen, før den faktiske afgivelse, kan forårsage udeladelse af en given ønskelig komponent fra den ene af portionerne, men det ligger inden for opfindelses rammer i stedet for at anvende en komponent, der har lignende virkning, men ikke er skadeligt reaktionsdygtigt.
10 Siliciumdioxid kan således anvendes som poleringsmiddel eller fyldeskabende middel i stedet for et calciumsalt i den komponent, der indeholder fluoridtandhærdningsmiddel, og ikke-ionisk overfladeaktivt middel kan anvendes sammen med den an-tibakterielle kationiske forbindelse i stedet for det sædvan-15 lige anioniske rensemiddel. Når der anvendes et syrningsmiddel, såsom citronsyre, skal det foruden at blive holdt adskilt fra natriumbicarbonat, som det reagerer med, til frembringelse af en ønsket skumning ved afgivelse, holdes adskilt fra andre alkaliske materialer eller forbindelser, hvormed det også kan 20 reagere, såsom calciuracarbonat. Natriumbicarbonat kan anvendes i tandplejemidler i mængder, der overstiger de støkiometriske mængder, som er nødvendige til at frembringe kuldioxidbobler, idet overskuddet er nyttigt som hjælpepoleringsmiddel, og midler til modvirkning af dårlig ånde.
25
De følgende eksempler illustrerer opfindelsen. Medmindre andet er nævnt, er alle dele efter vægt og temperaturer i °C.
Eksempel 1.
30 Nærværende eksempel belyser to beholdere med tandplejemiddel givet til sammenligning samt beholdere med tandplejemiddel ifølge opfindelsen.
35 Den ene sammenligningsbeholder omfatter to tandplejemiddelsam-mensætninger, som ikke er sammenblandet, men som ikke holdes adskilt af et separatormateriale og således har en fælles 19
DK 164035 B
grænseflade, der hvor separatoren ellers ville være anbragt, og den anden sammen!igningsbeholder omfatter en homogen blanding af alle indgående tandplejemiddelbestanddele.
5 %
Glycerin 4,5
Sorbitol 17,5
Natriuracarboxymethylcellulose (7MF, Hercules) 0,8
Natriumbenzoat 0,5 10 Natriumsaccharin 0,2
Vand 22,4
Dicalciumphosphat (90% hydrat) 45,5
Fumed silica (Cab-0-Sil M5) 5,0
Natriumlaury1 sulfat 1,5 15 Natriumfluorid 0,5
Natriummonofluorphosphat 1,0
Pebermyntearoma 0,6 100,0 20 Den ovennævnte endelige sammensætning af en tandpasta fås ved at fremstille to adskilte tandplejemiddel sammensætninger og fylde dem i en tube af den type, der er vist på fig. 1 ved hjælp af den fremgangsmåde, der er vist på fig. 2. Den først indfyldte sammensætning omfatter ca. 12% af hele sammensæt-25 ningen, herunder 10% af hver af bestanddelene med undtagelse af dicalciumphosphatet, hvoraf intet er til stede, og indbefatter hele procentmængden af si 1iciumdioxid og de fluorhol-dige tandhærdende forbindelser. Derefter tilsættes den anden portion af tandplejemidlet uden noget adskillende materiale 30 mellem lagene, som indtager de stillinger, der er vist på fig.
2. Tuberne foldes i de øvre ender (i virkeligheden bundluk ker), idet tuberne forud (før fyldningen) er lukket tæt i hætteenden. Efter lagring i seks måneder under normale lagerbetingelser, når det blandede tandplejeraiddel afgives fra tu-35 berne ifølge den foreliggende opfindelse, er det aktive indhold af fluorholdigt hærdemiddel betydeligt større end i en kontrolsammensætning, hvori de forskellige komponenter er ho- 20
DK 164035 B
rnogent sammenblandet før indfyldning og uddeles fra en sædvanlig sammentrykkelig tandpastatube.
