DK163578B - Fremgangsmaade til fremstilling af metanol - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af metanol Download PDF

Info

Publication number
DK163578B
DK163578B DK071090A DK71090A DK163578B DK 163578 B DK163578 B DK 163578B DK 071090 A DK071090 A DK 071090A DK 71090 A DK71090 A DK 71090A DK 163578 B DK163578 B DK 163578B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
methanol
vol
synthesis gas
catalyst
gas
Prior art date
Application number
DK071090A
Other languages
English (en)
Other versions
DK71090A (da
DK163578C (da
DK71090D0 (da
Inventor
Haldor Frederik Axel Topsoee
John Boegild Hansen
Original Assignee
Topsoe Haldor As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Topsoe Haldor As filed Critical Topsoe Haldor As
Publication of DK71090D0 publication Critical patent/DK71090D0/da
Priority to DK071090A priority Critical patent/DK163578C/da
Priority to CA002038530A priority patent/CA2038530C/en
Priority to DE69120118T priority patent/DE69120118T2/de
Priority to SU914894930A priority patent/RU1838289C/ru
Priority to ES91104172T priority patent/ES2090159T3/es
Priority to UA4894930A priority patent/UA25926A1/uk
Priority to AT91104172T priority patent/ATE139222T1/de
Priority to EP91104172A priority patent/EP0448019B1/en
Priority to PL28947591A priority patent/PL289475A1/xx
Priority to JP3054877A priority patent/JPH0729960B2/ja
Priority to AU73513/91A priority patent/AU632406B2/en
Priority to ZA912025A priority patent/ZA912025B/xx
Priority to CS91722A priority patent/CZ280489B6/cs
Priority to SK722-91A priority patent/SK281452B6/sk
Priority to CN91102109A priority patent/CN1028096C/zh
Publication of DK71090A publication Critical patent/DK71090A/da
Publication of DK163578B publication Critical patent/DK163578B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK163578C publication Critical patent/DK163578C/da
Priority to US07/942,110 priority patent/US5262443A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/1512Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by reaction conditions
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