I en udførelsesform for opfindelsen reduceres procentmængderne 5 af de forskellige komponenter og tandplejemiddelportioner til 98% deraf, og et gel lag, som vist på fig. 2, anbringes oven på den første (mindre) tandplejemiddelportion for at adskille den fra den anden portion. Gel laget udgør 2% af det endelige tand-plejemiddelprodukt og er sammensat af 5% natriumcarboxymethyl-10 cellulose i 95% af en blanding af glycerin, sorbitol og vand i samme forhold som i de 98% tandplejemiddel. I dette tilfælde udviser første og anden tandplejemiddelportion ved grænsefladen ringe reaktion sammenlignet med grænsefladen af det tidligere beskrevne produkt i dette eksempel, og følgelig bliver 15 aktiviteten af de tandhærdende fluoridkomponenter forøget. I
en modifikation af det ønskede produkt anvendes det på fig. 3 viste udstyr, således at den første portion af tandplejemidlet i stedet for at danne usynlige striber omkring omkredsen af den udpressede større tandplejemiddelportion, udpresses gennem 20 midten af denne portion, hvor den er endnu mindre synlig.
Dette gøres med de beskrevne sammensætninger med mellemliggende udpresseligt isolerende lag mellem tandplejemiddelpor-tionerne. Da lagerbetingelserne for et sådant produkt i hovedsagen er de samme som for de tidligere beskrevne produkter, er 25 stabi1 iteterne af fluorforbindelsen naturligvis i det væsent lige den samme.
I en anden udførelsesform for opfindelsen bliver der i stedet for natriumcarboxymethylcellulosegelen som mellemlag mellem de 30 to tandplejemiddelportioner i den sammentrykkelige tube anvendt 2% tandplejemiddelsammensætning uden indhold af dicalci-umphosphat (i stedet anvendes siliciumdioxid) og uden indhold af fluorholdige forbindelser som adskillende middel. Stabili-teterne af de fluorholdige forbindelser i det færdige tandple-35 jemiddel bevares derfor bedre end i homogene produkter.
I alle de beskrevne forsøg bliver størrelserne af udtømningsåbningerne og udstyret anbragt på åbningerne, og antallet af 21
DK 164035 B
disse reguleret således, at der vil blive udtømt et produkt af konstant sammensætning, og begge portioner deraf vil blive forbrugt proportionalt, således at de færdige tandpiejemiddel-sammensætninger bliver opretholdt i hovedsagen konstant under 5 hele brugen.
Eksempel 2.
Sammensætningen i eksempel 1 ændres således, at den indeholder 10 en 50:50-blanding af glycerin og sorbitol i stedet for 20:80-blandingen, Carragenan i stedet for natriumcarboxymethylcel1u-lose, en blanding af hydratiseret dicalciumphosphat og trical-ciumphosphat (50:50) i stedet for dicalciumphosphatet (90% hydrat), natrium-N-lauroylsarcosinat i stedet for natriumlau-15 rylsulfat og natriummonofluorphosphat i stedet for natriumfluorid. Oer anvendes andre aromaer i stedet for pebermyntearoma, f.eks. havemynte og kryddernellike. De fremkomne produkter er i det væsentlige med samme tandhærdende egenskaber som i eksempel 1, efter en sammenlignelig lagerperiode. De kan 20 fremstilles på lignende måder, hensigtsmæssigt ved stuetemperatur under anvendelse af automatisk fyldningsapparatur, som vist på fig. 2.
Eksempel 3.
25
Sammenligningsprodukter fremstillet efter den i US-patent-skrift nr. 3.881.529 anviste fremgangsmåde.
Produkterne i eksempel 1 og 2 fremstilles ved fremgangsmåden 30 ifølge amerikansk patent nr. 3.881.529, således at tandpleje-middeldelene befinder sig adskilt i tuben under lagring, men er beliggende på langs som i flere striber i en grundmasse af hovedmængden af materialet. Således foreligger den ene reaktionsdygtige tandplejemiddeldel i striberne, mens den anden 35 foreligger i grundmassen, dvs. der anvendes ikke separatorer.