DK 163578 B
- i -
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af metanol ved omsætning af syntesegas omfattende hydrogen og carbonoxider (CO, C02) i et fast leje af en metanolsyntesekatalysator, ved hvilken 5 den dannede metanol fjernes fra gassen efterhånden, som den dannes.
Industriel fremstilling af metanol gennemføres ved ligevægtsreaktionen: 10 CO + 2H2 CH30H; - Δ Η (298K) = 91 kJ/mol; (1) som termodynamisk er mindre gunstig for metanoldannelse, og som for et rimeligt reaktionsudbytte kun er mulig ved at anvende en selektiv katalysator, der fremskynder den ønske-15 de reaktion og forsinker sidereaktioner. Til dato anvendes, ved industriel fremstilling af metanol, kun katalysatorer, der baserer sig på Cu0/Zn0/Al203.
Ved konventionelle metanolsynteseprocesser fremstilles hydrogen- og carbonoxidholdig metanolsyntesegas 20 almindeligvis ved dampreforming eller autotermisk reforming af carbonhydrid fødemateriale i frontenheden (front end) i en metanolfabrik. De reformede gasser køles og indstilles til metanolsyntesegas med et H2 : CO forhold på almindeligvis omkring 2,25 : l. Den således opnåede syntesegas for-25 varmes og komprimeres til et tryk og til en temperatur, hvormed gassen omsættes i en efterfølgende metanolkonverter. Konventionelle metanolkonvertere består af en trykbeholder forsynet med et leje af metanolsyntesekatalysator, quenchgastilførelsesenheder og/eller varmevekslere 30 til forvarmning af syntesegassen og styring af reaktionsvarmen. Gassen introduceres i katalysatorlejet typisk ved en temperatur på ca. 200°-300°C og ved en standard rumhastighed på ca. 8000 Nm3/t. Råmetanol kondenseres fra den udstrømmende konvertergas, og uomsat gas recirkuleres til 35 reaktorindgangen.
DK 163578 B
- 2 -
En række alternative processer og forskellige katalysatorkompositioner til omdannelse af metanolsyntese-gas og til forbedring af reaktionsbetingelserne, samt inerte fortyndingsmidler til fortynding eller køling af 5 katalysatoren, er blevet foreslået på området (f.eks.
US patent nr. 4,529,738; DE offentliggørelsesskrift nr. 3, 522,302 og NO patentansøgning nr. 84,4675).
Imidlertid resulterer væsentlige forbedringer i effektiviteten ved metanolsyntesen ved overvindelsen af 10 ligevægtsbegrænsningerne, som opnås ved at separere produceret metanol fra reaktanterne, så snart metanol dannes i katalysatorlej et.
In situ separation af reaktanter og metanol er kendt fra US patent nr. 4,731,387, hvori en gas-faststof 15 rislereaktor (gas solid trickle flow reactor) fjerner pro-' duceret metanol i katalysatorlejet ved adsorption på en amorf crackingkatalysator med lavt aluminaindhold, der indføres batchvis i reaktoren fra en top beholder. Adsor-benten strømmmer over et fast leje af konventionel Cu-ZnO-20 A1203 metanolsyntesekatalysator, og fjerner metanolen, der dannes på katalysatoren fra uomsat syntesegas. Efter passage gennem reaktoren og en køler, modtages adsorbenten i en bundbeholder, hvor metanol genvindes fra adsorbenten.
Ifølge beskrivelsen i US patent nr. 4,731,387, adsorberes i 25 al væsentlighed al metanol, der dannes i katalysatorlejet, hvorved der opnås et metanoludbytte på næsten 100%.
Ulemper ved den anførte rislereaktor er driftsvanskeligheder ved faststof cirkulationssystemer, der nødvendiggør anvendelsen af store beholdere for adsorbenten, 30 som drives batchvis, samt en energiforbrugende genvinding af adsorberet metanol fra adsorbenten.
Det har nu overraskende vist sig, at de ovenfor anførte ulemper kan undgås, når metanolsyntesen gennemføres under reaktionsbetingelser, hvor metanol dannes i væskeform 35 på metanolsyntesekatalysatoren under syntesen.
- 3 -
DK 163578B
Det er således formålet med den foreliggende opfindelse, at tilvejebringe en fremgangsmåde til fremstilling af metanol ved omsætning af syntesegas omfattende hydrogen og car bonoxider i et fast leje af en metanolsyntese-5 katalysator ved hvilken den dannede metanol fjernes fra gassen efterhånden, som den dannes, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at fjernelsen af metanol fra gassen sker ved, at syntesegassen omsættes under reaktionsbetingelser, hvor metanol kondenserer på katalysatoren.
10 Under kondenserende betingelser overskrides den termodynamiske gasfaseligevægtsgrænse for metanoldannelse, således at det nu er muligt at opnå metanoludbytter, der nærmer sig 100% i katalysatorlejets udgangsstrøm, ved en enkelt passage af syntesegassen gennem reaktoren (once-15 through operation).
Passende katalysatorer for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er enhver af de kendte metanolsyntesekatalysa-torer, der er anvendelige i et fast katalysatorleje. Fortrinsvis anvendes katalysatorer, der er baseret på oxider 20 af Zn og Cu, såsom den kommercielt tilgængelige metanolkatalysator, forhandlet af Haldor Topsøe A/S, Danmark, under navnet MMK-101". Katalysatoren kan findes i enhver form såsom partikler, piller eller tabletter, der er egnet til anvendelse i en konventionel fast leje metanolkonverter.
25 Katalysatorlejets køling kan foretages ved ekstern køling af den med katalysatoren fyldte konverter, hvilket hovedsagelig resulterer i en isoterm drift, eller ved mellemliggende køling mellem flere efter hinanden følgende adiabatiske katalysatorerlejer i en eller flere metanolkon-30 vertere.
Ved bestemte reaktionsbetingelser kan temperaturen i katalysatorlejet overstige acceptable niveauer. F. eks. når der arbejdes ved enkel passagedrift med CO-rig syntesegas, kan høje temperaturer ved indgangen til kataly-
DK 163578 B
- 4 - satorlejet forårsage ødelæggelse af katalysatoren eller føre til en uacceptabel høj rate af biproduktdannelse, hvilket skyldes høje reaktionshastigheder. For at mindske reaktionshastigheden og dermed skadelige temperaturstig-5 ninger, kan det være nødvendigt ved bestemte betingelser at indføre metanol sammen med syntesegassen.
Således tilbageføres ved én udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen en del af den kondenserede metanol fra katalysatorlejets udgangsstrøm til indgang 10 af katalysator le jet. Mængden af tilbageført væskeformig metanol afhænger af temperaturen i katalysatorlejet.
Herved hverken køles eller genopvarmes den tilbageførte metanolstrøm, men kun genfordampes før denne introduceres i metanolreaktoren. Tilbageføring af væskeformig 15 metanol betinger endvidere kun ringe driftsomkostninger til genkomprimering, idet metanol pumpes som en væske.
Det væskeformige metanolprodukt genvindes fra katalysatorlejets udgangsstrøm fra uomsat syntesegas ved køling og faseseparation.
20 Reaktionsbetingelser, hvor metanol kondenserer i katalysatorlejet, afhænger af den aktuelle syntesegassam-mensætning, som indføres i lejet. Således skal trykket, temperaturen og rumhastigheden i gassen indstilles ved udgangen af katalysatorlejet til de kritiske værdier, hvor 25 omsætningen af gassen fører til dannelse af væskeformig metanol i katalysatorlejet ved at overskride dugpunktet for reaktionsblandingen.
Tryk- og udgangstemperaturen, hvor kondensation af metanol i katalysatorlejet forekommer ved forskellige 30 syntesegassammensætninger, vil fremgå af tabel 1-3 nedenfor og de vedlagte tegninger, hvor Fig. 1-3 viser fasediagrammer for dugpunktet ved forskellige reaktorudgangstemperaturer og -tryk ved syntesegaskompositioner, der er anført i henholdsvis Tabel 1, 2 og 3.
DK 163578 B
- 5 -
Tabel 1
Synteségas sammensætning: CO 29,2 vol.% C02 3,0 vol. % CH4 0,3 vol. % H2 67,5 VOl.%
Tryk Temp. Dugpunkt %omdannelse MPa ved °C ved °c af C0+C02 reaktor reaktor til metanol udgang udgang 12.5 170 238,8 90,96 12.5 180 239,1 90,37 12.5 190 239,3 89,60 12.5 200 238,4 88,57 12.5 210 236,5 87,23 12 5 220 233,8 85,51 12.5 230 230,6 83,47 12.5 240 226,5 80,90 10.0 170 229,9 90,22 10.0 180 228,5 89,44 10.0 190 226,7 88,38 10.0 200 224,3 86,97 10.0 210 221,4 85,15 10.0 220 217,8 82,87 10.0 230 213,7 80,21 10.0 240 208,7 76,92 7.5 170 212,1 89,11 7 s 180 210,2 87,93 75 190 207,7 86,34 7 5 200 204,7 84,29 7^5 210 200,9 81,71 75 220 196,5 78,57 7.5 230 191,5 74,95 jf5 240 185,6 70,60 - 6 -
Tabel 2
DK 163578B
Fødegas sammensætning: CO 0 vol. % C02 25 vol.% CH4 0 vol.% H2 75 vol.%
Tryk Temp. Dugpunkt %omdannelse MPa ved °c ved °C af C0+C02 reaktor reaktor til metanol udgang udgang 10.0 170 225,8 60,48 10.0 180 221,8 57,42 10.0 190 217,8 54,32 10.0 200 213,7 51,18 10.0 210 209,6 48,03 10.0 220 205,8 44,86 10.0 230 201,8 41,94 10.0 240 197,8 38,73 10.0 250 194,0 35,50 10.0 260 109,3 32,74 10.0 270 186,8 28,94 10.0 280 183,6 25,63 10.0 290 180,8 22,35 10.0 300 178,4 19,17
DK 163578 B
- 7 -
Tabel 3 Fødegas sammensætning: CO 49 vol.% C02 2 vol. % CH4 0 vol. % H2 49 vol.%
Tryk Temp. Dugpunkt %omdannelse MPa ved °C ved °C af co+C02 reaktor reaktor til metanol udgang udgang 10.0 170 204,3 46,87 10.0 180 203,4 46,46 10.0 190 202,2 45,93 10.0 200 200,6 45,26 10.0 210 198,7 44,42 10.0 220 196,4 43,38 10.0 230 193,6 42,15 10.0 240 190,2 40,61 10.0 250 186,2 38,77 10.0 260 181,5 36,61 10.0 270 176,0 34,11 10.0 280 169,8 31,30 10.0 290 162,9 28,20 10.0 300 155,4 24,91
De ovenfor anførte data for dugpunkttemperaturer og CO + C02-omdannelse er beregnet ved ligevægtbetingelser .for reaktion (1) og shiftreaktion:
DK 163578 B
- 8 - 5 CO + H20 ^ C02 + H2 (2); med den i tabellerne specificerede syntesegas. I figurerne vises dugpunkttemperaturerne ved de stiplede linier A, B og C, der afbilder dugpunktet for reaktionsblandingen i kata-10 lysatorlejet ved et tryk på henholdsvis 7,5 MPa, 10,0 MPa og 12,5 MPa.
Som det fremgår af eksempelvis Tabel l og den tilhørende Fig. 1 overskrides dugpunkttemperaturen for metanol i en syntesegas omfattende CO, C02 og H2 i et 15 volumenforhold CO : C02 : H2 på 1 : 0,1 : 2,3 ved en CO + co2-omsætning højere end 87% ved 7,5 MPa, højere end 76% ved 10,0 MPa og højere end 70% ved 12,5 MPa tryk og en reaktorudgangstemperatur på 210°C.
En syntesegasomsætning over dugpunktet opnås ved 20 f.eks. at justere rumhastigheden i den ønskede syntesegas.
De ovenfor anførte træk og aspekter ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere i de følgende eksempler under henvisning til Fig. 4 og 5 i den vedlagte tegning, i hvilken Fig. 4 er et simplificeret procesdiagram 25 for et reaktorsystem til gennemførelse af en udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen, og Fig. 5 viser gasfaseligevægtskurven (EQ) for metanolsyntesereaktionen sammen med dugpunktkurven (B) og metanoludbyttet opnået i de følgende eksempler.
30 I Fig. 4 sendes metanolsyntesegas indeholdende CO, C02, H2 og mindre mængder inerte gasser, i syntesegasfor- - 9 -
DK 163578B
syningsledning 2 efter forvarmning i forvarmer 4 til reaktor 6. Reaktor 6 indeholder MK-101 metanolsyntesekatalysa-tor 7/ og kan drives under isoterme eller adiabatiske betingelser.
5 Temperaturen, trykket og rumhastigheden i syntese gassen indstilles til størrelser, som beskrevet i de efterfølgende eksempler, således at produceret metanol kondenserer på katalysator 7 i reaktor 6.
Produceret væskeformig metanol udledes fra reaktor 10 6 gennem afløbsledning 8, sammen med uomsat syntesegas og gasformig metanol, og sendes til faseseparator 10. I separator 10 skilles væskeformig metanol i reaktorafløbet fra uomsatte gasser og gasformig metanol, som gennem ledning 18 forlader separator 10. Væskeformig metanol udtages fra 15 separator 10 gennem ledning 12 og 13 og køles i køler 14, der er anbragt i ledning 13.
Gasformig metanol i ledning 18 fortættes ved køling i køler 20 og forenes med væskeformig metanol i ledning 13.
Det forenede, væskeformige metanolprodukt opsamles via 20 ledning 24 efter yderligere faseseparation i separator 16 fra de tilbageværende gasser, som udluftes fra separator 16 gennem udluftningsledning 22.
Om nødvendigt føres mindre mængder af væskeformig metanol fra ledning 12 via ledning 30 tilbage til syntese-25 gasforsyningsledning 2. Den væskeformige metanol genkompri- meres ved hjælp af væskepumpe 32 og genfordampes i forvarmer 4, før den introduceres sammen med syntesegassen i reaktor 6.
30 Eksempel 1 I dette Eksempel anbringes i reaktor 6 2,4 g knust MK-101 metanolkatalysator, der drives under isoterme betingelser.
DK 163578 B
- 10 -
Syntesegas med følgende sammensætning i vol.%: H2 66,51 CO 29,70 5 C02 2,08
MeOH 0,08
Ar 1,62 sendes ved en rumhastighed på 2,57 Nl/h gennem reaktor 6.
10. Ved en reaktorudgangstemperatur på 189,9°c og et tryk på 9,5 MPa omdannes 86,57% CO + C02 i syntesegassen til metanol. Dampfraktionen i reaktorudløbet udgør 58,4%, hvilket viser at dugpunktet i katalysator le jet er blevet overskredet. Det opnåede metanoludbytte er vist i Fig. 5 15 ved hjælp af markør 01.
Eksempel 2
Gennem reaktoren som beskrevet i Eksempel 1 sendes ved en rumhastighed på 2,57 Nl/h syntesegas med følgende 20 sammensætning i vol.%: H2 66,37 CO 29,72 C02 2,15 25 MeOH 0,08
Ar 1,64
Ved en reaktorudgangstemperatur på 210,0 °C og et tryk på 9,5 MPa omsættes 92,16% af CO + C02 i syntesegassen 30 til metanol. Dampfraktionen i reaktorudløbet er 58,2%, som viser, at dugpunktet i katalysatorlejet er overskredet. Resultatet fra dette eksempel er afbildet i Fig. 5 ved markør 02.
DK 163578B
-ll-
Som det yderligere fremgår af Fig. 5 er gasfaseligevægt skurven (EQ) for metanolreaktionen (1) og shiftreakt ionen (2) blevet overvundet, hvilket resulterer i en omsætning af CO + C02, som er højere end forventet ved gas-5 fasetermodynamiske beregninger.
Eksempel 3 I dette Eksempel er reaktor 6 en Dowtherm kølet pilotreaktor ladet med 3,32 kg MK-101 metanolsyntesekataly-10 sator i form af piller, som leveret af Haldor Topsøe A/S, Danmark.
Syntesegas med følgende sammensætning i vol.%: H2 58,21 15 CO 25,20 C02 1,70
MeOH 13,94 sendes gennem rektoren ved en rumhastighed på 3,87 Nm3/h.
20 Dowtherm temperaturen holdes ved 194°C, hvor trykket i reaktoren er 9,2 MPa.
Reaktorudløbets sammensætning analyseres til 12,8 vol.% H2; 4,62 vol.% CO; 3,04 vol.% C02 og 80,64 vol.% CH30H, svarende til en omsætning af 92,6% CO + C02 til meta-25 nol.
Som vist i Fig. 5 overskrides dugpunktet i reaktionsblandingen ved en omdannelsesgrad på 92,6% markeret som + 4, hvilket fører til kondensation af metanol på katalysatoren. Ydermere er gasfaseligevægtskurven (EQ) over-30 skredet, hvilket resulterer i omdannelsesgrader, der er højere end forventet ved gasfasetermodynamiske beregninger.