Et sådant produkt er ikke så stabilt ved lagring som de tidligere beskrevne produkter ifølge opfindelsen, men er mere 22
DK 164035 B
stabilt end et homogent produkt indeholdende de samme komponenter.
Eksempel 4.
5
Sammensætningerne i eksempel 1 til 3 ændres til at indeholde i den mindre portion 0,4¾ cetyltriraethylammoniumbromid, sammen med alle tandplejemiddelbestanddelene med undtagelse af det anioniske rensemiddel, og natriumfluorid og natriummonofluor-10 phosphat udelades. I stedet for natriumlaurylsulfatet, hvoraf 1,3¾ findes i hovedportionen af tandplejemidlet, anvendes 0,2¾ ikke-ionisk rensemiddel (polyoxyethanol, Neodol® 45-11) i den mindre portion. Mængden af bærestof forøges for at kompensere for fraværet af fluorforbindelserne. Efter seks måne-15 ders lagring af produkterne er stabiliteten bedre af produkterne ifølge opfindelsen og af produkterne med adskilte reaktionsdygtige dele, men uden separator derimellem, end stabili-teterne af sammenlignelige homogene produkter.
20 Eksempel 5.
Eksempel 1-3 gentages med 1,5¾ citronsyre som erstatning for fluoridet og monofluorphosphatet, og trods lagring i seks måneder er syrningsvirkningerne af syren tydeligt ved brugen af 25 produkterne ifølge opfindelsen og af produkterne med adskilte reaktionsdygtige dele, men uden separator derimellem, idet produkterne ifølge opfindelsen udviste den højeste aciditet.
I den homogene kontrolsammensætning bliver syren derimod næsten helt forbrugt til neutralisering af dicalciumphosphatet 30 og omdanner en væsentlig del til monocalciumphosphat ved lagring. Lignende virkninger opnås, når andre syrer af fødevarekvalitet, såsom vinsyre og æblesyre anvendes i stedet for citronsyre, og når der anvendes andre alkaliske poleremidler.
35 23
DK 164035 B
Eksempel 6.
Forsøgene i eksempel 1-3 gentages, idet der benyttes en brusende blanding, hvis natriumbicarbonat (1%) er sammen med ho-5 vedportionen af tandplejemidlet og 1% citronsyre er sammen med den mindre portion, idet de fluorholdige forbindelser igen udelades. Produktet ekspanderer ved uddeling på grund af reaktion af de to komponenter til trods for lagring i seks måne-, der. Et homogent kontrolprodukt reagerer for tidligt og forår-10 sager uønsket opsvulmning af beholderen og for stor hastighed af udtømningen, når beholderens hætte fjernes.
På lignende måde inkluderes proteinudfældende forbindelser i sammensætningerne og holdes adskilt fra eventuelle proteinhol-15 dige geleringsmaterialer som de kunne reagere med.
Produkterne ifølge opfindelsen beskrevet i de ovenstående eksempler er alle uigennemsigtige hvide og udviser ingen afslørende striber. De fremstilles let, og efter lange lagerperio-20 der er de stadig aktive. Hvis det ønskes kan farvende stoffer dog også anvendes ved at tilsætte dem til den ene eller den anden portion af midlet, der skal uddeles, hvis det ønskes, fremstilles også klare tandplejemidler ved at følge fremgangsmåderne i ovenstående eksempler, men i stedet for grundsammen-25 sætningerne af tandplejemidlerne at anvende sammensætningerne fra eksempel 1 og 2 i amerikansk patent nr. 3.840.657. I disse tilfælde kan forskellene imellem de to faser formindskes eller kan accentueres ved at anvende gennemsigtige farvende materialer. I gennemsigtige tandplejegeler anvendes naturligvis 30 andre poleremidler og uigennemsigtige bestanddele undgås.