Claims (9)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af metanol ved omsætning af syntesegas omfattende hydrogen og carbonoxider 5 (CO, C02) i et fast leje af en metanolsyntesekatalysator, ved hvilken den dannede metanol fjernes fra gassen efterhånden, som den dannes, kendetegnet ved, at fjernelsen af metanol fra gassen sker ved, at syntesegassen omsættes under reaktionsbetingelser, hvor metanol kondenserer på 10 katalysatoren.
2. Fremgangsmåde ifølge lerav 1, kendetegnet ved, at en del af den kondenserede metanol, som er fremstillet i katalysatorlejet, sendes fra katalysatorlejets udløb tilbage til indgangen af katalysatorlejet.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at syntesegassen omfatter: 0-70 vol.% CO 0-25 vol.% C02 25-75 vol.% H2 , fortrinsvis 20 10-60 vol.% CO 2-15 vol.% C02 30-60 vol.% H2 , og mere foretrukken 31 vol.% CO 2 vol.% C02 25 67 vol.% H2
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at reaktionsbetingelserne omfatter en katalysatorleje udgangstemperatur på mellem 170°C og 240°C og et tryk på mellem 5 og 20 MPa.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at reaktionsbetingelserne omfatter en katalysatorleje udgangstemperatur på mellem 180°C og 220°C og et tryk på mellem 7 og 13 MPa. DK 163578 B - 13 -
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at reaktionsbetingelserne omfatter en katalysatorleje udgangstemperatur på mellem 190°C og 210°C og et tryk på ca. 10 MPa.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at mindst 20% af CO + C02 i syntesegassen omsættes.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at mindst 40% af CO + C02 i syntesegassen omsættes.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, 10 at mindst 60% af CO + C02 i syntesegassen omsættes.
DK071090A 1990-03-19 1990-03-19 Fremgangsmaade til fremstilling af metanol DK163578C (da)