Eksempel 7.
Forsøgene i eksempel 1-6 gentages, idet afgivelsen af tandple-35 jemidlet er fra en beholder under tryk, der almindeligvis omtales som en aerosolbeholder, der er under et nitrogentryk på 5 til 10 kg/cm2. Således fremstilles der beholdere med tand- 24
DK 164035 B
plejemiddel ifølge opfindelsen samt beholdere med tandplejemiddel foreliggende med adskilte reaktionsdygtige dele, men uden separator, og beholdere med homogent blandet tandplejemiddel. For produkterne ifølge opfindelsen er separatorerne 5 som angivet i de enkelte eksempler. Det afgivne produkt, der frigøres ved at trykke en tud ned, som igen nedtrykker en ventilbund og åbner en kanal for afgivelsen, har samme egenskaber som de tidligere beskrevne fra tuber afgivne produkter. Før den sættes under tryk kan beholderen også fyldes ved enten den 10 metode, der er illustreret i den foreliggende ansøgnings fig.
1 eller den, der er beskrevet i amerikansk patent nr. 3.881.529. Beholderen under tryk skal holdes omvendt med udtømningsventilen i bunden til normalt brug, og anvendelse af et dypperør undgås i reglen på grund af mulig reaktion af kom-15 ponenterne i røret efter blanding og før afgivelsen. Rørkonstruktionen kan dog modificeres for at tillade brug deraf under nogle omstændigheder.
De forskellige mængdeforhold, der er nævnt for de forskellige 20 bestanddele og tandplejemiddelportioner kan ændres, i reglen til en grænse på ± 20%, uden at der sker væsentlig ændring i egenskaberne af de fremkomne produkter. I stedet for de forskellige komponenter, kan der også anvendes andre, der er tidligere beskrevet i den foreliggende beskrivelse, og der vil 25 fås samme generelle virkninger, nemlig ønskede forøgede aktiviteter af de reaktionsdygtige komponenter og forbedret udseende.
Den foreliggende opfindelse er ligeledes anvendelig til tand-30 plejemiddel til remineralisering af demineraliseret tandemalje under anvendelse af calcium og phosphationer fra en tube indrettet til samtidig udlevering, f.eks. de tandplejemidler, der er beskrevet i tysk Offenlegungsschrift 2.452.969.
35

Claims (11)

1. Beholder med tandplejemiddel, hvori tandplejemidlet er i 5 mindst to dele (35 og 41), som hver indeholder en komponent, der er reaktionsdygtig med den anden, og hvori beholderen indeholder separatorer (39) til at holde delene adskilt, således at de reaktionsdygtige komponenter forhindres i at reagere før afgivelsen, og hvori beholderen indbefatter organer (19) til 10 at afgive tandplejemidlet fra beholderen, således at de to dele afgives sammen, hvorefter de reaktionsdygtige komponenter kan reagere, kendetegnet ved, at separatoren er af et ekstruderbart materiale, der kan ekstruderes gennem afgivelsesorganerne sammen med tandplejemidlet. 15
2. Beholder med tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det separerende ekstruderbare materiale er en gel.
3. Beholder med tandplejemiddel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at en af de to dele af tandplejemidlet udgør 2-50% af tandplejemidlet, og den anden udgør 50-98% deraf, og den ene indeholder et fluorholdigt salt, og den anden indeholder et salt, som er kemisk reaktionsdygtigt 25 med det fluorholdige salt og kunne inaktivere dette salt og nedsætte dets anvendelighed som tandhærdende middel, hvis det blev lagret i kontakt dermed i et homogent tandplejemiddel af samme sammensætning som tandplejemidlet, når det er afgivet.