Priority Applications (16)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK071090A DK163578C (da) 1990-03-19 1990-03-19 Fremgangsmaade til fremstilling af metanol
PL28947591A PL289475A1 (en) 1990-03-19 1991-03-18 Method of producing methanol
DE69120118T DE69120118T2 (de) 1990-03-19 1991-03-18 Verfahren zur Methanolherstellung
SU914894930A RU1838289C (ru) 1990-03-19 1991-03-18 Способ получени метанола
ES91104172T ES2090159T3 (es) 1990-03-19 1991-03-18 Metodo de preparacion de metanol.
UA4894930A UA25926A1 (uk) 1990-03-19 1991-03-18 Спосіб отримаhhя метаhолу
AT91104172T ATE139222T1 (de) 1990-03-19 1991-03-18 Verfahren zur methanolherstellung
EP91104172A EP0448019B1 (en) 1990-03-19 1991-03-18 Method of preparing methanol
CA002038530A CA2038530C (en) 1990-03-19 1991-03-18 Method of preparing methanol
AU73513/91A AU632406B2 (en) 1990-03-19 1991-03-19 Method of preparing methanol
JP3054877A JPH0729960B2 (ja) 1990-03-19 1991-03-19 メタノールの製造方法
ZA912025A ZA912025B (en) 1990-03-19 1991-03-19 Method of preparing methanol
CS91722A CZ280489B6 (cs) 1990-03-19 1991-03-19 Způsob přípravy metanolu
SK722-91A SK281452B6 (sk) 1990-03-19 1991-03-19 Spôsob prípravy metanolu
CN91102109A CN1028096C (zh) 1990-03-19 1991-03-19 制备甲醇的方法
US07/942,110 US5262443A (en) 1990-03-19 1992-09-08 Method of preparing methanol