4. Beholder med tandplejemiddel ifølge krav 3, kende tegnet ved, at det fluorholdige salt er valgt af gruppen bestående af natriumfluorid og natriummonof1uorphosphat, og det reaktionsdygtige salt er valgt af gruppen bestående af jordalkalimetalsalte af phosphorsyre og jordalkalimetalsalte 35 af kulsyre.
5. Beholder med tandplejemiddel ifølge krav 4, kendetegnet ved, at jordalkalimetalsaltene er valgt af grup DK 164035 B pen bestående af dicalciumphosphat, tn'calciumphosphat og cal-ciumcarbonat.
6. Beholder med tandplejemiddel ifølge krav 5, kende-5 tegnet ved, at den første del af tandplejemidlet udgør 5-20% deraf og indeholder det fluorholdige alkalimetalsalt, og den anden del udgør 80-95% af tandplejemidlet og indeholder jordalkalimetalsaltet, og den separerende gel er en vandig del af en gummi, som er en normal tandplejemiddelkomponent. 10
7. Beholder med tandplejemiddel ifølge krav 6, kendetegnet ved, at første og anden del af tandplejemidlet har i hovedsagen samme sammensætning med undtagelse af, at den første del ikke indeholder noget jordalkalimetalsalt, og den 15 anden del ikke indeholder noget fluorholdigt salt.
8. Beholder med tandplejemiddel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at den vandige gel , der virker som separator, er en ca. 2% opløsning af natriumcarboxymethylcellulose 20. glycerol, sorbitol og vand.
9. Beholder med tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at separatoren har tandplejemidlets sammensætning minus de reaktionsdygtige komponenter. 25
10. Fremgangsmåde til fremstilling af en beholder med tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, fremstilling af de separate dele af tandplejemidlet, der hver indeholder den ene af to reaktionsdygtige komponenter af tand- 30 plejemidlet men ikke den anden, tilsætning af en første del til en afgivelsesbeholder, der er indrettet til at lagre to dele af et tandplejemiddel separat og afgive dem sammen, tilsætning af et ekstruderbart materiale til beholderen, således at det dækker blotlagte dele af den første del af tandplejemidlet, og 35 tilsætning af den anden del til beholderen, således at den kommer i kontakt med det ekstruderbare materiale, der virker som separator mellem tandplejemiddeldelene. DK 164035 B
11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at den ekstruderbare separator er en gel af en gummi, som er en normal tandplejemiddelbestanddel og er ekstruderbar med tandplejemidlet fra beholderen, når tandplejemidlet afgives 5 derfra. 10 15 20 25 30 35
DK364977A 1976-08-16 1977-08-16 Beholder med fler-komponent tandplejemiddel og fremgangsmaade til dens fremstilling DK164035C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/714,736 US4098435A (en) 1976-08-16 1976-08-16 Stabilized dentrifice containing initially physically separated normally reactive components
US71473676 1976-08-16

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK364977A DK364977A (da) 1978-02-17
DK164035B true DK164035B (da) 1992-05-04
DK164035C DK164035C (da) 1992-09-28

Family

ID=24871257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK364977A DK164035C (da) 1976-08-16 1977-08-16 Beholder med fler-komponent tandplejemiddel og fremgangsmaade til dens fremstilling

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4098435A (da)
JP (1) JPS5341441A (da)
AU (1) AU520268B2 (da)
BE (1) BE857751A (da)
CA (1) CA1087560A (da)
CH (1) CH635793A5 (da)
DE (1) DE2736629A1 (da)
DK (1) DK164035C (da)
FR (1) FR2361851A1 (da)
GB (1) GB1561418A (da)
IT (1) IT1107689B (da)
MY (1) MY8800155A (da)
SE (1) SE7709078L (da)
ZA (1) ZA774694B (da)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4211341A (en) * 1976-08-16 1980-07-08 Colgate-Palmolive Company Dispensing container of stabilized extrudable dentifrice containing normally chemically reactive components
GB2110083B (en) * 1981-11-24 1985-05-30 Colgate Palmolive Co Visually clear coloured dentifrice
US4487757A (en) * 1981-12-28 1984-12-11 Colgate-Palmolive Company Dispensing container of toothpaste which effervesces during toothbrushing
ZA829380B (en) * 1981-12-28 1984-08-29 Colgate Palmolive Co Dispensing container of effervescent toothpaste
EP0089136A3 (en) * 1982-03-10 1984-05-30 The Procter & Gamble Company Oral hygiene products
US4849213A (en) * 1983-03-01 1989-07-18 Schaeffer Hans A Dental preparation, article and method for storage and delivery therof
US4528180A (en) * 1983-03-01 1985-07-09 Schaeffer Hans A Dental preparation, article and method for storage and delivery thereof
US4518578A (en) * 1983-05-16 1985-05-21 Colgate-Palmolive Company Dentifrice composition containing visually clear pigment-colored stripe
US4456585A (en) * 1983-05-16 1984-06-26 Colgate-Palmolive Company Visually clear pigment-colored dentifrice composition
US4592489A (en) * 1983-12-30 1986-06-03 Simon Gilbert I Compartmented container means for antimicrobial oral lavage
US4575457A (en) * 1984-05-24 1986-03-11 American Home Products Corporation Periodontal toothpaste with wound-healing properties
US4592488A (en) * 1985-05-24 1986-06-03 Simon Gilbert I Method for the preparation of chemotherapeutic compositions for the treatment of periodontal disease, compositions therefor and use thereof
US4592487A (en) * 1985-07-03 1986-06-03 Simon Gilbert I Dentifrices
ATE64295T1 (de) * 1985-07-10 1991-06-15 Richardson Gmbh Reinigungsschaum fuer zaehne.
CA1280723C (en) * 1985-08-20 1991-02-26 Martha F. Story Corrosion protection apparatus
GB8527962D0 (en) * 1985-11-13 1985-12-18 Neirinckx R D Desensitizing dental composition
US4835000A (en) * 1986-05-15 1989-05-30 Nabisco Brands, Inc. Method for forming an edible product
US4786243A (en) * 1986-05-15 1988-11-22 Nabisco Brands, Inc. Apparatus for forming an edible product
GB8623643D0 (en) * 1986-10-02 1986-11-05 Unilever Plc Oral products
US4789012A (en) * 1987-03-23 1988-12-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Injection head for filling dispenser that meters proportionate increments of dissimilar materials
US4747517A (en) * 1987-03-23 1988-05-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dispenser for metering proportionate increments of polymerizable materials
US4868229A (en) * 1987-03-23 1989-09-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Storage-stable polymerizable composition
US5020694A (en) * 1989-03-16 1991-06-04 Chesebrough-Pond's, Inc. Multi-cavity dispensing container
FR2649675B1 (fr) * 1989-07-11 1991-11-15 Cebal Tube pour distribuer une pate avec un ou plusieurs filets centraux d'une ou plusieurs pates secondaires et son utilisation
US5817294A (en) * 1990-11-02 1998-10-06 Arnold; Michael J. Plaque adsorbent oral composition and method
GB9122909D0 (en) * 1991-10-29 1991-12-11 Unilever Plc Toothpaste composition
US5289949A (en) * 1992-06-22 1994-03-01 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Multi-cavity dispensing refill cartridge