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK071090A DK163578C (da) 1990-03-19 1990-03-19 Fremgangsmaade til fremstilling af metanol
DK71090 1990-03-19

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK71090D0 DK71090D0 (da) 1990-03-19
DK71090A DK71090A (da) 1991-09-20
DK163578B true DK163578B (da) 1992-03-16
DK163578C DK163578C (da) 1992-08-03

Family

ID=8096647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK071090A DK163578C (da) 1990-03-19 1990-03-19 Fremgangsmaade til fremstilling af metanol

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0448019B1 (da)
JP (1) JPH0729960B2 (da)
CN (1) CN1028096C (da)
AT (1) ATE139222T1 (da)
AU (1) AU632406B2 (da)
CA (1) CA2038530C (da)
CZ (1) CZ280489B6 (da)
DE (1) DE69120118T2 (da)
DK (1) DK163578C (da)
ES (1) ES2090159T3 (da)
PL (1) PL289475A1 (da)
RU (1) RU1838289C (da)
SK (1) SK281452B6 (da)
UA (1) UA25926A1 (da)
ZA (1) ZA912025B (da)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5530168A (en) * 1994-10-03 1996-06-25 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the synthesis of a C2 + Aliphatic alcohol in a slurry reactor comprising an in-situ catalyst impregnation step
RU2345056C2 (ru) * 2002-12-21 2009-01-27 Хальдор Топсеэ А/С Способ синтеза метанола
US6881759B2 (en) * 2003-04-07 2005-04-19 Haldor Topsoe A/S Process for the preparation of methanol
EP1920029A1 (en) * 2005-08-18 2008-05-14 Haldor Topsoe A/S Process for converting difficultly convertible oxygenates to gasoline
EP2121873A2 (en) * 2006-12-13 2009-11-25 Haldor Topsoe A/S Process for the synthesis of hydrocarbon constituents of gasoline
JP5144755B2 (ja) * 2007-07-13 2013-02-13 ユニバーシティ オブ サザン カリフォルニア メタノール製造のための水媒体中の二酸化炭素の一酸化炭素及び水素への電気分解
PL2249958T3 (pl) * 2008-02-25 2012-01-31 Haldor Topsoe As Reaktor do wytwarzania metanolu
NL2006535C2 (en) * 2011-04-04 2012-10-08 Btg Biomass Technology Group B V Method for the manufacture of methanol.
CN103193585B (zh) * 2013-04-07 2016-04-06 沈阳化工大学 一种取热传质催化三重作用固定床低温甲醇的合成方法
WO2017001891A1 (en) 2015-06-30 2017-01-05 Karimi, Mojtaba One-step conversion of methane to methanol at ambient temperature and atmospheric pressure
EP3714971B1 (en) 2019-03-28 2022-02-02 Sener, Ingeniería y Sistemas, S.A. System for methanol production from a synthesis gas rich in hydrogen and co2/co