US5332124A (en) * 1993-05-17 1994-07-26 Chesebrough-Pond's, Usa Co., A Division Of Conopco, Inc. Multi-cavity dispensing refill cartridge
US5335827A (en) * 1992-12-22 1994-08-09 Chesebrough-Pond's Usa Co., A Division Of Conopco, Inc. Multi-cavity dispensing refill cartridge
GB2274061A (en) * 1993-01-08 1994-07-13 Robert Edward King Disclosing tooth cleaning material
US5476647A (en) * 1993-09-13 1995-12-19 American Dental Association Health Foundation Complex calcium and fluoride containing mouth rinses, dentifrices, and chewable tablets
US5632972A (en) * 1994-06-30 1997-05-27 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Method for treating gingival and periodontal tissues
US5843409A (en) * 1994-08-08 1998-12-01 Colgate Palmolive Company Two component dentifrice for the treatment of dentinal hypersensitivity
US5565190A (en) * 1994-11-14 1996-10-15 Colgate Palmolive Company Dentifrice compositions containing reactive ingredients stabilized with alkali metal compounds
US5614174A (en) * 1994-11-14 1997-03-25 Colgate Palmolive Company Stabilized dentifrice compositions containing reactive ingredients
US5599525A (en) * 1994-11-14 1997-02-04 Colgate Palmolive Company Stabilized dentifrice compositions containing reactive ingredients
US5645821A (en) * 1995-10-06 1997-07-08 Libin; Barry M. Alkaline oral hygiene composition
US5785956A (en) * 1996-06-07 1998-07-28 Colgate Palmolive Company Dual component dentifrice composition for dental fluoridation
US5792446A (en) * 1997-02-18 1998-08-11 Collagenex Pharmaceuticals, Inc. Delivery system for administering dentin-hypersensitivity-ameliorating compositions
JP3636566B2 (ja) * 1997-03-26 2005-04-06 秀希 青木 複合歯磨きペースト製品
US5855871A (en) * 1997-08-12 1999-01-05 Colgate-Palmolive Company Effervescent two component bicarbonate and acid containing dentifrice
CN1268885A (zh) * 1997-09-02 2000-10-04 尤尼利弗公司 口腔用组合物
USD420463S (en) * 1997-12-15 2000-02-08 Colgate-Palmolive Company Dentifrice
US6368595B2 (en) 1998-01-08 2002-04-09 Cosmoferm B.V. Topical application of enzymes using a peelable film
US6346235B1 (en) * 1998-04-28 2002-02-12 Colgate Palmolive Company Dual component dentifrice composition for fluoridating teeth
KR100395974B1 (ko) * 2001-04-13 2003-08-27 부광약품 주식회사 민감성 치아의 예방 및 치료를 위한 치약조성물
US6447758B1 (en) * 2001-05-02 2002-09-10 Colgate Palmolive Company Cationic antibacterial dentifrice exhibiting superior foaming properties
WO2003035019A1 (fr) 2001-10-25 2003-05-01 Kao Corporation Agent dentaire
GB0311937D0 (en) * 2003-05-23 2003-06-25 Pz Cussons Int Ltd Personal care composition
US20070014740A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-18 Colgate-Palmolive Company Oral compositions having cationic active ingredients
JP2014518694A (ja) 2011-05-03 2014-08-07 ロデリック・ウィリアム・フィリップス 家具装置およびキット、システムならびにそれらの使用法
EP2782451B1 (en) 2011-11-23 2021-04-21 Phillips, Roderick William Spray apparatuses, uses of diatomaceous earth, and methods of controlling insect populations
WO2014124950A1 (en) 2013-02-14 2014-08-21 Glaxo Group Limited Novel composition
JP6523002B2 (ja) * 2015-03-20 2019-05-29 東洋エアゾール工業株式会社 2液混合型エアゾール歯磨剤
RU2745077C2 (ru) * 2016-06-03 2021-03-19 Конинклейке Филипс Н.В. Введение веществ для ухода за полостью рта
CN111249165B (zh) * 2020-02-13 2022-08-30 云南白药集团健康产品有限公司 一种亲油性胶体稳定的油包水乳液及其用于修复牙釉质产品的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR944506A (fr) * 1947-03-15 1949-04-07 Pâtes et liquides dentifrices et récipients les contenant
US3002658A (en) * 1959-07-06 1961-10-03 Sigmund T Sajda Nozzle for applying colors