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL208467A1 (da) * 1978-07-15 1980-02-25 Inst Ciezkiej Syntezy Orga
FR2494682A1 (fr) * 1980-11-25 1982-05-28 Inst Francais Du Petrole Procede pour la mise en oeuvre de reactions tres exothermiques
US4728043A (en) * 1982-02-25 1988-03-01 Norton Company Mechanical sorting system for crude silicon carbide
GB8524025D0 (en) * 1985-09-30 1985-11-06 Shell Int Research Chemical equilibrium reaction
US4628066A (en) * 1986-02-12 1986-12-09 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the production of methanol
ES2026632T3 (es) * 1988-02-05 1992-05-01 Process Engineering Consultants Pec B.V. Un procedimiento para producir metanol.

Also Published As

Publication number Publication date
CN1028096C (zh) 1995-04-05
RU1838289C (ru) 1993-08-30
CA2038530C (en) 2000-09-19
EP0448019A2 (en) 1991-09-25
CS9100722A2 (en) 1991-10-15
UA25926A1 (uk) 1999-02-26
DE69120118T2 (de) 1996-10-24
JPH0729960B2 (ja) 1995-04-05
ZA912025B (en) 1991-12-24
JPH04217635A (ja) 1992-08-07
DE69120118D1 (de) 1996-07-18
ATE139222T1 (de) 1996-06-15
CN1055730A (zh) 1991-10-30
ES2090159T3 (es) 1996-10-16
DK71090A (da) 1991-09-20
EP0448019B1 (en) 1996-06-12
DK163578C (da) 1992-08-03
AU632406B2 (en) 1992-12-24
PL289475A1 (en) 1992-02-24
CA2038530A1 (en) 1991-09-20
AU7351391A (en) 1991-09-19
EP0448019A3 (da) 1994-02-23
CZ280489B6 (cs) 1996-01-17
SK281452B6 (sk) 2001-03-12
DK71090D0 (da) 1990-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU694305B2 (en) Preparation of fuel grade dimethyl ether
CA3006755C (en) Methanol process
CA3006751C (en) Methanol process
CA1266279A (en) Process for the production of methanol
EP1262228B1 (en) Process and plant for the production of methanol
US6258860B1 (en) Process for the production of methanol
AU766364B2 (en) Process for synthesis of a methanol/dimethyl ether mixture from synthesis gas
DK163578B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af metanol
CA2985284C (en) Use of syngas comprising carbon monoxide and water in the synthesis of methanol
CN108101742B (zh) 改造甲醇工艺的方法
US5262443A (en) Method of preparing methanol
US6852897B2 (en) Process for the preparation of lower olefins
US4661624A (en) Process for the production of methyl formate
JP2022012436A (ja) メタノール及びメタンの併産方法並びにメタノール及びメタンの併産設備
GB2249547A (en) Process for the production of methanol
JP4344846B2 (ja) ジメチルエーテルの製造方法及び装置
WO2024100374A1 (en) A method of forming a liquid hydrocarbon product
WO2020157566A1 (en) Syngas to methanol synthesis loop configuration
JP2001342158A (ja) ジメチルエーテルの製造方法
JPS6335532A (ja) イソバレルアルデヒドおよび/またはイソアミルアルコ−ルの製造方法
JPS63125596A (ja) 合成ガスから炭化水素油を製造する方法