US2982396A (en) * 1960-01-29 1961-05-02 Musa M Shihadeh Packaging unit and process for making same
JPS4430959Y1 (da) * 1967-07-07 1969-12-19
DE2053109C3 (de) * 1970-10-29 1978-12-21 Blendax-Werke R. Schneider Gmbh & Co, 6500 Mainz Mündungskopf für eine Tube o.dgl. zur gleichzeitigen Abgabe von zwei verschiedenen Pasten
GB1408922A (en) * 1972-02-02 1975-10-08 Blendax Werke Schneider Co Process and composition for the remineralisation and prevention of demineralisation of human teeth
US3729553A (en) * 1972-03-17 1973-04-24 Richardson Merrell Inc Packaged effervescent composition
DE2440802C2 (de) * 1974-08-26 1986-07-17 Blendax-Werke R. Schneider Gmbh & Co, 6500 Mainz Verwendung einer Zahn- und Mundpflegemittel-Kombination zur aufeinanderfolgenden Reinigung und Pflege von menschlichen Zähnen

Also Published As

Publication number Publication date
SE7709078L (sv) 1978-02-17
GB1561418A (en) 1980-02-20
AU2759877A (en) 1979-02-08
JPS5341441A (en) 1978-04-14
DE2736629A1 (de) 1978-02-23
DK364977A (da) 1978-02-17
DE2736629C2 (da) 1990-11-15
IT1107689B (it) 1985-11-25
ZA774694B (en) 1979-03-28
BE857751A (fr) 1977-12-01
US4098435A (en) 1978-07-04
MY8800155A (en) 1988-12-31
FR2361851B1 (da) 1981-05-22
CA1087560A (en) 1980-10-14
AU520268B2 (en) 1982-01-21
CH635793A5 (de) 1983-04-29
FR2361851A1 (fr) 1978-03-17
DK164035C (da) 1992-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK164035B (da) Beholder med fler-komponent tandplejemiddel og fremgangsmaade til dens fremstilling
US4211341A (en) Dispensing container of stabilized extrudable dentifrice containing normally chemically reactive components
US4487757A (en) Dispensing container of toothpaste which effervesces during toothbrushing
US5820852A (en) Oral compositions containing fluoride, pyrophosphate, and peroxide
US4592487A (en) Dentifrices
AU691982B2 (en) Multilayer bicarbonate/peroxide dentifrice
US5849269A (en) Oral compositions containing fluoride, pyrophosphate, peroxide, and nonionic and/or amphoteric surfactants
CN1700905B (zh) 具有便携式包装的个人护理组合物
US20070187429A1 (en) Dual opening tubular dispenser
AU660163B2 (en) Anti-plaque dentifrice packaged in resilient form-maintaining squeezable dispensing container
US4376762A (en) Functional agglomerated speckles, dentifrices containing such speckles and methods for manufacturing such speckles and dentifrices containing them
AU722898B2 (en) Codispensing of physically segregated dentifrices at consistant ratios
US4376763A (en) Functional agglomerated speckles, method for manufacture thereof and dentifrices containing such speckles
US5811080A (en) Process for increased flavor impact in oral care products
US4663152A (en) Functional agglomerated speckles, method for manufacture thereof and dentifrices containing such speckles
CN103260468A (zh) 口腔护理套件
US5776437A (en) Method of making a tartar control dentifrice containing fluoride and peroxide
CZ286156B6 (cs) Balený prostředek proti tvorbě zubního povlaku
KR102423229B1 (ko) 치약 조성물
US4444570A (en) Functional agglomerated speckles and method for manufacture thereof
US4443564A (en) Packaged speckled dentifrice
JPH0411524B2 (da)
US4440877A (en) Functional agglomerated speckles and methods for manufacturing such speckles
US20200121586A1 (en) Composition comprising charcoal and an extract or substance of astrocaryum murumuru
GB2106783A (en) Functional agglomerated speckles and dentifrices containing them

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired