DK159933B - Free-flowing spray-dried particulate detergent - Google Patents

Description

DK 159933 BDK 159933 B

Den foreliggende opfindelse angår et fritstrømmende sprøjtetørret rensemiddel omfattende sprøjtetørrede grundperler. Det fremstillede produkt har formindsket zeolitaflejring sammenlignet med tidligere kendte produkter indeholdende lignende 5 mængder af det vandblødgørende aluminiumsilikat. Disse tidligere kendte produkter ville normalt også have indeholdt kendelige mængder vandopløseligt silikat og ville i reglen ikke have indeholdt bentonit.The present invention relates to a free flowing spray dried cleaner comprising spray dried base beads. The product produced has reduced zeolite deposition compared to previously known products containing similar 5 amounts of the water softening aluminum silicate. These previously known products would normally also have contained appreciable amounts of water-soluble silicate and would generally not have contained bentonite.

I de senere år er vandblødgørende uopløselige aluminiumsilika= '0 ter såsom hydratiserede zeolitter blevet anvendt som builder-bestanddele i tøjvaskemidler. I begyndelsen syntes den fornyede interesse for zeolitter at være stimuleret af nødvendigheden af at fremstille rensemidler, der ikke indeholdt phosphater. Trinatriumnitrilotriacetat og andre salte af 15 nitrilotrieddikesyre (NTA), der var blevet foreslået som mulige erstatninger for phosphaterne, især for pentanatrium= tripolyphosphat, der har været anvendt i vidt omfang i opbyggede tøjvaskemidler, havde i nogle kredse været mistænkt for at være skadeligt, og gennem flere år blev midler indeholden- 20 de NTA derfor ikke forhandlet i De forenede Stater. Der har aldrig været nogen alvorlig tvivl om, at phosphater er sikre for mennesker, og senest er De forenede Staters myndigheders fordømmelse af brugen af NTA i rensemidler blevet trukket tilbage. Selv om visse rensemidler uden phosphat derfor 2 5 fortsat vil blive fremstillet til anvendelse inden for områder, som befinder sig i nærheden af søer og floder, hvori phosphat er tilbøjeligt til at give nødvendig næring for algevækst, og derfor kan forårsage nogen eutrofiering af disse vandløb, bliver rensemidler indeholdende phosphat og/eller NTA igen forhandlet.In recent years, water softening insoluble aluminum silicates such as hydrated zeolites have been used as builder ingredients in laundry detergents. Initially, the renewed interest in zeolites seemed to be stimulated by the necessity of producing detergents that did not contain phosphates. Trisodium nitrilotriacetate and other salts of 15 nitrilotriacetic acid (NTA), which have been suggested as possible replacements for the phosphates, especially for pentane sodium = tripolyphosphate, which has been widely used in built up laundry detergents, have been suspected of being harmful in some circles, and Therefore, over several years, funds containing NTA were not negotiated in the United States. There has never been any serious doubt that phosphates are safe for humans and, most recently, the United States authorities' condemnation of the use of NTA in cleansers has been withdrawn. Therefore, although certain phosphate-free detergents will continue to be prepared for use in areas located near lakes and rivers, in which phosphate tends to provide necessary nourishment for algae growth, and may therefore cause some eutrophication of these streams , detergents containing phosphate and / or NTA are again negotiated.

Selv om zeolitterne, fortrinsvis Zeolit A og især fortrinsvis hydratiseret Zeolit 4A, havde været buildersalte i phosphat- frie og NTA-frie rensemidler, har de nu også vist sig at 35 være nyttige komponenter af forbedrede rensemidler og grund-perlesammensætninger indeholdende phosphat og/eller NTA.Although the zeolites, preferably Zeolite A and especially preferably hydrated Zeolite 4A, had been builder salts in phosphate-free and NTA-free detergents, they have now also been found to be useful components of improved detergents and basic bead compositions containing phosphate and / or NTA.

r»·r '·

DK 159933 BDK 159933 B

22

Normalt er der blevet anvendt ca. 6 - 12% vandopløseligt natriumsilikat i blandinger, hvoraf sprøjtetørrede grundperler eller rensemidler skulle fremstilles. Silikatet har været anvendt for dets bindingsvirkning på de andre komponenter 5 i perlen, hvilken binding resulterer i stabile perler, og det har vist sig at hjælpe til at frembringe en netformet indre perlestruktur. Det virker også som et antikorrosionsadditiv, som forhindrer kemisk angreb på aluminiumdele i vaskemaskiner og andet udstyr, som rensemiddelopløsningen kan komme i berø-ring med. I de tidligere anvendte mængder, f.eks. 8 - 10% i det færdige produkt, blev det imidlertid bemærket, at kombinationen af vandopløseligt silikat og zeolit i blandeappara-tet førte til fremstilling af aggregater af disse materialer i sprøjtetørrede perler, hvilke aggregater på skadelig vis *5 aflejredes på vaskede materialer og var tilbøjelige til at have en skadelig virkning på udseendet af materialernes farve. Ved hjælp af den foreliggende opfindelse under anvendelse af visse mængder zeolit, bentonit og vandopløselig builder med intet eller kun en ringe mængde vandopløseligt silikat 20 fås sprøjtetørrede perler med en tilstrækkeligt mekanisk stabilitet til at være kommercielt acceptable, og disse har egenskaber, der giver formindsket zeolitaflejring (eller formindsket aflejring af aggregat af zeolit og silikat). Selv når en ringe mængde silikat er til stede, ser det ud til, at 25 bentonit hjælper til at modvirke en eventuel tendens hos zeo= litten og silikatet til at reagere til dannelse af en partikel af større størrelse end den af den normalt tilstedeværende zeolit, og derved forhindres eller mindskes uønsket aflejring af zeolit eller zeolit-silikat-partikler på vaskede stoffer. Desuden henfalder og fordeles midlerne indeholdende bentonit lettere i vaskevandet, igen tilsyneladende på grund af tilstedeværelsen af bentonit deri. En anden fordel i ved opfindelsen, når der ikke anvendes noget silikat eller kun lidt silikat, er, at sammensætninger indeholdende carbo= 3 5 nat og/eller bicarbonat ikke kræver tilstedeværelse af anti-gelerende materialer til at forhindre for megen fortykkelse af blandingen i blandeapparatet. Sådanne additiver er i reg-Normally, approx. 6 - 12% water-soluble sodium silicate in mixtures from which spray-dried foundation beads or cleaners were to be prepared. The silicate has been used for its bonding effect to the other components 5 of the bead, which results in stable beads, and have been found to help produce a net-shaped inner bead structure. It also acts as an anti-corrosion additive which prevents chemical attack on aluminum parts in washing machines and other equipment with which the detergent solution may come into contact. In the quantities previously used, e.g. 8-10% of the finished product, however, it was noted that the combination of water-soluble silicate and zeolite in the mixer led to the production of aggregates of these materials in spray-dried beads, which were adversely deposited on washed materials and were tend to have a detrimental effect on the appearance of the color of the materials. By the present invention using certain amounts of zeolite, bentonite and water-soluble builder with no or only a small amount of water-soluble silicate 20, spray-dried beads with sufficient mechanical stability to be commercially acceptable are obtained and these have reduced zeolite deposition properties. (or decreased deposition of zeolite and silicate aggregate). Even when a small amount of silicate is present, 25 bentonite appears to help counteract any potential tendency of the zeolite and the silicate to react to form a particle of a larger size than that of the normally present zeolite. thereby preventing or reducing unwanted deposition of zeolite or zeolite silicate particles on washed fabrics. In addition, the bentonite-containing agents more easily decay and disperse in the wash water, again apparently due to the presence of bentonite therein. Another advantage of the invention when no silicate or little silicate is used is that compositions containing carbohydrate and / or bicarbonate do not require the presence of anti-gelling materials to prevent excessive thickening of the mixture in the mixer. . Such additives are generally

DK 159933 BDK 159933 B

3 len ikke nødvendige* når den vigtigste builder for detergen- ten er et phosphat/ og når der ikke er noget eller kun en ringe mængde carbonat og/eller bicarbonat til stede, men til midler uden phosphat, der ofte vil indeholde betydelige mængder carbo= nat og/eller bicarbonat, er udeladelsen af antigelerende mate-5 rialer afgjort en fordel, både med hensyn til forarbejdning og ud fra et økonomisk synspunkt.3 not necessary * when the main builder for the detergent is a phosphate / and when no or only a small amount of carbonate and / or bicarbonate is present, but for agents without phosphate which will often contain significant amounts of carbohydrate = per night and / or bicarbonate, the exclusion of anti-gelling materials is definitely an advantage, both in terms of processing and from an economic point of view.

Den kendte teknik vedrørende rensemidler, blødgørende midler og rensende blødgørende midler giver den lære, at forskellige 10 rensemidler kan fremstilles indeholdende en eller flere af zeolit, bentonit, silikat, phosphat, NTA, kvaternære ammoniumforbindelser (blødgøringsmidler) og andre komponenter, i reglen sammen med syntetisk organisk detergent, men selv om beskrivelserne indeholder omfattende omtale (sommetider kalder "laun-15 dry lists") af næsten alle materialer, der har været anvendt til ethvert formål i rensemidler og blødgørende midler, indeholder de ikke nogen klar lære om eller antydning om rensemidlerne ifølge den foreliggende opfindelse, og dette gælder især med hensyn til de midler, der ikke indeholder noget op- 20 løseligt silikat eller kun en rxnge mængde opløseligt silikat. Den kendte tekniks beskrivelser synes ikke at erkende betydningen af bentonit indeholdende tilstrækkelig meget "smørende" vand mellem pladerne og synes ikke at forstå kombinationen af bindende og desintegrerende virkninger, der kan til-25 skrives den "hydratiserede" bentonit. Mange af de omtalte sammensætninger indeholder også betydelige mængder natrium= sulfat, et fyldstof, muligvis for at forbedre de fysiske egenskaber af produktpartiklerne, men dette er ikke nødvendigt for 3q at fremstille midlerne ifølge opfindelsen, som derfor kan have højere indhold af aktive bestanddele (inklusive builder).The prior art on cleansers, plasticizers and cleansers provides the teachings that various 10 cleansers can be prepared containing one or more of zeolite, bentonite, silicate, phosphate, NTA, quaternary ammonium compounds (plasticizers), and other components, usually together with synthetic organic detergent, but although the descriptions contain extensive publications (sometimes called "laun-15 dry lists") of almost all materials used for any purpose in detergents and emollients, they do not contain any clear teachings or hints of the detergents of the present invention, and this is especially true for those agents which contain no soluble silicate or only a high amount of soluble silicate. The prior art descriptions do not appear to recognize the importance of bentonite containing sufficiently "lubricating" water between the plates and do not appear to understand the combination of binding and disintegrating effects attributable to the "hydrated" bentonite. Many of the compositions disclosed also contain significant amounts of sodium sulfate, a filler, possibly to improve the physical properties of the product particles, but this is not necessary for 3q to prepare the compositions of the invention which may therefore have higher content of active ingredients (including builder).

Rensemidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at grundperlerne efter vægt indeholder 5-30% vandopløselig syntetisk 35 organisk tensid, 5-60% vandopløselig builder eller en blanding af sådanne buildere, 5-60% ionbyttende zeolit og 2-40% bentonit, idet eventuelt tilstedeværende ikke-ionisk tensid er etThe cleaning agent according to the invention is characterized in that the base beads by weight contain 5-30% water-soluble synthetic organic surfactant, 5-60% water-soluble builder or a mixture of such builders, 5-60% ion-exchanging zeolite and 2-40% bentonite, optionally nonionic surfactant present is one

DK 159933 BDK 159933 B

4 kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol med 12-16 car-bonatomer med 6-12 mol ethylenoxid per mol alkohol, som er påført grundperlernes overflade efter sprøjtetørringen. Herved opnås på grund af tilstedeværelsen af bentonit i stedet for 5 en bindende mængde vandopløseligt silikat, at der efterlades mindre mængder aflejringer på vasketøj efter vask, og at de sprøjtetørrede rensemiddelperler er tilstrækkeligt hårde og effektivt bundne, således at de er fritstrømmende og modstandsdygtige mod brud, og det fremkomne partikel formede tøjle vaskemiddel er et effektivt rensemiddel.4 condensation product of a higher fatty alcohol of 12-16 carbon atoms with 6-12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol applied to the surface of the beads after spray drying. Hereby, due to the presence of bentonite instead of 5, a binding amount of water-soluble silicate is obtained, leaving smaller amounts of deposits on laundry after washing, and the spray-dried cleaning beads sufficiently hard and effectively bonded to be free flowing and resistant to rupture. , and the resulting particulate brine detergent is an effective detergent.

De anvendte zeolitter indbefatter krystallinske, amorfe og blandet krystallinsk-amorfe zeolitter af både naturlig og syntetisk oprindelse, som har tilstrækkeligt hurtige og tilstrækkeligt effektive aktiviteter til at modvirke calcium- 15 hårdhedsioner i vaskevand. Fortrinsvis er disse materialer i stand til at reagere tilstrækkeligt hurtigt med calciumionerne til, at de alene eller sammen med andre vandblødgø-rende forbindelser i tensidet blødgør vaskevandet, før der sker skadelige reaktioner af disse ioner med andre kom- 2 λ ponenter af det syntetiske organiske rensemiddel. De anvendte zeolitter kan karakteriseres som havende en høj ionbytningsevne for calciumion, der normalt er fra ca. 200 til 400 eller flere mg ækvivalenter calciumcarbonathårdhed pr.The zeolites used include crystalline, amorphous and mixed crystalline-amorphous zeolites of both natural and synthetic origin, which have sufficiently rapid and sufficiently effective activities to counteract calcium hardness ions in wash water. Preferably, these materials are capable of reacting rapidly enough with the calcium ions to soften the wash water alone or together with other water-softening compounds before detrimental reactions of these ions with other components of the synthetic organic detergent. The zeolites used can be characterized as having a high ion exchange capacity for calcium ion, which is usually from ca. 200 to 400 or more mg equivalents of calcium carbonate hardness per

g aluminiumsilikat, fortrinsvis 250 - 350 mg ækvivalenter pr.g of aluminum silicate, preferably 250-350 mg equivalent per

25 g. De har også fortrinsvis en grad af reduktion af hårdhed til en resthårdhed på 0,02 - 0,05 mg CaCO^/liter på 1 minut, fortrinsvis 0,02 - 0,03 mg pr. liter, og mindre end 0,01 mg pr. liter på 10 minutter, alle på basis af vandfri zeolit.They also preferably have a degree of reduction of hardness to a residual hardness of 0.02 - 0.05 mg CaCO 2 / liter in 1 minute, preferably 0.02 - 0.03 mg per minute. per liter, and less than 0.01 mg per liter. liter of 10 minutes, all based on anhydrous zeolite.

3 03 0

Selv om andre ionbyttende zeolitter også kan anvendes, vil de findelte syntetiske zeolitbuilderpartikler, der anvendes til udførelse af opfindelsen, normalt være af formlen (Na2°)x, (A1203) , (Si02)z,wH20, hvor x er 1, y er fra 0,8 til 1,2, fortrinsvis ca. 1, z er fra 1,5 til 3,5, fortrinsvis 2-3 eller ca. 2, og w er fra 0 til 9, fortrinsvis 2,5 - 6.Although other ion-exchange zeolites may also be used, the finely divided synthetic zeolite builder particles used in the practice of the invention will usually be of the formula (Na 2 °) x, (Al 2 O 3), (SiO 2) z, wH 2 O, where x is 1, y is from 0.8 to 1.2, preferably approx. 1, z is from 1.5 to 3.5, preferably 2-3 or ca. 2, and w is from 0 to 9, preferably 2.5 to 6.

3535

DK 159933 BDK 159933 B

55

Zeolitten skal være en monovalent kationbyttende zeolit, d.v.s. den skal være et aluminiumsilikat af en monovalent kation såsom natrium, kalium, lithium (hvor dette er muligt) eller 5 andet alkalimetal, ammonium eller hydrogen (sommetider). Fortrinsvis er den monovalente kation af zeolitmolekularsigten en alkalimetalkation, især natrium eller kalium og fortrins-Krystallinske typer zeolitter, der kan anvendes som gode ionbyttere til opfindelsen, i det mindste delvis, indbefatter 'i0 zeolitter af følgende krystalstrukturgrupper: A, X, Y, L, mordenit og erionit, hvoraf typerne A, X og Y foretrækkes. Blandinger af disse molekularsigtezeolitter kan også være nyttige,' især når zeolit af type A er til stede. Disse krystallinske typer zeolitter er velkendte og er nærmere be-15 skrevet i teksten Zeolite Molecular Sieves af Donald W.Breck, udgivet i 1974 af John Wiley & Sons. Typiske i handelen værende zeolitter af de førnævnte strukturtyper er anført i tabel 9.6 på side 747 - 749 i Brecks tekst. Disse zeolitter er velkendte. Andre egnede zeolitter er beskrevet i mange patenter i de senere år til brug som buildere i rensemidler.The zeolite must be a monovalent cation exchange zeolite, i.e. it must be an aluminum silicate of a monovalent cation such as sodium, potassium, lithium (where possible) or other alkali metal, ammonium or hydrogen (sometimes). Preferably, the monovalent cation of the zeolite molecular sieve is an alkali metal cation, especially sodium or potassium, and preferably crystalline types of zeolites which can be used as good ion exchangers for the invention, at least in part, include '0 zeolites of the following crystal structure groups: A, X, Y, L , mordenite and erionite, of which types A, X and Y are preferred. Mixtures of these molecular sieve zeolites may also be useful, especially when type A zeolite is present. These crystalline types of zeolites are well known and are more specifically described in the text Zeolite Molecular Sieves by Donald W.Breck, published in 1974 by John Wiley & Sons. Typical commercially available zeolites of the aforementioned structural types are listed in Table 9.6 on pages 747 - 749 in Breck's text. These zeolites are well known. Other suitable zeolites have been described in many patents in recent years for use as builders in detergents.

Zeolitten, der anvendes ifølge opfindelsen, er i reglen syntetisk og er ofte karakteriseret ved et netværk af porer af 25 i hovedsagen ensartet størrelse i intervallet fra ca. 3 til 10 Ångstrøm og er ofte ca. 4 Å (normal), hvilken størrelse bestemmes alene af zeolitkrystallens enhedsstruktur. Fortrinsvis er den af type A eller lignende struktur, der især er beskrevet på side 133 i den førnævnte tekst. Gode resul-30 tater er blevet opnået, når der anvendes en type 4A molekular- sigtezeolit, hvori zeolittens monovalente kation er natrium, og zeolittens porestørrelse er ca. 4 Å, og sådanne zeolitter foretrækkes. Sådanne zeolitmolekularsigter er beskrevet i amerikansk patent nr. 2.882.243, der omtaler dem som zeolit A.The zeolite used according to the invention is usually synthetic and is often characterized by a network of pores of substantially uniform size in the range of from ca. 3 to 10 angstroms and is often approx. 4 Å (normal), which size is determined solely by the unit structure of the zeolite crystal. Preferably, it is of type A or similar structure, particularly described on page 133 of the aforementioned text. Good results have been obtained when using a type 4A molecular sieve zeolite in which the monovalent cation of the zeolite is sodium and the pore size of the zeolite is approx. 4 Å, and such zeolites are preferred. Such zeolite molecular sieves are described in U.S. Patent No. 2,882,243 which describes them as zeolite A.

3535

DK 159933 BDK 159933 B

66

Molekularsigtezeolitter med ionbyttende og vandblødgørende egenskaber kan fremstilles i enten dehydratiseret eller cal-cineret form, som indeholder fra ca. 0 eller ca. 1,5% til 5 ca. 3% fugtighed, eller i en hydratiseret eller vandladet form, der indeholder yderligere bundet vand i en mængde fra ca. 4% og op til ca. 36% af zeolittens samlede vægt, afhængende af den anvendte type zeolit. Den vandholdige hydra-tiserede form af molekularsigtezeolitten (fortrinsvis hy-20 dratiseret til ca. 15 - 70% af kapaciteten) foretrækkes til udførelse af den foreliggende opfindelse, når der skal anvendes et krystallinsk produkt. Fremstilling af sådanne krystaller er velkendt. Ved fremstillingen af f.eks. den ovenfor omtalte zeolit A bliver de hydratiserede zeolitkrystaller, 25 som dannes i krystallisationsmediet (såsom en vandholdig amorf natriumaluminiumsilikatgel) anvendt uden at undergå den høj temperaturdehydratisering (calcinering til 3% eller mindre vandindhold), som normalt praktiseres ved fremstillingen af sådanne krystaller til brug som katalysatorer, f.eks. krak-20 ningskatalysatorer. Den krystallinske zeolit, enten i fuldstændigt hydratiseret eller delvis hydratiseret form, kan udvindes ved at frafiltrere krystallerne fra krystallisationsmediet og tørre dem i luft ved omgivelsernes temperatur, således at deres vandindhold er i intervallet fra ca. 5 til 30%, 25 fortrinsvis ca. 10 eller 15 til 25%, såsom 17 - 22%, f.eks.Molecular sieve zeolites with ion-exchange and water-softening properties can be prepared in either dehydrated or calcined form, containing from ca. 0 or approx. 1.5% to 5 approx. 3% moisture, or in a hydrated or urinated form containing additional bonded water in an amount of from approx. 4% and up to approx. 36% of the total weight of the zeolite, depending on the type of zeolite used. The aqueous hydrated form of the molecular sieve zeolite (preferably hydrated to about 15-70% of capacity) is preferred for carrying out the present invention when using a crystalline product. The preparation of such crystals is well known. In the manufacture of e.g. In the above mentioned zeolite A, the hydrated zeolite crystals formed in the crystallization medium (such as an aqueous amorphous sodium aluminum silicate gel) are used without undergoing the high temperature dehydration (calcination to 3% or less water content) which is usually practiced in the preparation of such crystals for use as catalysts, e.g. cracking catalysts. The crystalline zeolite, either in fully hydrated or partially hydrated form, can be recovered by filtering the crystals from the crystallization medium and drying them in air at ambient temperature, so that their water content is in the range of approx. 5 to 30%, preferably about 10 or 15 to 25%, such as 17 to 22%, e.g.

20%. Fugtighedsindholdet af zeolitten af molekularsigtetypen, der anvendes, kan dog være lavere, som tidligere beskrevet, i hvilket tilfælde zeolitten kan hydratiseres under blandingen i blandeapparatet eller under anden forarbejdning.20%. However, the moisture content of the molecular sieve type zeolite used may be lower, as previously described, in which case the zeolite may be hydrated during mixing in the mixer or during other processing.

3030

Fortrinsvis skal zeolitten være i findelt tilstand, hvor den endelige partikeldiameter er op til 20 mikron, f.eks. 0,005 eller 0,01 - 20 mikron, fortrinsvis fra 0,01 til 15 mikron, f.eks. 3-12 mikron, og især fortrinsvis fra 0,01 til 8 mi-35 kron gennemsnitspartikelstørrelse, f.eks. 3-7 mikron, hvis den er krystallinsk, og 0,01 - 0,1 mikron, f.eks. 0,01 -0,05 mikron, hvis den er amorf. Selv om de endelige partikel-størrelser er meget lavere, vil zeolitpartiklerne i reglenPreferably, the zeolite should be in a finely divided state where the final particle diameter is up to 20 microns, e.g. 0.005 or 0.01 - 20 microns, preferably 0.01 to 15 microns, e.g. 3-12 microns, and most preferably from 0.01 to 8 microns average particle size, e.g. 3-7 microns, if crystalline, and 0.01 - 0.1 microns, e.g. 0.01 -0.05 micron if amorphous. Although the final particle sizes are much lower, the zeolite particles generally will

DK 159933 BDK 159933 B

7 have størrelser i intervallet fra 100 til 400 mesh, fortrinsvis 140 - 325 mesh. Zeolitter af mindre størrelser vil ofte blive for støvede, og de af større størrelser kan bindes utilstrækkeligt til carbonat, bicarbonat, phosphat og/eller NTA-5 grundpartikelkerner, på hvilke de kan fordeles sammen med ben= tonitten, såsom i en gelagtig eller filmtilstand, under sprøjtetørring af en blanding til dannelse af grundperler.7 have sizes ranging from 100 to 400 mesh, preferably 140 to 325 mesh. Smaller sizes of zeolites will often become too dusty, and those of larger sizes may be insufficiently bonded to carbonate, bicarbonate, phosphate and / or NTA-5 basic particle cores on which they can be distributed together with the benzonite, such as in a gel-like or film state. during spray drying a mixture to form base beads.

Den anvendte bentonit er en kolloid lerart (aluminiumsilikat) 10 indeholdende montmorillonit. Montmorillonit er et hydrati-seret aluminiumsilikat, hvori ca. 1/6 af aluminiumatomerne kan være erstattet med magniumatomer, og med varierende mængder hydrogen, natrium, kalium, calcium, magnium og andre metaller løst bundne. Den type bentonit^ der er mest nyttig til 15 fremstilling af grundperlerne i midlet ifølge opfindelsen, er den, der er kendt som natriumbentonit (eller Wyoming eller western bentonit), som normalt er et lyst til flødefarvet uhåndterligt pulver, der i vand danner en kolloid suspension med stærke tiksotrope egenskaber. I vand vil kvældningsevnen af leret 20 i reglen være i intervallet fra 3 til 15 ml pr. g, fortrinsvis 7 - 15 ml pr. g, og dens viskositet i en koncentration på 6% i vand vil i reglen være i intervallet 3-30 centipoise, fortrinsvis 8-30 centipoise. Foretrukne kvældende bentonit= ter af denne type forhandles under varemærket MINERAL COLLOID 25 som industrielle bentonitter af Benton Clay Company, et datterselskab af Georgia Kaolin Co. Disse materialer, der er de samme som de, der tidligere blev solgt under varemærket THIXO-JEL, er selektivt udvundne og opkoncentrerede bentonitter, og de, der anses for at være de nyttigste, fås som MINERAL 30 COLLOID nr. 101 etc., svarende til THIXO-JEL nr. 1, 2, 3 og 4. Disse materialer har pH-værdier (6% koncentration i vand) i intervallet fra 8 til 9,4, maksimale frie fugtighedsindhold på ca. 8% og vægtfylder på ca. 2,6, og for den pulveriserede kvalitets vedkommende går ca. 85% gennem en 200 mesh,US sigte-35 standard. Opkoncentreret Wyoming bentonit foretrækkes som komponent af de foreliggende midler, men andre bentonitter er også nyttige, især når de udgør en mindre del af den anvendteThe bentonite used is a colloidal clay (aluminum silicate) containing montmorillonite. Montmorillonite is a hydrated aluminum silicate in which ca. 1/6 of the aluminum atoms may be replaced by magnesium atoms and with varying amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium, magnium and other metals loosely bonded. The type of bentonite most useful for preparing the base beads of the agent of the invention is that known as sodium bentonite (or Wyoming or western bentonite), which is usually a lust for cream colored intractable powder which forms in water a colloid suspension with strong thixotropic properties. In water, the swelling ability of the clay 20 will generally be in the range of 3 to 15 ml. g, preferably 7-15 ml per ml. g, and its viscosity at a concentration of 6% in water will generally be in the range of 3-30 centipoise, preferably 8-30 centipoise. Preferred swelling bentonites of this type are traded under the trademark MINERAL COLLOID 25 as industrial bentonites by Benton Clay Company, a subsidiary of Georgia Kaolin Co. These materials, similar to those previously sold under the THIXO-JEL trademark, are selectively mined and concentrated bentonites, and those considered to be the most useful are available as MINERAL 30 COLLOID No. 101, etc. to THIXO-JEL Nos. 1, 2, 3 and 4. These materials have pH values (6% concentration in water) ranging from 8 to 9.4, maximum free moisture content of approx. 8% and a density of approx. 2.6, and for the powdered quality, approx. 85% through a 200 mesh, US sieve-35 standard. Concentrated Wyoming bentonite is preferred as a component of the present agents, but other bentonites are also useful, especially when they form a minor part of the used

DK 159933 BDK 159933 B

8 bentonit. Selv om det er ønskeligt at begrænse det maksimale frie fugtighedsindhold, som nævnt, er det endnu vigtigere at sikre, at den anvendte bentonit indeholder tilstrækkeligt fri fugtighed, hvoraf det meste anses for at være til stede mellem 5 naboplader i bentonitten for at lette hurtig henfald af bentonitten og eventuelle tilstødende materialer i partiklerne, når disse partikler eller rensemidler indeholdende dem bringes i kontakt med vand, såsom vaskevand. Det har vist sig, at mindst ca. 2%, fortrinsvis mindst 3% og især ca. 4% eller mere vand skal være til stede i bentonitten fra begyndelsen, før den blandes med de andre perlekomponenter i blandeapparatet, og denne mængde skal også være til stede efter sprøjtetørring. Overtørring til det punkt, hvor bento= nitten mister sin "indre" fugtighed, kan med andre ord betyde a5 en formindsket anvendelighed af de foreliggende midler. Når bentonittens fugtighedsindhold er for lavt, virker bentonitten ikke til at forhindre, at der dannes agglomerater af silikat og zeolit, og den hjælper heller ikke med til at desintegrere perlerne i vaskevandet. Når bentonitten har tilfredsstillende 20 fugtighedsindhold, udviser den en ombyttelig calciumoxidprocent i intervallet fra ca. 1 til 1,8, og med hensyn til magnium= oxid er denne procent normalt i intervallet fra 0,04 til 0,41. Typiske kendte analyser af sådanne materialer er fra 64,8 til 73,0% Sio2, 1,4 - 1,8% A1203, 1,6 - 2,7% MgO, 1,3 - 3,1% CaO, 25 2,3 - 3,4% Fe203, 0,8 - 2,8% Na20 og 0,4 - 7,0% K20.8 bentonite. Although it is desirable to limit the maximum free moisture content, as mentioned, it is even more important to ensure that the bentonite used contains sufficient free moisture, most of which is considered to be present between 5 neighboring plates in the bentonite to facilitate rapid decay of the bentonite and any adjacent materials in the particles when these particles or cleaners containing them are contacted with water such as wash water. It has been found that at least approx. 2%, preferably at least 3% and most preferably about 2%. 4% or more water must be present in the bentonite from the beginning before it is mixed with the other bead components in the mixer, and this amount must also be present after spray drying. In other words, drying to the point where the bentonite loses its "internal" moisture can mean a diminished utility of the present means. When the moisture content of the bentonite is too low, the bentonite does not prevent the formation of agglomerates of silicate and zeolite, nor does it help to disintegrate the beads in the wash water. When the bentonite has a satisfactory moisture content, it exhibits an interchangeable calcium oxide percentage in the range of from about. 1 to 1.8, and with respect to magnesium oxide, this percentage is usually in the range of 0.04 to 0.41. Typical known assays of such materials are from 64.8 to 73.0% SiO 2, 1.4 - 1.8% Al 2 O 3, 1.6 - 2.7% MgO, 1.3 - 3.1% CaO, 25 , 3 - 3.4% Fe 2 O 3, 0.8 - 2.8% Na 2 O and 0.4 - 7.0% K 2 O.

En foretrukken udførelsesform for rensemidlet ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at zeolitten indeholder fra 15 til 25 vægt% hydratiseringsvand og har en ionbytningsevne for calciu-30 mioner i intervallet 200 - 400 mg. ækvivalenter calciumcarbo-nathårdhed per g vandfri zeolit, at bentonitten er en kvældende lerart med en kvældekapacitet i vand på ca, 3-15 ml per g og en viskositet på 3-30 cent i poise ved en koncentration på 6% i vand og indeholder mindst 2% fugtighed beregnet på vand-35 fri bentonit.A preferred embodiment of the detergent according to the invention is characterized in that the zeolite contains from 15 to 25% by weight of hydration water and has an ion exchange capacity for calcium ions in the range of 200-400 mg. equivalents of calcium carbonate hardness per gram of anhydrous zeolite, that the bentonite is a swelling clay with a swelling capacity in water of about 3-15 ml per g and a viscosity of 3-30 cents in poise at a concentration of 6% in water and contains at least 2% moisture calculated on anhydrous bentonite.

Den vandopløselige builder eller blanding deraf kan være et eller flere af de sædvanlige materialer, der har været anvendtThe water-soluble builder or mixture thereof may be one or more of the usual materials used.

DK 159933BDK 159933B

9 som buildere eller foreslået til dette formål. Disse indbefatter uorganiske og organiske buildere og blandinger deraf.9 as builders or proposed for this purpose. These include inorganic and organic builders and mixtures thereof.

Blandt de uorganiske buildere er de foretrukne de forskellige phosphater, fortrinsvis polyphosphater, f.eks. tripolyphospha= 5 ter og pyrophosphater, såsom pentanatriumtripolyphosphat og tetranatriumpyrophosphat. Trinatriumnitrilotriacetat (NTA), der foretrinsvis anvendes som monohydratet, og andre nitrilo= triacetater såsom dinatriumnitrilotriacetat, er foretrukne vandopløselige buildere. Natriumtripolyphosphat, natriumpyro= phosphat og NTA kan anvendes i hydratiserede former/ men selv om der anvendes vandfrie forbindelser, synes bentonitten og zeolitten at hindre sammenbagning som følge af påfølgende hy-dratisering. Naturligvis er carbonater såsom natriumcarbonat nyttige buildere og kan anvendes alene eller sammen med bi= carbonater såsom natriumbicarbonat. Når polyphosphaterne anvendes, kan det foretrækkes at have natriumpyrophosphat til stede sammen med natriumtripolyphosphat i en mængde på 1:10 -10:1, fortrinsvis 1:5 - 5:1 i forhold dertil, idet den samlede mængde af begge buildere er ca. den samme som nævnt for natri= 23 umtripolyphosphatet. Andre vandopløselige buildere, der an ses for at være effektive, indbefatter de forskellige uorganiske og organiske phosphater, borater, f.eks. borax, citra= ter, gluconater, EDTA og iminodiacetater. Fortrinsvis vil de forskellige buildere være i form af deres alkalimetalsalte, 25 enten natrium- eller kaliumsaltene eller en blanding deraf, men normalt foretrækkes natriumsalte. I nogle tilfælde, f.eks. når der fremstilles neutrale eller svagt sure rensemidler, kan sure former af builderne, især de organiske buildere, være at foretrække, men normalt vil saltene være enten neutra-le eller basiske. Silikaterne, fortrinsvis natriumsilikat med et Na20:Si02_forhold i intervallet 1:1,6 - 1:3,0, fortrinsvis 1:2 - 1:2,8, f.eks. 1:2,35 eller 1:2,4, tjener også som buildersalte, men på grund af deres stærke bindingsegenskaber og deres egenskab at fremme aggregation eller agglomerering 35 med zeolitpartikler, er de en speciel klasse buildere, og det foretrækkes, at de udelades af de foreliggende midler. Da de har antikorrosionsegenskaber, som er særligt vigtige, når ren-Among the inorganic builders, the preferred are the various phosphates, preferably polyphosphates, e.g. tripolyphosphates = 5s and pyrophosphates such as pentane sodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate. Trisodium nitrilotriacetate (NTA), which is preferably used as the monohydrate, and other nitrilotriacetates such as disodium nitrilotriacetate, are preferred water-soluble builders. Sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, and NTA can be used in hydrated forms / but although anhydrous compounds are used, the bentonite and zeolite appear to prevent baking as a result of subsequent hydration. Of course, carbonates such as sodium carbonate are useful builders and can be used alone or in combination with carbonates such as sodium bicarbonate. When the polyphosphates are used, it may be preferable to have sodium pyrophosphate present with sodium tripolyphosphate in an amount of 1:10 -10: 1, preferably 1: 5 - 5: 1 relative thereto, with the total amount of both builders being about the same as mentioned for sodium = 23 umtripolyphosphate. Other water-soluble builders which are considered to be effective include the various inorganic and organic phosphates, borates, e.g. borax, citrates, gluconates, EDTA and iminodiacetates. Preferably, the various builders will be in the form of their alkali metal salts, either the sodium or potassium salts or a mixture thereof, but sodium salts are usually preferred. In some cases, e.g. when neutral or slightly acidic cleaners are produced, acidic forms of the builders, especially the organic builders, may be preferred, but usually the salts will be either neutral or basic. The silicates, preferably sodium silicate, with a Na 2 O: SiO 2 ratio in the range of 1: 1.6 - 1: 3.0, preferably 1: 2 - 1: 2.8, e.g. 1: 2.35 or 1: 2.4 also serve as builder salts, but due to their strong bonding properties and their ability to promote aggregation or agglomeration with zeolite particles, they are a special class of builders and are preferred to be omitted. of the present means. Since they have anti-corrosion properties, which are especially important when cleaning

DK 159933 BDK 159933 B

10 semiddelopløsningen skal anvendes i vaskemaskiner eller andre apparater i kontakt med aluminiumdele, kan de dog sommetider være til stede i begrænsede mængder. I sådanne tilfælde kan det foretrækkes, at hydratiserede natriumsilikatpartikler til-5 sættes bagefter, således at de ikke reagerer med eller agglo-mererer med zeolitpartikler i blandingen eller sprøjtetørringen. Selv om natriumsulfat og natriumchlorid og andre fyldstofsalte ikke har nogen opbyggende egenskaber, anvendes de sommetider i rensemidler på grund af deres opfyldende egen-skaber. Foruden at forøge rumfanget og vægten af produktet, således at målingen lettes, forbedrer de også sommetider perlestabiliteten og de fysiske egenskaber af rensemidlet, hvori de er inkorporeret. Fordi de foreliggende midler er tilfredsstillende uden fyldstoffer, undgås disse alligevel for-15 trinsvis helt, eller en eventuel del deraf gøres mindst mulig, i reglen til et praktisk minimum.Although the semideal solution must be used in washing machines or other appliances in contact with aluminum parts, they may sometimes be present in limited quantities. In such cases, it is preferred that hydrated sodium silicate particles be added afterwards so that they do not react with or agglomerate with zeolite particles in the mixture or spray drying. Although sodium sulphate and sodium chloride and other filler salts have no build-up properties, they are sometimes used in detergents because of their satisfactory properties. In addition to increasing the volume and weight of the product to facilitate measurement, they also sometimes improve the bead stability and physical properties of the detergent in which they are incorporated. However, because the present compositions are satisfactory without fillers, these are preferably avoided altogether, or any part thereof minimized, as a rule, to a practical minimum.

I reglen vil den eller de anvendte tensider normalt være ikke-ioniske eller anioniske eller begge dele, men amfotere eller 20 amfolytiske tensider kan også anvendes, især sammen med ikke-ioniske og/eller anioniske stoffer i de foreliggende midler. Kationiske tensider kan tjene som stofblødgørende midler i disse produkter, men vil normalt ikke blive sprøjtetørret sammen med anioniske tensider på grund af en uønsket indbyrdes 25 reaktion, som kan finde sted. Disse klasser materialer er velkendt og er blevet beskrevet gentagne gange i forbindelse med den kendte teknik. Da de ikke er foretrukne komponenter af de foreliggende midler, gives der ingen nærmere beskrivelse deraf i den foreliggende beskrivelse.As a rule, the surfactant (s) used will usually be nonionic or anionic or both, but amphoteric or ampholytic surfactants may also be used, especially with nonionic and / or anionic agents in the present agents. Cationic surfactants may serve as fabric softeners in these products, but will not normally be spray dried with anionic surfactants due to an undesirable reaction which may occur. These classes of materials are well known and have been repeatedly described in the prior art. As they are not preferred components of the present compositions, no further description thereof is given in the present disclosure.

3030

Selv om forskellige ikke-ioniske tensider med tilfredsstillende fysiske egenskaber kan anvendes, herunder kondensationsprodukter af ethylenoxid og propylenoxid med hianden, og med hydroxylholdige baser, såsom nonylphenol og alkoholer af oxo-35 typen, foretrækkes det meget, at det ikke-ioniske tensid er et kondensationsprodukt af ethylenoxid og højere fedtalkohol. I sådanne produkter har den højere fedtalkohol 10 - 20 kulstof-Although various nonionic surfactants having satisfactory physical properties can be used, including condensation products of ethylene oxide and propylene oxide with one another, and with hydroxyl-containing bases such as nonylphenol and oxo-type alcohols, it is much preferred that the nonionic surfactant be a condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol. In such products, the higher fatty alcohol has 10-20 carbon

,, DK 159933 B,, DK 159933 B

11 atomer, fortrinsvis 12 - 16 kulstofatomer, og det ikke-ioniske tensid indeholder fra ca. 3 til 20 eller 30 ethylenoxidgrupper pr. mol, fortrinsvis fra 6 til 12. Mest foretrukket vil det ikke-ioniske tensid være et, hvori den højere fedtalkohol har 5 ca. 12 - 13 eller 15 ku 1 stof atomer, og som indeholder fra 6 til 7 eller 11 mol ethylenoxid. Sådanne tensider fremstilles af Shell Chemical Company og kan fås under handelsnavnet NEO-DOL® 23-6.5 og 25.7. Blandt deres særligt tiltalende egenskaber, foruden god renseevne over for oliemærker på tøj, der 10 skal vaskes, er et forholdsvis lavt smeltepunkt, men alligevel betydeligt over stuetemperatur, således at de kan sprøjtes på grundperler som en væske, der størkner.11 atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, and the nonionic surfactant contains from ca. 3 to 20 or 30 ethylene oxide groups per mole, preferably from 6 to 12. Most preferably, the nonionic surfactant will be one in which the higher fatty alcohol has about 5%. 12 to 13 or 15 cow 1 substance atoms and containing from 6 to 7 or 11 moles of ethylene oxide. Such surfactants are manufactured by Shell Chemical Company and are available under the trade name NEO-DOL® 23-6.5 and 25.7. Among their particularly appealing properties, in addition to good cleaning performance against oil marks on clothes to be washed, is a relatively low melting point, yet considerably above room temperature, so that they can be sprayed onto foundation beads as a solidifying liquid.

Forskellige anioniske tensider, i reglen som natriumsalte, kan 15 anvendes, men de, der foretrækkes mest, er lineære højere al-kylbenzensulfonater, højere alkylsulfater og højere fedtalko-holpolyethoxylatsulfater. I det højere alkylbenzensulfonat er det højere alkyl fortrinsvis lineært og med 12 - 15 kulstofatomer, f.eks. 13, og er et natriumsalt. Alkylsulfatet er for-20 trinsvis et højere alkylsulfat med 10 - 18 kulstofatomer, fortrinsvis 12 - 16 kulstofatomer, f.eks. 12, og anvendes også som natriumsaltet. Oe højere alkylethoxamersulfater vil på lignende måde have 10 eller 12 - 18 kulstofatomer, f.eks. 12, i det højere alkyl, der fortrinsvis er et fedt alkyl, og etho-25 xyindholdet vil normalt være fra 3 til 30 ethoxygrupper pr. mol, fortrinsvis 3 eller 5 - 20. Igen foretrækkes natriumsaltene, Det vil således ses, at alkylerne fortrinsvis er lineære eller fede højere alkyler med 10 - 18 kulstofatomer, og at kationen fortrinsvis er natrium, og at sulfatet er i enden, 30 når der findes en polyethoxykæde. Andre nyttige anioniske tensider indbefatter de højere olefinsulfonater og paraffinsulfo-nater, f.eks. natriumsaltene, hvori olefin- eller paraffingrupperne har 10 - 18 kulstofatomer. Specielle eksempler på de foretrukne tensider er natriumtridecylbenzensulfonat, natrium-35 talgalkoholpolyethoxysulfat (3 EtO) og hydrogeneret talgalko-holsulfatnatriumsalt. Foruden de nævnte foretrukne anioniske tensider kan andre af denne velkendte gruppe også være tilVarious anionic surfactants, usually as sodium salts, may be used, but those most preferred are linear higher alkylbenzenesulfonates, higher alkyl sulfates and higher fatty alcohol polyethoxylate sulfates. In the higher alkylbenzene sulfonate, the higher alkyl is preferably linear and having 12 to 15 carbon atoms, e.g. 13, and is a sodium salt. The alkyl sulfate is preferably a higher alkyl sulfate having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, e.g. 12, and is also used as the sodium salt. Similarly, higher alkyl ethoxamer sulfates will have 10 or 12 to 18 carbon atoms, e.g. 12, in the higher alkyl which is preferably a fatty alkyl, and the ethoxy content will normally be from 3 to 30 ethoxy groups per Thus, it will be seen that the alkyls are preferably linear or fatty higher alkyls having 10-18 carbon atoms and that the cation is preferably sodium and the sulfate is at the end when 30 a polyethoxy chain exists. Other useful anionic surfactants include the higher olefin sulfonates and paraffin sulfonates, e.g. the sodium salts in which the olefin or paraffin groups have 10 to 18 carbon atoms. Particular examples of the preferred surfactants are sodium tridecylbenzenesulfonate, sodium tallow alcohol polyethoxy sulfate (3 EtO) and hydrogenated tallow alcohol sulfate sodium salt. In addition to said preferred anionic surfactants, others of this well-known group may also be present

DK 159933 BDK 159933 B

12 stede, især i kun mindre mængder i forhold til de tidligere bebekrevne. Blandinger deraf kan også anvendes, og i nogle tilfælde kan sådanne blandinger være bedre end enkelte tensider. De forskellige anioniske tensider er velkendt og er be-5 skrevet på side 25-138 i teksten Surface Active Agents and Detergents, bind II, af Schwartz, Perry & Berch, udgivet i 1958 af Interscince Publishers, Inc.12, especially in only small quantities compared to those previously described. Mixtures thereof may also be used, and in some cases such mixtures may be better than single surfactants. The various anionic surfactants are well known and are described on pages 25-138 of the text Surface Active Agents and Detergents, Volume II, by Schwartz, Perry & Berch, published in 1958 by Interscince Publishers, Inc.

Forskellige tilsætninger kan være til stede i blandingen, hvoraf grundperlerne eller rensemidlerne kan sprøjtetørres, 10 eller disse tilsætninger kan tilsættes bagefter, idet afgørelsen om tilsætningsmåden ofte bestemmes af de fysiske egenskaber af tilsætningen, dens modstandsevne mod varme, dens modstandsevne mod nedbrydning i det vandige medium i blande-apparatet samt dens flygtighed. Blandt de vigtigere tilsætninger er et polyacrylat, der har vist sig at være nyttigt til at regulere perleegenskaberne og masserumvægten, har dis-pergerende virkninger, virkninger til modvirkning af af-'* lejring og genaflejring i de foreliggende midler og hjælper til at holde blandingen i blandeapparatet flydende og homogen.Various additives may be present in the mixture from which the base beads or cleaners can be spray dried, or these additives may be added afterwards, the decision of the additive being often determined by the physical properties of the additive, its resistance to heat, its resistance to degradation in the aqueous medium. in the mixing apparatus as well as its volatility. Among the more important additives is a polyacrylate which has been found to be useful in regulating the bead properties and mass space weight, has dispersing effects, antifouling and re-depositing effects in the present agents, and helps to keep the mixture in the mixer is liquid and homogeneous.

2020

Polyacrylatet, der findes i foretrukne grundperler, er et lavmolekylært polyacrylat, idet molekylvægten i reglen er i intervallet fra ca. 1.000 til 5.000, fortrinsvis 1.000 - 3.000, 25 og bedst 1.000 - 2000 eller ca. 2.000. Polyacrylatet kan være delvis neutraliseret eller helt neutraliseret, f.eks. ca. halvt eller 1/3 til stede som natriumpoly-acrylat. Modificerede polyacrylater kan anvendes i stedet for det beskrevne natriumpolyacrylat, herunder nogle andre O Λ alkalimetalpolyacrylater og hydroxylerede polyacrylater, men det foretrækkes, at sådanne erstatninger er begrænsede til en mindre del af materialet, og fortrinsvis vil poly= acrylatet være helt natriumpolyacrylat. Disse materialer fås (5) fra Alco Chemical Corporation under navnet ALCOSPERSE Na= triumpolyacrylaterne fås som klare ravfarvede væsker eller pulvere, idet opløsninger deraf har ca. 25 - 40% faststofindhold, f.eks. 30%, og pH-værdien af disse opløsninger eller afThe polyacrylate found in preferred primer beads is a low molecular weight polyacrylate, with the molecular weight generally being in the range of from about. 1,000 to 5,000, preferably 1,000 - 3,000, 25 and best 1,000 - 2000 or approx. 2000. The polyacrylate may be partially neutralized or completely neutralized, e.g. ca. half or 1/3 present as sodium polyacrylate. Modified polyacrylates may be used in place of the described sodium polyacrylate, including some other O Λ alkali metal polyacrylates and hydroxylated polyacrylates, but it is preferred that such replacements be limited to a minor portion of the material, and preferably the polyacrylate will be entirely sodium polyacrylate. These materials are available (5) from Alco Chemical Corporation under the name ALCOSPERSE Na = the tri polyacrylates are available as clear amber liquids or powders, solutions of which have approx. 25 - 40% solids content, e.g. 30%, and the pH of these solutions or of

DK 159933 BDK 159933 B

13 en 30% vandig opløsning af pulveret er i intervallet fra ca.13 a 30% aqueous solution of the powder is in the range of approx.

7,5 til 9,5, f.eks. ca. 9. Disse materialer er fuldstændigt opløselige i vand og har været anvendt som dispergeringsmidler. Det er blevet vist, at de har evne til at binde calciumioner, 5 og de har været anvendt til at forhindre aflejring af uopløselige calciumforbindelser fra vandige opløsninger. Ved den foreliggende sprøjtetørringsproces hjælper små mængder deraf til at give de fremkomne perler forbedret porøsitet.7.5 to 9.5, e.g. ca. 9. These materials are completely soluble in water and have been used as dispersants. It has been shown that they have the ability to bind calcium ions, and have been used to prevent the deposition of insoluble calcium compounds from aqueous solutions. In the present spray drying process, small amounts thereof help to give the resulting beads improved porosity.

10 Når blandingen i blandeapparatet indbefatter carbonat og/eller bicarbonat og silikat, selv om mængden af silikat er lille, kan blandingen have en tendens til at gelere eller "fryse" i blandeapparatet, især hvis blandingen på grund af forsinkelser i processen holdes længere end de normale 30 minutter el-15 ler deromkring. I sådanne tilfælde, når silikat er til stede, er der fortrinsvis også forarbejdningshjælpemidler til stede i blandingen (og derfor i de færdige grundperler og rensemidler) for at forhindre for tidlig størkning eller gelering. Fortrinsvis indbefatter de citronsyre og magniumsulfat.When the mixture in the mixer includes carbonate and / or bicarbonate and silicate, although the amount of silicate is small, the mixture may tend to gell or "freeze" in the mixer, especially if the mixture is held longer than the process due to delays in the process. normal 30 minutes or 15 minutes or so. In such cases, when silicate is present, processing aids are also preferably present in the mixture (and therefore in the finished beads and cleansers) to prevent premature solidification or gelling. Preferably, they include citric acid and magnesium sulfate.

20 i stedet for citronsyre kan anvendes opløselige citrater såsom natriumcitrat, og selv om det foretrækkes at anvende vandfrit magniumsulfat, kan forskellige hydrater såsom epsomsalt anvendes. I stedet kan også anvendes magniumcitrat. I stedet for det foretrukne antigeleringssystem kan der anvendes andre mid-25 ler og egnede systemer til at holde blandingen i blandeapparatet flydende, såsom natriumsesquicarbonat anvendt til erstatning af noget af natriumcarbonatet og natriumbicarbonatet.20 instead of citric acid, soluble citrates such as sodium citrate can be used, and although it is preferred to use anhydrous magnesium sulfate, various hydrates such as epsom salt may be used. Instead, magnesium citrate can also be used. Instead of the preferred anti-gelling system, other agents and suitable systems can be used to keep the mixture in the mixer liquid, such as sodium sesquicarbonate used to replace some of the sodium carbonate and sodium bicarbonate.

Disse forarbejdningshjælpemidler er nyttige i mange tilfælde, men det er en ejendommelighed ved opfindelsen, at de ikke er 30 nødvendige til fremstilling af de foretrukne grundperler, hvoraf silikat er udeladt.These processing aids are useful in many cases, but it is a feature of the invention that they are not required to make the preferred base beads from which silicate is omitted.

Selv om nogle tilsætninger såsom fluorescerende klaringsmiddel, pigment, f.eks. ultramarinblåt, titandioxid og uorganisk fyld-35 stofsalt kan tilsættes i blandeapparatet, kan andre såsom parfumer, enzymer, blegemidler, nogle farvende stoffer, bakteri-cider, fungicider, stofblødgørende midler og strømningsfrem-Although some additives such as fluorescent brightener, pigment, e.g. ultramarine blue, titanium dioxide and inorganic filler salt can be added to the mixer, others such as perfumes, enzymes, bleaches, some staining agents, bactericides, fungicides, fabric softeners and flow promoters.

DK 159933 BDK 159933 B

14 mende midler ofte sprøjtes på eller på anden måde blandes med grundperlerne eller det sprøjtetørrede rensemiddel sammen med eventuelt ikke-ionisk detergent og/eller uafhængigt deraf, således at de ikke påvirkes skadeligt af de forhøjede tempera-5 turer ved sprøjteoperationen, og også således, at deres tilstedeværelse i de sprøjtetørrede perler ikke hindrer absorption af ikke-ionisk tensid, når en sådan bagefter skal sprøjtes på perlerne. For stabile og normalt faste tilsætninger er blanding i opslæmningen i blandeapparatet også mulig. Det ligger således inden for opfindelsens rammer, at pigmenter og fluorescerende klaringsmidler, når disse anvendes, normalt vil være til stede i blandingen i blandeapparatet, hvorfra de foreliggende grundperler sprøjtes. Det foretrukne farvende middel er ultramarinblåt, men andre sta-bile pigmenter og farvestoffer kan anvendes sammen med dette eller til erstatning af det. Da de sprøjtetørrede grundperler ifølge opfindelsen sommetider kan have en misfarvning, i reglen på grund af anvendelse af naturligt forekommende mineraler, kan farvenuancen af et sådant farvende middel 20 påvirkes skadeligt. Det har vist sig, at inkorporering af en ringe mængde titandioxid i blandingen i blandeapparatet hjælper til at bevare den ønskede farvenuance af det farvende middel, og tilstedeværelsen af titandioxid synes ikke at have nogen skadelig virkning på udseendet af vasketøj vasket 25 med rensemidlerne fremstillet af grundperlerne, der indeholder det.14 agents are often sprayed or otherwise mixed with the base beads or spray-dried cleanser together with any nonionic detergent and / or independently thereof, so that they are not adversely affected by the elevated temperatures during the spray operation, and also thus, that their presence in the spray-dried beads does not prevent the absorption of non-ionic surfactant when it is subsequently to be sprayed onto the beads. For stable and usually solid additions, mixing in the slurry in the mixer is also possible. Thus, it is within the scope of the invention that pigments and fluorescent clarifiers, when used, will normally be present in the blend of the blender from which the present beads are sprayed. The preferred coloring agent is ultramarine blue, but other stable pigments and dyes can be used in conjunction with this or to replace it. Since the spray-dried foundation beads of the invention can sometimes have a discoloration, usually due to the use of naturally occurring minerals, the color nuance of such a coloring agent 20 can be adversely affected. It has been found that incorporating a small amount of titanium dioxide into the mixture in the mixer helps maintain the desired color tint of the coloring agent, and the presence of titanium dioxide does not appear to have any detrimental effect on the appearance of laundry washed with the detergents made from the primer beads. that contains it.

Blandt de fluorescerende klaringsmidler er det mest foretrukne TINOPAL 5BM, især i ekstra koncentreret form. Forskellige 30 1 andre bomuldsklaringsmidler såsom de, der ofte omtales som 'CC/DAS-klaringsmidler, og som er afledt af reaktionsproduktet •af cyanursyrechlorid og dinatriumsaltet af diaminostilben= ‘disulfonsyre, kan dog også anvendes, herunder variationer ‘deraf med hensyn til substituenter på triazinringen og de aro-35 "matiske ringe. Denne klasse klaringsmidler er kendt inden for rrensemiddelteknikken og anvendes ofte, når blegekomponenter ’ikke er til stede i slutproduktet. Når det er ønskeligt, atAmong the fluorescent detergents, the most preferred is TINOPAL 5BM, especially in extra concentrated form. However, various 30 1 other cotton clearing agents such as those commonly referred to as 'CC / DAS clearing agents derived from the reaction product of cyanuric acid chloride and the disodium salt of diaminostilben =' disulfonic acid may also be used, including variations thereof with respect to substituents on The triazine ring and the aro-35 "mathematical rings. This class of detergents is known in the art of the detergent and is often used when bleaching agents are not present in the final product. When it is desired that

DK 159933 BDK 159933 B

15 rensemidlet indeholder et blegemiddel såsom natriumperborat eller andet oxiderende blegemiddel,vil blegestabile klaringsmidler i reglen inkorporeres i blandingen i blandepparatet. Blandt disse kan nævnes benzidinsulfondisulfonsyrerne, naph= 5 thotriazolylstilbensulfonsyrerne og benzimidazolylderivater. Polyamidklaringsmidler/ der også kan være til stede/ indbefatter aminocoumarin- eller diphenylpyrazolinderivater, og polyesterklaringsmidler, der også kan anvendes, indbefatter naphthotriazolylstilbener. Disse klaringsmidler an-1° vendes normalt som deres vandopløselige salte, men de kan tilføres som de tilsvarende syrer. Bomuldsklaringsmidlerne vil i reglen udgøre størstedelen af det anvendte system af klaringsmidler.If the detergent contains a bleach such as sodium perborate or other oxidizing bleach, bleach stable clarifiers will usually be incorporated into the blend in the blender. These include the benzidine sulfone disulfonic acids, naph = 5 thotriazolylstilbenzulfonic acids and benzimidazolyl derivatives. Polyamide clarifiers / which may also be present / include aminocoumarin or diphenylpyrazoline derivatives, and polyester clarifiers which may also be used include naphthotriazolylstilbenes. These clarifiers are usually used as their water-soluble salts, but can be added as the corresponding acids. The cotton clearing agents will usually constitute the majority of the system of clearing agents used.

15 Enzympræparater, der normalt tilsættes bagefter til grundperlerne , fordi de er varmefølsomme, kan være ethvert af forskellige industrielt tilgængelige produkter, hvoriblandt er ALCALASE, fremstillet af Novo Industri A/S, og MAXATASE, som begge er alkaliske proteaser (subtilisin). ΜΆΧΑΖΥΜΕ 375 20 foretrækkes sommetider. Selv om de alkaliske proteaser hyp pigst anvendes, kan også anvendes amylotiske enzymer såsom a-amylase. De nævnte midler indeholder i reglen aktive enzymer i kombination med en indifferent pulverformet bærer såsom natrium- eller calciumsulfat, og mængden af aktivt en-25 zym kan variere meget og er i reglen fra 2 til 80% af det in dustrielle præparat. I den foreliggende beskrivelse er de omtalte mængder mængderne af enzympræparaterne,ikke den aktive del deraf. Anvendte parfumer, der i reglen er varmefølsomme og kan indeholde flygtige stoffer, herunder et opløsningsmid-30 del såsom alkohol, er normalt syntetiske parfumerimaterialer, sommetider blandet med naturlige komponenter, og Vil i almindelighed indbefatte alkoholer, aldehyder, terpener, fiksativer og andre normale parfumekomponenter. Strømningsfremmende midler såsom specielle lerarter, der sommetider sættes til rense-35 middelprodukter, er ofte nyttige til at forbedre strømmeevnen og til at formindske klæbrigheden af forskellige midler, men er unødvendige i det foreliggende tilfælde, muligvis delvis somEnzyme preparations that are usually added afterwards to the base beads because they are heat sensitive can be any of various industrially available products, including ALCALASE, manufactured by Novo Industri A / S, and MAXATASE, both of which are alkaline proteases (subtilisin). ΜΆΧΑΖΥΜΕ 375 20 is sometimes preferred. Although the alkaline proteases are most heavily used, amylotic enzymes such as α-amylase can also be used. Said agents generally contain active enzymes in combination with an inert powdered carrier such as sodium or calcium sulfate, and the amount of active enzyme can vary widely and is generally from 2 to 80% of the industrial composition. In the present disclosure, the amounts referred to are the amounts of the enzyme preparations, not the active portion thereof. Perfumes used which are generally heat sensitive and may contain volatiles, including a solvent such as alcohol, are usually synthetic perfumery materials sometimes mixed with natural components, and will generally include alcohols, aldehydes, terpenes, fixatives and other normal perfume components. . Flow enhancers such as special clays, sometimes added to detergent products, are often useful for improving the flowability and for reducing the tackiness of various agents, but are unnecessary in the present case, possibly partially as

DK 159933 BDK 159933 B

16 følge af tilstedeværelsen af bentonitten og fraværet af silikat eller den meget begrænsede tilstedeværelse af silikat. De kan dog tilsættes, hvis det ønskes, for at fremme strømmeevnen yderligere. Det har vist sig, at rensemidler ifølge opfindelsen 5 ikke kræver tilstedeværelse af noget antikorrosionsadditiv til at erstatte det udeladte silikat, men det ligger inden for opfindelsens rammer at anvende sådanne egnede materialer, og det foretrækkes at anvende dem, der er stabile under blandings- og sprøjtetørringsbetingelser, og som ikke har nogen 10 skadelig virkning på disse operationer. Sådanne antikorro-sionsadditiver eller antioxidanter kan være organiske eller uorganiske, idet uorganiske materialer normalt foretrækkes, og de vil fortrinsvis vælges for deres egnethed til at forhindre korrosion af aluminiumdele på vaskemaskiner. Hvis man ønsker 15 at fortsætte at anvende et silikat til dette formål eller at anvende et silikat for dets virkning til behandling af magni-umionhårdhed, vil et pulveriseret silikat normalt foretrækkes, såsom vandholdigt natriumsilikat, der fås i handelen under navnet BRITESIL®, fremstillet af Philadelphia Quartz Co.16 due to the presence of the bentonite and the absence of silicate or the very limited presence of silicate. However, they may be added, if desired, to further promote flowability. It has been found that detergents according to the invention do not require the presence of any anti-corrosion additive to replace the omitted silicate, but it is within the scope of the invention to use such suitable materials, and it is preferred to use those which are stable during mixing and mixing. spray drying conditions and which have no detrimental effect on these operations. Such anti-corrosion additives or antioxidants may be organic or inorganic, with inorganic materials being usually preferred and they will preferably be selected for their suitability to prevent corrosion of aluminum parts on washing machines. If one wishes to continue using a silicate for this purpose or to use a silicate for its effect in treating magnesium ion hardness, a powdered silicate is usually preferred, such as aqueous sodium silicate commercially known as BRITESIL®, manufactured by Philadelphia Quartz Co.

20 (Na20:Si02 = 1:2,4), og dette vil fortrinsvis blive tilsat bagefter. Andre normalt faste opløselige silikater, fortrinsvis af alkalimetaller, kan dog også tilsættes bagefter til perlerne, fortrinsvis efter absorption af ikke-ionisk tensid.20 (Na 2 O: SiO 2 = 1: 2.4), and this will preferably be added afterwards. However, other normally solid soluble silicates, preferably of alkali metals, may also be added afterwards to the beads, preferably after absorption of nonionic surfactant.

Når det ønskes, at det fremstillede produkt skal have tekstil-25 blødgørende egenskaber, kan blødgørende materialer, fortrinsvis i tør pulverform, også tilsættes bagefter til grundperlerne på passende måde. Denne klasse materialer er velkendt, og mest almindeligt er disse blødgørende midler kationiske forbindelser, især kvaternære ammoniumforbindelser såsom 30 kvaternære ammoniumhalogenider. Særligt foretrukne er de højere alkyl-, alkylaryl- og arylalkyl-lavere alkyl kvaternære ammoniumchlorider og -bromider såsom distearyldimethylammo= niumchlorid. Blandt de industrielle blødgørende materialer er det, der foretrækkes mest, det, der forhandles under han-35 delsnavnet AROSUKF TA-100, som fremstilles af Sherex Chemial Company, Inc. Disse forbindelser har også antistatiske ogWhen the manufactured product is desired to have textile softening properties, softening materials, preferably in dry powder form, may also be added afterwards to the base beads appropriately. This class of materials is well known and most commonly these emollients are cationic compounds, especially quaternary ammonium compounds such as 30 quaternary ammonium halides. Particularly preferred are the higher alkyl, alkylaryl and arylalkyl lower alkyl quaternary ammonium chlorides and bromides such as distearyldimethylammonium chloride. Among the industrial softening materials, what is most preferred is that traded under the trade name AROSUKF TA-100, manufactured by Sherex Chemial Company, Inc. These compounds also have antistatic and

DK 159933BDK 159933B

17 antibakterielle egenskaber,men hvis det ønskes, kan der også anvendes andre bakterielle tilsætninger, der fortrinsvis også inkorporeres i produktet ved tilsætning bagefter.17 antibacterial properties, but if desired, other bacterial additives may also be used which are preferably also incorporated into the product upon addition afterwards.

5 Naturligvis er vand til stede i blandeapparatet for at tjene som medium til dispergering af de forskellige andre perlekomponenter, og der findes noget vand, både i fri form og i hydratform, i produktet. Under tørring af perlerne kan det oprindelige fugtighedsindhold deraf, som vil være ca. 25 - 60%, 10 nedsættes til ca. 5 - 15%, idet dette fugtighedsindhold er tilstrækkeligt til, at bentonitten i de tørrede perler indeholder mindst 2% og fortrinsvis mindst 4% fugtighed. Det foretrækkes at anvende afioniseret vand, således at indholdet af hårdhedsion deraf kan være meget lavt, og således, at metal-15 ioner, der kan fremme dekomponering af eventuelle organiske materialer, som kan være til stede i blandingen, grundperlerne og rensemidlet, formindskes, men postevand kan i reglen anvendes i stedet for. Normalt vil hårdhedsindholdet af dette . vand være mindre end 150 ppm, som CaCO^, og fortrinsvis vil 20 hårdhedsindholdet være mindre end 100 ppm,og bedst vil det være mindre end 50 ppm.Of course, water is present in the mixer to serve as a medium for dispersing the various other bead components, and some water, both in free form and in hydrate form, is present in the product. During drying of the beads, the initial moisture content thereof, which will be approx. 25 - 60%, 10 is reduced to approx. 5 to 15%, this moisture content being sufficient for the bentonite in the dried beads to contain at least 2% and preferably at least 4% moisture. It is preferred to use deionized water so that the hardness ion content thereof can be very low, and so that metal ions which can promote decomposition of any organic materials which may be present in the mixture, the beads and the detergent are reduced. but tap water can usually be used instead. Usually, the hardness content of this will. water will be less than 150 ppm, such as CaCO 2, and preferably the hardness content will be less than 100 ppm, and most preferably will be less than 50 ppm.

Mængderne af de forskellige komponenter i grundperlerne og i de sprøjtetørrede rensemiddelperler er således, at de resul-25 terer i, at perlerne er fritstrømmende.og, for grundperlernes vedkommende, tilstrækkeligt absorberende for ikke-ionisk tensid, som påføres derpå i flydende tilstand, således at rensemidlerne vil være tilfredsstillende fritstrømmende. Rensemidlerne vil naturligvis også være effektive rensemidler, idet 30 builderne, der er til stede, virker til at understøtte det organiske tensid i dets rensende virkning i vandige opløsninger af midlerne, og det er vigtigt, at de fremkomne produkter er således, at de ikke forårsager skadelig aflejring af zeolitpartikler (eller aggregater af zeolit og silikat) på vaskede 35 materialer. Selv om zeolitpartiklerne og bentonitpartiklerne er uopløselige, vil de ikke på skadelig måde misfarve eller lysne farvet vasketøj på grund af deres lille partikelstør-The amounts of the various components in the base beads and in the spray-dried cleaner beads are such that they result in the beads being free flowing and, for the base beads, sufficiently absorbent for nonionic surfactant applied thereon in liquid state, thus that the detergents will be satisfactorily free-flowing. Of course, the detergents will also be effective detergents, since the 30 builters present act to support the organic surfactant in its purifying action in aqueous solutions of the agents, and it is important that the resulting products be such that they do not cause harmful deposition of zeolite particles (or aggregates of zeolite and silicate) on washed 35 materials. Although the zeolite particles and bentonite particles are insoluble, they will not adversely discolor or brighten colored laundry due to their small particle size.

DK 159933BDK 159933B

18 relse, men sådan misfarvning kan ske, når der dannes zeolitaggregater, som er tilstrækkeligt store til at fastholdes på stoffer og til let at kunne ses, især når væsentlige mængder deraf ikke fjernes fra de vaskede materialer ved at blive 5 fjernet med tørreluften under automatisk tørring. Det er også ønskeligt, at de fremstillede grundperler og perler af rensemiddel fremstillet deraf har passende rumvægt og farve.However, such discoloration can occur when zeolite assemblies are formed which are sufficiently large to be retained on fabrics and readily visible, especially when substantial amounts thereof are not removed from the washed materials by being removed with the drying air under automatic drying. It is also desirable that the prepared primer beads and cleanser beads made therefrom have appropriate room weight and color.

Fortrinsvis vil de sprøjtetørrede perler indeholde fra 3 til 10 15% fugtighed, fortrinsvis fra 5 til 12% og i reglen fra 7 til 10%, herunder eventuelt hydratiseringsvand. Dette hydratise-ringsvand kan være til stede i zeolitten, NTA, phosphat, car-bonat, bicarbonat og magniumsulfat, når dette findes i sammensætningen, foruden det, der findes mellem pladerne i bentonit-15 ten. Det nævnte fugtighedsindhold indbefatter også stærkt bundet hydratiseringsvand såsom det, der stadig tilbageholdes af zeolitten, selv efter flere timers destillation af en toluendispersion. I nogle tilfælde, som når koncentrationen af zeolit i produktet er høj, således at der kan være op til ca. 12 20 - 15% fugtighed til stede i zeolittens hydratiseringsvand, kan fugtighedsindholdet i de sprøjtetørrede perler være så højt som 20% og kan lejlighedsvis gå op til ca. 25%. For at få god strømmeevne af produktet og for at formindske klæbrighed og klumpdannelse vil den øvre grænse dog normalt være ca. 15%, 25 især hvis det endelige rensemiddel indeholder en kendelig mængde ikke-ionisk tensid. Den anførte procentmængde zeolit indbefatter hydratiseringsvandet deri. Det er muligt at fremstille nyttige sprøjtetørrede perler med fugtighedsindhold mindre end 3%, forudsat at bentonitten er forbundet med til-30 strækkelig meget vand af de tidligere anførte grunde, men på grund af zeolittens store tilbøjelighed til at tiltrække fugtighed og på grund af virkningerne af de andre hydratiserbare materialer, der kan findes i produktet, har det i reglen vist sig, at et minimum på 3% fugtighed er nødvendigt for at undgå 35 tab af den ønskede indre fugtighed i bentonitten, som synes at "smøre" pladerne og lette deres adskillelse, når et produkt indeholdende dem dispergeres i vand. Når der fremstilles vand-Preferably, the spray-dried beads will contain from 3 to 10 15% moisture, preferably from 5 to 12%, and generally from 7 to 10%, including optionally hydration water. This hydration water may be present in the zeolite, NTA, phosphate, carbonate, bicarbonate and magnesium sulfate when present in the composition, in addition to that found between the plates in the bentonite. Said moisture content also includes strongly bonded hydration water such as that still retained by the zeolite, even after several hours of distillation of a toluene dispersion. In some cases, when the concentration of zeolite in the product is high, so that there can be up to approx. 12 20 - 15% moisture present in the hydration water of the zeolite, the moisture content of the spray dried beads may be as high as 20% and may occasionally go up to approx. 25%. However, in order to obtain good flowability of the product and to reduce stickiness and clumping, the upper limit will normally be approx. 15%, 25 especially if the final detergent contains a known amount of nonionic surfactant. The percentage of zeolite quoted includes the hydration water therein. It is possible to make useful spray-dried beads having a moisture content of less than 3%, provided the bentonite is associated with sufficient water for the aforementioned reasons, but because of the high tendency of the zeolite to attract moisture and because of the effects of the other hydrating materials which may be found in the product have generally been found to require a minimum of 3% moisture to avoid the loss of the desired internal moisture in the bentonite, which appears to "lubricate" the plates and facilitate their separation when a product containing them is dispersed in water. When water is produced,

DK 159933 BDK 159933 B

19 frie produkter, selv når tilstrækkelig fugtighed tilbageholdes i bentonitten, er de også tilbøjelige til at være fysisk ustabile, pulveriserer lettere og er udsat for udrivning og desintegration.19 free products, even when sufficient moisture is retained in the bentonite, they also tend to be physically unstable, pulverize more easily, and are subject to tearing and disintegration.

55

Masserumvægten af de sprøjtetørrede perler kan være i interval-let fra 0,2 til 0,9 g pr. cm . Rumvægte i den nedre ende af dette interval fås lettere, når der ikke er noget silikat i blandingen i blandeapparatet, som sprøjtetørres, og når ingen 10 eller kun lidt tensid absorberes af perlerne. De højere rumvægte fremkommer, når ikke-ionisk tensid påføres på porøse perler, og når noget silikat er til stede i perlerne. Disse lettere produkter har masserumvægte i intervallet 0,2 -0,5 g pr. cm^, ofte fra 0,3 til 0,4 g pr. cm3, og de tungere partikler har masserumvægte i intervallet 0,6 - 0,9 g pr. cm , 3 1 reglen 0,6 - 0,8 g pr. cm . Partikelstørrelserne af perlerne vil i reglen være i intervallet fra nr. 10 til nr. 100 (passere nr. 10 og tilbageholdes på nr. 100), US sigte-serie, fortrinsvis fra 10 til 60, US sigte-serie. I foretrukne sam- 20 mensætninger er forholdet mellem mængden af bentonit og zeo= lit i intervallet 1:4 - 1:1, forholdet mellem mængden af vandopløselig builder og zeolit er i intervallet fra 1:2 til 3:1, og forholdet mellem mængden af bentonit og vandopløselig builder er i intervallet fra 1:10 til 1:1. Fortrinsvis er 2 5 disse intervaller henholdsvis 1:3 - 2:3, 2:3 - 2:1 og 1:6 - 1:2. Procentisk omfatter midlerne fortrinsvis fra 10 til 40% delvis hydratiseret natriumzeolit, fortrinsvis indeholdende fra 15 til 25 vægt% hydratiseringsvand, og med en ionbytningsevne for calciumion i intervallet 200 - 400 mg 3 0 ækvivalenter calciumcarbonathårdhed pr. g vandfri zeolit, 2 - 35% bentonit, som er af en type,som har en kvældekapaci-tet i intervallet 7 - 15 ml pr. g og en viskositet i intervallet 8-30 centipoise ved en koncentration på 6% i vand, 10 - 50% vandopløseligt alkalimetalbuildersalt eller blanding 3 5 deraf, 0-25% vandopløselig syntetisk anionisk organisk detergent og 0 - 3% vandopløseligt silikat, hvilket silikat, når det er til stede, er et alkalimetalsilikat med et forholdThe mass weight of the spray-dried beads may range from 0.2 to 0.9 g / ml. cm. Room weights at the lower end of this range are more easily obtained when there is no silicate in the mixer in the mixer which is spray-dried and when no 10 or little surfactant is absorbed by the beads. The higher bulk weights appear when nonionic surfactant is applied to porous beads and when some silicate is present in the beads. These lighter products have mass space weights in the range of 0.2 -0.5 g / kg. , often from 0.3 to 0.4 g / cm and the heavier particles have mass space weights in the range of 0.6 - 0.9 g / cm cm, 3 1 rule 0.6 - 0.8 g per cm. The particle sizes of the beads will generally be in the range of # 10 to # 100 (pass # 10 and retained at # 100), US sieve series, preferably from 10 to 60, US sieve series. In preferred compositions, the ratio of the amount of bentonite to zeolite is in the range of 1: 4 - 1: 1, the ratio of the amount of water-soluble builder to zeolite is in the range of 1: 2 to 3: 1, and the ratio of the amount of bentonite and water-soluble builder are in the range of 1:10 to 1: 1. Preferably, these intervals are 1: 3 - 2: 3, 2: 3 - 2: 1 and 1: 6 - 1: 2, respectively. Percentage, the agents preferably comprise from 10 to 40% partially hydrated sodium zeolite, preferably containing from 15 to 25 wt% hydration water, and having an ion exchange capacity for calcium ion in the range of 200-400 mg 30 equivalents of calcium carbonate hardness per liter. g of anhydrous zeolite, 2 - 35% bentonite, which is of a type having a swelling capacity in the range of 7 - 15 ml per ml. g and a viscosity in the range of 8-30 centipoise at a concentration of 6% in water, 10 - 50% water-soluble alkali metal builder salt or mixture thereof, 0-25% water-soluble synthetic anionic organic detergent and 0-3% water-soluble silicate, which silicate , when present, is an alkali metal silicate having a ratio

DK 159933 BDK 159933 B

20 mellem alkalimetaloxid og siliciumdioxid i intervallet 1:1,6 -1:3, fortrinsvis 1:2 - 1:2,8. Mere fortrukne perlesammensætninger indeholder 15 - 35% zeolit A, 5-20% koncentreret Wyoming bentonit, 20 - 50% vandopløseligt natriumbuildersalt 5 eller blanding deraf, 0-20% vandopløselig syntetisk anionisk organisk tensid og 0% natriumsilikat.Between alkali metal oxide and silica in the range of 1: 1.6 to 1: 3, preferably 1: 2 to 1: 2.8. More preferred bead compositions contain 15 - 35% zeolite A, 5-20% concentrated Wyoming bentonite, 20 - 50% water-soluble sodium builder salt or mixture thereof, 0-20% water-soluble synthetic anionic organic surfactant and 0% sodium silicate.

Selv om carbonat og bicarbonat som buildere er nyttige til fremstilling af grundperler, hvorpå der skal sprøjtes ikke-ionisk tensid, er polyphosphat og/eller nitrilotriacetatbui1-dere ofte at foretrække til de sprøjtetørrede perler, hvad enten disse indeholder anionisk tensid eller ikke. Foretrukne sammensætninger af grundperler baseret på NTA som eneste eller vigtigste opløselige builder indeholder fra 15 til 35 eller 25 40% hydratiseret zeolit, 5 eller 10 - 20% bentonit og 20 - 50 eller 60% NTA. Når et phosphat såsom natriumtripolyphosphat skal være den vigtigste vandopløselige builder, kan der anvendes samme mængdeforhold mellem zeolit og bentonit, men i reglen kan der være mere phosphat til stede (end NTA). Til 20 grundperler, hvorpå der skal sprøjtes ikke-ionisk tensid eller til sammenligningsmidler baseret på carbonat eller en blanding af bicarbonat og carbonat (hvor forholdet carbonat:bicarbonat i de sprøjtetørrede grundperler er i intervallet fra ca. 1 til 3), vil der fortrinsvis ikke være nogen opløselig syntetisk 25 organisk tensid og intet eller kun lidt opløseligt silikat til stede. Når bicarbonat og carbonat sammen anvendes i sådanne sammensætninger, vil de i reglen i alt være fra 20 til 40% af grundperlerne, og når carbonat anvendes alene, vil der normalt være fra 10 til 30% deraf.Although carbonate and bicarbonate as builders are useful in the preparation of base beads on which nonionic surfactant is to be sprayed, polyphosphate and / or nitrilotriacetate builders are often preferred to the spray dried beads, whether or not containing anionic surfactant. Preferred compositions of base beads based on NTA as the sole or most important soluble builder contain from 15 to 35 or 25 40% hydrated zeolite, 5 or 10 - 20% bentonite and 20 - 50 or 60% NTA. When a phosphate such as sodium tripolyphosphate is to be the main water-soluble builder, the same ratio of zeolite to bentonite may be used, but as a rule more phosphate may be present (than NTA). For 20 base beads to be sprayed with nonionic surfactant or for carbonate-based or a mixture of bicarbonate and carbonate (where the ratio of carbonate: bicarbonate in the spray dried base beads is in the range of about 1 to 3), preferably no be any soluble synthetic organic surfactant and no or only slightly soluble silicate present. When bicarbonate and carbonate are used together in such compositions, they will generally be in total from 20 to 40% of the base beads, and when carbonate is used alone, there will usually be from 10 to 30% thereof.

30 Når et anionisk tensid eller andet egnet organisk tensid inkluderes i blandingen i blandeapparatet for at fremstille et sprøjtetørret rensemiddelprodukt, er foretrukne mængder deraf 3 eller 5 - 30%, især 5 - 25% og bedst 10 - 25%, f.eks. 10%, 35 15%, af et sådant produkt, og tensidet vælges fortrinsvis af gruppen bestående af lineært alkylbenzensulfonatnatriumsalt, hvori alkylet har 10 - 18 kulstofatomer, fedtalkoholsulfatna-When an anionic surfactant or other suitable organic surfactant is included in the mixer in the mixer to produce a spray-dried cleaner product, preferred amounts thereof are 3 or 5-30%, especially 5-25% and best 10-25%, e.g. 10%, 15%, 15% of such a product and the surfactant is preferably selected from the group consisting of linear alkylbenzenesulfonate sodium salt, wherein the alkyl has 10 to 18 carbon atoms, fatty alcohol sulfate sodium.

DK 159933 BDK 159933 B

21 triumsalt, hvori alkoholen har fra 10 til 18 kulstofatomer, og fedtalkoholethoxylatsulfatnatriumsalt, hvori fedtalkoholen har 10 - 18 kulstofatomer, og som indeholder fra 3 til 30 ethylen-oxidgrupper pr. mol og blandinger deraf. For tiden er det mest 5 foretrukne af tensiderne lineær tridecylbenzensulfonatnatrium-salt, og alkylerne har fortrinsvis 12 - 16 kulstofatomer.21 sodium salt, wherein the alcohol has from 10 to 18 carbon atoms, and the fatty alcohol ethoxylate sulfate sodium salt, wherein the fatty alcohol has from 10 to 18 carbon atoms and containing from 3 to 30 ethylene oxide groups per liter. moles and mixtures thereof. Currently, the most preferred of the surfactants is linear tridecylbenzenesulfonate sodium salt, and the alkyls preferably have 12-16 carbon atoms.

Når et ikke-ionisk tensid absorberes i de sprøjtetørrede grundperler (og sommetider kan en lille mængde absorberes i de 10 sprøjtetørrede perler, vil mængden deraf i reglen være i intervallet 5 eller 8 - 30%, fortrinsvis 10 - 25%, f.eks. 15%, 20%. I disse tilfælde er det foretrukne ikke-ioniske tensid et kondensationsprodukt af 6 - 12 mol ethylenoxid og 1 mol af en højere fedtalkohol med 12 - 16 kulstofatomer.When a non-ionic surfactant is absorbed into the spray-dried ground beads (and sometimes a small amount can be absorbed into the 10 spray-dried beads, the amount thereof will usually be in the range of 5 or 8 to 30%, preferably 10 to 25%, e.g. In these cases, the preferred nonionic surfactant is a condensation product of 6 - 12 moles of ethylene oxide and 1 mole of a higher fatty alcohol of 12 - 16 carbon atoms.

15 Når polyacrylat er til stede i nogle, af rensemidlerne eller grundperlerne, vil der normalt være fra 0,05 til 1% deraf, og dets molekylvægt er fortrinsvis i intervallet 1.000 - 5.000.When polyacrylate is present in some, of the cleansers or primer beads, there will usually be from 0.05 to 1% thereof, and its molecular weight is preferably in the range of 1,000 to 5,000.

2020

Fordi tilstedeværelsen af anionisk tensid i de sprøjtetørrede rensemiddelperler kan hindre eller hæmme produktionen af en perlestruktur, som er absorptionsdygtig for en ønsket mængde ikke-ionisk tensid, kan det foretrækkes at fremstille sprøjte-25 tørrede tensidperler og blande dem med grundperler, hvorpå der er sprøjtet ikke-ionisk tensid, således at en større mængde ikke-ionisk tensid kan være til stede i det færdige produkt. For at gøre dette kan der anvendes varierende intervaller af mængderne, f.eks. 1:10 - 10:1, 1:5 - 5:1 og 1:2 - 2:1, af de 30 nævnte komponenter, afhængende af de egenskaber, som ønskes hos slutproduktet. Det er hensigtsmæssigt, at masserumvægten af perlerne før blandingen er omtrent de samme, fortrinsvis i nden for 0,1 g pr. cm3 fra hinanden, og part i kel større Isen skal være omtrent de samme og er normalt fra nr. 10 til nr.Because the presence of anionic surfactant in the spray dried detergent beads may impede or inhibit the production of a bead structure which is absorbent for a desired amount of nonionic surfactant, it is preferable to prepare spray-dried surfactant beads and mix them with ground beads upon which nonionic surfactant such that a greater amount of nonionic surfactant may be present in the finished product. To do this, varying ranges of the amounts, e.g. 1:10 - 10: 1, 1: 5 - 5: 1 and 1: 2 - 2: 1, of the 30 components mentioned, depending on the characteristics desired by the final product. It is convenient that the mass weight of the beads prior to mixing is approximately the same, preferably at the end of 0.1 g / ml. cm3 apart, and party in the larger size The ice should be about the same and is usually from # 10 to #.

35 100, US sigte-serie, for at forhindre adskillelse af slutpro duktet .35 100, US sieve series, to prevent separation of the final product.

2222

DK 1S9933 BDK 1S9933 B

Mængder af tilsætninger og forarbejdningshjælpemidler i grundperlerne og sprøjtetørret tensid vil normalt være begrænset til 20% deraf og er fortrinsvis 1 - 10% og især 3 - 7%. Mængderne af forarbejdningshjælpemidler, når der anvendes magnium-5 sulfat og citronsyre, vil normalt være fra 0,5 til 2% magniumsulfat, fortrinsvis 1 - 1,5% deraf, og 0,1 - 0,5% natriumcitrat, fortrinsvis 0,1 - 0,3% deraf. Med hensyn til farve, pigmentering og fluorescerende klaringmidler, når disse er til stede, vil mængderne normalt være fra 0,05 til 0,6% farvende 10 pigment, såsom ultramarinblåt, fortrinsvis 0,2 - 0,4%, og 0,1 - 4% fluorescerende klaringsmiddel, fortrinsvis 1-3% deraf. Mængden af titandioxid (et hvidgørende pigment) vil normalt være fra 1 til 3%, fortrinsvis 1,5 - 2,5%. Hvis et farvende farvestof eller -stoffer anvendes i stedet for et farvende 15 pigment, vil mængderne i reglen være 1 - 50%, især 5 - 20% af mængderne af farvende pigmenter.Amounts of additives and processing aids in the base beads and spray-dried surfactant will usually be limited to 20% thereof and are preferably 1 - 10% and especially 3 - 7%. The amounts of processing aids when using magnesium sulfate and citric acid will usually be from 0.5 to 2% of magnesium sulfate, preferably 1 - 1.5% thereof, and 0.1 - 0.5% sodium citrate, preferably 0.1 - 0.3% thereof. In the case of color, pigmentation and fluorescent brighteners, when present, the amounts will normally be from 0.05 to 0.6% staining pigments such as ultramarine blue, preferably 0.2-0.4%, and 0.1%. - 4% fluorescent brightening agent, preferably 1-3% thereof. The amount of titanium dioxide (a whitening pigment) will usually be from 1 to 3%, preferably 1.5 to 2.5%. If a dyeing dye or substances is used in place of a dyeing pigment, the amounts will generally be 1 - 50%, especially 5 - 20% of the amounts of dyeing pigments.

Til foretrukne sprøjtetørrede perler, der kan indeholder NTA eller polyphosphatbuiIdere, med eller uden syntetisk organisk 20 tensid, eller som kan indeholder sådant tensid sammen med ethvert af de tidligere anførte foretrukne vandopløselige buil-dersalte, er rumvægten i intervallet fra 0,2 til 0,9 g pr. cm3, aluminiumsilikatet er hydratiseret zeolit A, bentonitten indeholder mindst 3% fugtighed, beregnet på vandfri bentonit, 25 og det vandopløselige silikat, hvis det er til stede, er natriumsilikat med et Na20:Si02-forhold i intervallet 1:2 - 1:2,8, og perlernes fugtighedsindhold er fra 3 til 12%. Når perlerne indeholder NTA eller andet natriumsalt af nitrilo-trieddikesyre, med eller uden syntetisk organisk tensid, er 30 mængdeforholdet mellem bentonit og zeolit i intervallet 1:6 -1:2, forholdet mellem NTA og zeolit er i intervallet 1:2 -2:1, og forholdet mellem bentonit og NTA er i intervallet 1:6 - 1:2, og procenterne af hydratiseret zeolit, bentonit, natri-umnitrilotriacetat og silikat er henholdsvis i intervallerne 35 10 - 40%, 2 - 25%, 10 - 40% og 0 - 5%.For preferred spray-dried beads which may contain NTA or polyphosphate formers, with or without synthetic organic surfactant, or which may contain such surfactant with any of the aforementioned preferred water-soluble builder salts, the room weight is in the range of 0.2 to 0. 9 g per cm3, the aluminum silicate is hydrated zeolite A, the bentonite contains at least 3% moisture, calculated on anhydrous bentonite, and the water-soluble silicate, if present, is sodium silicate with a Na 2 O: SiO 2 ratio in the range of 1: 2 - 1: 2 , 8, and the moisture content of the beads is from 3 to 12%. When the beads contain NTA or other sodium salt of nitrilo-acetic acid, with or without synthetic organic surfactant, the amount ratio of bentonite to zeolite is in the range 1: 6 -1: 2, the ratio of NTA to zeolite is in the range 1: 2 -2: 1, and the ratio of bentonite to NTA is in the range of 1: 6 - 1: 2, and the percentages of hydrated zeolite, bentonite, sodium nitrilotriacetate and silicate are in the ranges of 10 - 40%, 2 - 25%, 10 - 40, respectively. % and 0 - 5%.

Når de foretrukne NTA-holdige perler også indeholder et syntetisk anionisk organisk tensid sammen med førnævnte zeolitWhen the preferred NTA-containing beads also contain a synthetic anionic organic surfactant together with the aforementioned zeolite

DK 159933BDK 159933B

23 A, bentonit og fugtighed, og med eller uden opløseligt sili= kat, omfatter de fortrinsvis fra 5 til 30% syntetisk organisk anionisk ' tensid som vil være lineært alkylbenzen= sulfonatnatriumsalt, hvori alkylet har fra 10 til 18 kulstof-5 atomer, fedtalkoholsulfatnatriumsalt, hvori alkoholen har 10 - 18 kulstofatomer, eller fedtalkoholethoxylatSulfatnatri= umsalt, hvori fedtalkoholen har 10 - 18 kulstofatomer, og som indeholder fra 3 til 30 ethylenoxidgrupper pr. mol, eller en blanding omfattende 2 eller flere deraf, og den vandoplø-10 selige builder er et natriumsalt af nitrilotrieddikesyré (NTA), forholdet mellem bentonit og zeolit er i intervallet 1:6 - 1:1, forholdet mellem NTA og zeolit er i intervallet 1:3 - 3:1, forholdet mellem bentonit og NTA er i intervallet 1:10 - 1:1, og forholdet mellem syntetisk organisk anionisk 15 tensid og zeolit er i intervallet 1:1 - 1:4, og procent-mængderne af hydratiseret zeolit, bentonit, natriumnitrilo= triacetat, syntetisk anionisk organisk tensid og silikat er henholdsvis i intervallerne 10 - 40%, 2 - 25%, 10 - 40%, 10 - 25% (mest foretrukne interval) og 0 - 5%.23A, bentonite and moisture, and with or without soluble silicate, preferably comprise from 5 to 30% of synthetic organic anionic surfactant which will be linear alkylbenzene = sulfonate sodium salt, wherein the alkyl has from 10 to 18 carbon atoms, fatty alcohol sulfate sodium salt wherein the alcohol has 10 to 18 carbon atoms, or fatty alcohol ethoxylateSulfate sodium salt, wherein the fatty alcohol has 10 to 18 carbon atoms and containing from 3 to 30 ethylene oxide groups per liter. mole, or a mixture comprising 2 or more thereof, and the water-soluble builder is a sodium salt of nitrilotriacetic acid (NTA), the ratio of bentonite to zeolite is in the range 1: 6 to 1: 1, the ratio of NTA to zeolite is in the ratio of 1: 3 to 3: 1, the ratio of bentonite to NTA is in the range of 1:10 to 1: 1, and the ratio of synthetic organic anionic surfactant to zeolite is in the range of 1: 1 to 1: 4, and the percentages of hydrated zeolite, bentonite, sodium nitrilo triacetate, synthetic anionic organic surfactant and silicate are in the ranges 10 - 40%, 2 - 25%, 10 - 40%, 10 - 25% (most preferred range) and 0 - 5%, respectively.

2020

Til phosphatholdige perler, med eller uden syntetisk tensid er materialerne og mængdeforholdene de samme som for de tilsvarende NTA-holdige perler, når pentanatriumtripoly= phosphat eller tetranatriumpyrophosphat eller en blanding 25 deraf anvendes i stedet for NTA, men procenterne er i intervallerne 15 - 35%, 5 - 20%, 15 - 40% og 0 - 5%. Til phos= phatholdige perler, hvori findes anionisk tensid er materialerne og forholdene på lignende måde de samme som for de tilsvarende NTA-holdige perler, og procentintervallerne 30 er de samme undtagen for den samlede mængde polyphosphat, der er 10 - 50%.For phosphate-containing beads, with or without synthetic surfactant, the materials and proportions are the same as for the corresponding NTA-containing beads when pentane sodium tripolyphosphate or tetrasodium pyrophosphate or a mixture thereof is used instead of NTA, but the percentages are in the range of 15 - 35% , 5 - 20%, 15 - 40% and 0 - 5%. For phosphate-containing beads containing anionic surfactant, the materials and ratios are similarly the same as for the corresponding NTA-containing beads, and the percent ranges 30 are the same except for the total amount of polyphosphate which is 10 - 50%.

Intervallerne for mængder af de forskellige grundperlekompo- nenter i det endelige rensemiddel, når ikke-ionisk tensid 3 5 (eventuelt sammen med andre materialer) tilsættes bagefter, kan let beregnes af de, der er anført for grundperlerne, formindsket med mængderne af tensidet og andre materialer,The intervals for amounts of the various basic bead components in the final detergent when nonionic surfactant (optionally with other materials) is added afterwards can be easily calculated by those listed for the basic beads, reduced by the amounts of the surfactant and other materials

DK 159933 BDK 159933 B

24 som bagefter sættes til perlerne. Omvendt kan mængderne af komponenter i perlerne (og deraf sammensætningen af blandingen i blandeapparatet) beregnes af slutproduktets sammensætning. Når man f.eks. beregner intervallerne for sammen-5 sætningen i slutproduktet ud fra intervallerne i perlen, hvis det endelige rensemiddel kun har fået tilsat ikke-ionisk tensidy således at slutproduktet indeholder 20% ikke-ionisk tensidt ud fra de forskellige intervaller anført for komponenter i grundperlerne, kan intervaller for mængder deraf ^3 i det endelige rensemiddel beregnes ved at multiplicere med 0,8, som er (100 - 20)/100. Når på lignende måde mængden af ikke-ionisk tensid (i sammensætninger hvor det er det eneste additiv til perlerne) kan ligge fra 8 til 25% af rensemidlet, vil faktorerne være fra 0,92 til 0,75. Den ende-lige procentmængde ikke-ionisk tensid i produktet vil være i intervallet 8 - 30% og er fortrinsvis 10 - 25% og især 15 - 22%, f.eks. ca. 20%, men i nogle situationer for visse typer produkter kan foretrækkes mængder i intervallet 8 - 13%. Normalt vil procenten af parfume i slutproduktet 20 være i intervallet fra 0,1 til 1%, fortrinsvis 0,2 - 0,4%, procenten af enzymet vil være fra 0,5 til 3%, fortrinsvis 1 - 2%, og hvis et vandigt natriumsilikat skal tilsættes bagefter, vil mængden deraf i reglen være ikke mindre end 1% og er fortrinsvis begrænset til ca. 5%, selv om der i nogle 25 tilfælde kan anvendes så meget som 10%. Når en blødgørende forbindelse er til stede i slutproduktet, vil mængden deraf normalt være i intervallet 3 - 12%, fortrinsvis 5 - 10%.24 which is then added to the beads. Conversely, the amounts of components in the beads (and hence the composition of the mixture in the mixer) can be calculated by the composition of the final product. For example, when calculates the intervals of the composition in the final product from the intervals in the bead, if the final detergent has only added nonionic surfactant such that the final product contains 20% nonionic surfactant from the various intervals listed for components in the base beads, for quantities thereof ^ 3 in the final detergent is calculated by multiplying by 0.8 which is (100 - 20) / 100. Similarly, when the amount of nonionic surfactant (in compositions where it is the only additive to the beads) can range from 8 to 25% of the detergent, the factors will be from 0.92 to 0.75. The final percentage nonionic surfactant in the product will be in the range of 8-30% and is preferably 10-25% and especially 15-22%, e.g. ca. 20%, but in some situations for certain types of products, quantities in the range of 8 - 13% may be preferred. Typically, the percentage of perfume in the final product 20 will be in the range of 0.1 to 1%, preferably 0.2 to 0.4%, the percentage of the enzyme will be from 0.5 to 3%, preferably 1-2%, and if if an aqueous sodium silicate is to be added afterwards, the amount thereof will usually be not less than 1% and is preferably limited to approx. 5%, although in some 25 cases as much as 10% can be used. When a plasticizer is present in the final product, the amount thereof will usually be in the range of 3 - 12%, preferably 5 - 10%.

Grundperlerne og de sprøjtetørrede rensemiddelperler ifølge 30 opfindelsen sprøjtetørres af en vandig blanding, som normalt vil indeholde fra ca. 40 til ca. 70 eller 75% fast stof, fortrinsvis 50 - 65%, idet resten er vand, fortrinsvis afioniseret vand, som tidligere beskrevet (men postevand kan også anvendes). Blandingen i blandeapparatet fremstilles 35 fortrinsvis ved tilsætning i rækkefølge af forskellige kom ponenter deraf på en måde, som resulterer i den mest bland- 25The base beads and spray-dried cleaner beads of the invention are spray-dried by an aqueous mixture which will normally contain from ca. 40 to approx. 70 or 75% solids, preferably 50-65%, the remainder being water, preferably deionized water, as previously described (but tap water can also be used). The mixture in the mixer is preferably prepared by adding in order of various components thereof in a manner which results in the most mixture.

DK 1599X3 BDK 1599X3 B

bare, let pumpelige og ikke-størknende opslæmning til sprøjtetørring. Tilsætningsrækkefølgen af materialerne kan varieres, afhængende af omstændighederne, men det er meget øn-5 skeligt at tilsætte en eventuel silikatopløsning sidst, og hvis det ikke er sidst, så i det mindste efter tilsætningen af en eventuel gelhindrende eller frysningsforhindrende kombination af materialer eller forarbejdningshjælpemidler, såsom citronsyre og magniumsulfat. Normalt foretrækkes det,bare, easily pumpable and non-solidifying slurry for spray drying. The order of addition of the materials may be varied, depending on the circumstances, but it is highly desirable to add a possible silicate solution last, and if not last, then at least after the addition of any gel antifreeze or antifreeze combination of materials or processing aids. such as citric acid and magnesium sulfate. Usually it is preferred,

1 Q1 Q

at alt vandet eller næsten alt vandet sættes til blande-apparatet først, fortrinsvis ved ca. forarbejdningstemperaturen, hvorefter forarbejdningshjælpemidlerne (hvis sådanne anvendes) og andre mindre komponenter, herunder pigment og fluorescerende klaringsmiddel og polyacrylat (hvis 1 5 et sådant anvendes) tilsættes, efterfulgt af zeolitten, vandopløselig builder, anionisk tensid (hvis et sådant anvendes) , bentonit og silikat (hvis dette anvendes). Under sådanne tilsætninger vil hver komponent i reglen blive blandet grundigt før tilsætning af den næste komponent, men tilsæt- 2 ° ningsmetoderne kan varieres afhængende af omstændighederne, således at samtidige tilsætninger også kan ske, hvor dette er muligt. Sommetider kan tilsætninger af komponenter være i to eller flere dele, og sommetider kan forskellige komponenter forud blandes før tilsætningen for at fremskynde blande- 2 c processen. Normalt vil hlandehastigheden og -kraften forøges, efterhånden som materialerne tilsættes. For eksempel kan anvendes lave hastigheder indtil efter iblanding af den sidste zéolit eller opløselige builder, hvorefter hastigheden kan forøges til middelhastighed og derefter til høj hastighed, 30 som den fortrinsvis vil være på under og efter tilsætning af eventuel silikatopløsning.that all the water or almost all the water is added to the mixing apparatus first, preferably at approx. the processing temperature, after which the processing aids (if used) and other minor components including pigment and fluorescent brightening agent and polyacrylate (if used) are added, followed by the zeolite, water-soluble builder, anionic surfactant (if used), bentonite and silicate (if used). During such additions, each component will generally be thoroughly mixed prior to addition of the next component, but the addition methods may be varied depending on the circumstances, so that simultaneous additions may also occur where possible. Sometimes additions of components may be in two or more parts, and sometimes different components may be pre-mixed prior to addition to expedite the mixing process. Usually, the shaking speed and force will increase as the materials are added. For example, low rates may be used until after admixing the last zeolite or soluble builder, after which the rate can be increased to medium speed and then to high speed, which it will preferably be at during and after the addition of any silicate solution.

Temperaturen af det vandige medium i blandeapparatet vil i reglen være omkring stuetemperatur eller forhøjet temperatur 35The temperature of the aqueous medium in the mixer will generally be around room temperature or elevated temperature.

DK 159933 BDK 159933 B

26 og er normalt i intervallet 20 - 80°C, fortrinsvis fra 30 til 75 eller 80°C og fortrinsvis 40 - 70°C. Opvarmning af mediet ^ i blandeapparatet kan fremme opløsning af de vandopløselige salte af blandingen og derved forøge blandbafhedsn, ΪΠθη nar opvarmningen udføres i blandeapparatet, kan den nedsætte produktionshastigheden og kan sommetider fremme størkning af blandingen. En fordel ved at have forarbejdningshjælpemid-ler til stede i blandingen (især hvis der er opløseligt sili= kat til stede) er, at de sikrer, at der ved højere og lavere temperaturer vil fremkomme ikke-gelerende opslæmninger. Temperaturer højere end 80°C (og sommetider højere end 70°C) vil i reglen blive undgået på grund af muligheden for dekom-15 ponering af en eller flere af bestanddelene i blandingen, f.eks. natriumbicarbonat. I nogle tilfælde forøger lavere temperaturer i blandeapparatet også de øvre grænser for indholdet af fast stof i blandeapparatet, sandsynligvis som følge af uopløseliggørelse af normalt gelerende eller størknende 20 komponenter.26 and is usually in the range of 20 - 80 ° C, preferably from 30 to 75 or 80 ° C and preferably from 40 to 70 ° C. Heating the medium in the mixer can promote dissolution of the water-soluble salts of the mixture, thereby increasing the mixing steam, when heating is carried out in the mixer, it can slow down the production rate and sometimes promote solidification of the mixture. An advantage of having processing aids present in the mixture (especially if soluble silicate is present) is that they ensure that at higher and lower temperatures non-gelling slurries will appear. Temperatures higher than 80 ° C (and sometimes higher than 70 ° C) will generally be avoided due to the possibility of decomposing one or more of the ingredients in the mixture, e.g. sodium bicarbonate. In some cases, lower temperatures in the mixer also increase the upper limit of solids content in the mixer, probably due to insolubilization of normally gelling or solidifying components.

Blandetider i blandeapparatet for at få gode opslæmninger kan variere meget, fra så lidt som 5 minutter i små apparater og til opslæmninger med højere fugtighedsindhold til så meget 25 som 4 timer i nogle tilfælde. De blandetider, der er nødvendige til at føre alle blandingens komponenter i hovedsagen homogent sammen i et medium, kan være så korte som 10 minutter, men kan i nogle tilfælde tage op til 1 time, omend 30 minutter er en foretrukken øvre grænse. Under medregning af 3 0 sådanne indledende blandetider vil de normale perioder i blandeapparatet være fra 15 minutter til 2 timer, f.eks. 20 minut- 35Mixing times in the mixer to get good slurries can vary greatly, from as little as 5 minutes in small appliances and to higher moisture slurries to as much as 25 to 4 hours in some cases. The mixing times required to bring all the components of the mixture substantially homogeneously together in a medium may be as short as 10 minutes, but in some cases may take up to 1 hour, although 30 minutes is a preferred upper limit. Taking into account such initial mixing times, the normal periods in the mixer will be from 15 minutes to 2 hours, e.g. 20 minutes- 35

DK 159933 BDK 159933 B

27 ter - 1 time, men blandingen i blandeapparatet skal være således, at den er bevægelig, ikke geleret eller størknet i 5 mindst 1 time, fortrinsvis 2 timer, og især 4 timer eller mere, efter fuldendelse af fremstillingen af blandingen, og den vil fortrinsvis være bevægelig i så lang tid som 10 - 30 timer, før den pumpes til sprøjtetårnet, for at tage hensyn til situationer, hvor der kan opstå andre fremstillingsproblemer.27 hours - 1 hour, but the mixture in the mixer must be such that it is movable, not gelled or solidified for at least 1 hour, preferably 2 hours, and especially 4 hours or more, after completion of the preparation of the mixture and it will preferably be movable for as long as 10 - 30 hours before being pumped to the spray tower to take into account situations where other manufacturing problems may arise.

1010

Opslæmningen i blandeapparatet med de forskellige salte og eventuelle andre komponenter deraf, opløst eller i partikelform, ensartet fordelt deri, overføres på sædvanlig måde til et sprøjtetørringstårn, der normalt befinder sig nær blande-15 apparatet. Opslæmningen falder fra bunden af blandeapparatet til en positiv fortrængningspumpe, som tvinger den ved højt tryk gennem sprøjtedyser i toppen af et sædvanligt sprøjtetårn (modstrøm eller medstrøm), hvori dråberne af opslæmningen falder gennem en varm tørregas, i reglen forbrændings-20 produkterne af brændselsolie eller naturlig gas, hvori dråberne tørres til den ønskede perleform. Under tørringen kan en del af bicarbonatet, hvis et sådant er til stede, blive omdannet til carbonat med frigørelse af kuldioxid, som sammen med eventuelt polyacrylat, der findes i blandingen, som sprøj-25 tetørres, forbedrer de fysiske egenskaber af de fremstillede perler, således at de bliver mere absorberende for væsker såsom flydende ikke-ionisk detergent, der bagefter kan sprøjtes på dem. Komponenterne zeolit, bentonit og polyphosphat (når dette anvendes) i grundperlerne kan dog også synes at 30 fremme absorption af væske og produktion af en stærk perle, og polyacrylatet forbedrer perleegenskaberne og fremmer hurtig tørring og forøger dermed tårnets produktion.The slurry in the mixer with the various salts and any other components thereof, dissolved or in particulate form, uniformly distributed therein, is conventionally transferred to a spray drying tower normally located near the mixer. The slurry falls from the bottom of the mixer to a positive displacement pump which forces it at high pressure through spray nozzles at the top of a conventional spray tower (countercurrent or co-current), where the droplets of the slurry fall through a hot drying gas, usually the combustion fuel or petroleum products. natural gas in which the drops are dried to the desired bead shape. During drying, a portion of the bicarbonate, if present, may be converted to carbonate with carbon dioxide release, which, together with any polyacrylate present in the mixture, which is spray dried, improves the physical properties of the beads produced. so that they become more absorbent of liquids such as liquid nonionic detergent, which can subsequently be sprayed on them. However, the zeolite, bentonite, and polyphosphate components (when used) in the base beads may also appear to promote fluid absorption and production of a strong bead, and the polyacrylate improves bead properties and promotes rapid drying, thereby increasing tower production.

Efter tørring sigtes produktet til den ønskede størrelse, 35 f.eks. 10 - 60 eller 100, US standard-sigteserie, og er parat til påføring af ikke-ionisk tensid, hvis det drejer sig om en grundperlesammensætning, idet perlerne er enten varme eller iAfter drying, the product is sieved to the desired size, e.g. 10 - 60 or 100, US standard sieve series, and is prepared for application of nonionic surfactant in the case of a basic bead composition, the beads being either hot or

DK 159933 BDK 159933 B

28 afkølet tilstand (stuetemperatur). Det ikke-ioniske tensid vil dog i reglen have en forhøjet temperatur såsom 30 - 60eC, f.eks. 50°C , for at sikre, at det er flydende. Ved afkøling til stuetemperatur vil det dog hensigtsmæssigt være et fast 5 stof, der ofte ligner et voksagtigt fast stof. Selv om det ikke-ioniske tensid ved stuetemperatur er noget klæbrigt, gør denne egenskab ikke slutproduktet dårligt strømmende, fordi tensidet trænger ned under perleoverfladen. Det ikke-ioniske tensid påført på omvæltende perler eller perler i bevægelse på 10 kendt måde i form af en sprøjtevæske eller som dråber er fortrinsvis et kondensationsprodukt af ethylenoxid og højere fedtalkohol, som tidligere beskrevet, men andre ikke-ioniske stoffer kan også bruges. Enzympræparatet (der i den foreliggende beskrivelse omtales som ensym, selv om det også indehol-15 der et bærermateriale), det vandfrie silikat og eventulle andre pulveriserede tilsætninger kan støves på rensemiddelpartiklerne, og parfume og eventuelle andre væsker, der skal tilsættes bagefter, kan sprøjtes på på et andet tidspunkt, før eller efter tilsætning af pulverne.28 cooled state (room temperature). However, the nonionic surfactant will generally have an elevated temperature such as 30 - 60 ° C, e.g. 50 ° C to ensure that it is liquid. However, upon cooling to room temperature, it will be convenient to have a solid which often resembles a waxy solid. Although the nonionic surfactant at room temperature is somewhat sticky, this property does not render the final product poorly flowing because the surfactant penetrates below the bead surface. The nonionic surfactant applied to upturned or moving beads in known manner in the form of a spray liquid or as a dropper is preferably a condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol, as previously described, but other nonionic substances may also be used. The enzyme preparation (referred to as enzyme in the present description, although also containing a carrier material), the anhydrous silicate and any other powdered additives can be dusted on the cleanser particles, and perfume and any other liquids to be added afterwards can be sprayed. at another time, before or after adding the powders.

2020

Det sprøjtetørrede rensemiddel indeholder intet eller kun en ringe mængde silikat fra blandjngen i blandeapparatet, selv om noget silikat i fast form kan tilsættes bagefter.The spray-dried cleaner contains no or only a small amount of silicate from the mixture in the mixer, although some solid silicate may be added afterwards.

Hvis der bagefter anvendes tilsætning af pulveriseret sili= 25 kat, synes det ikke at reagere så meget med zeolitten, således at agglomereringer af zeolit og silikat, der er tilbøjelige til at aflejres på vaskede genstande, formindskes sammenlignet med aflejringer fra produkter, hvori silikatet blev tilsat i blandeapparatet. Selv om silikat uden tilstedeværelse af 30 bentonit normalt ville blive anvendt for dets perleregulerende og antikorroderende virkninger, giver de foreliggende rensemidler acceptable perler og har ikke vist sig at forårsage korrosion af aluminiumgenstande. Endvidere har bento= nitten ingen skadelig virkning på stabiliteten af produktet 35 og synes faktisk at hjælpe til at holde perlerne sammen og gøre dem modstandsdygtige mod knusning og pulverisering under forsendelse og brug. Tilstedeværelsen af bentonitten for-Afterwards, the addition of powdered silicon = 25 kt does not appear to react as much with the zeolite, so that agglomerations of zeolite and silicate that are prone to deposited on washed articles are reduced compared to deposits from products in which the silicate was added in the mixer. Although silicate without the presence of 30 bentonite would normally be used for its bead regulating and anti-corrosive effects, the present cleansers provide acceptable beads and have not been found to cause corrosion of aluminum objects. Furthermore, the bentonite has no detrimental effect on the stability of the product 35 and in fact appears to help hold the beads together and make them resistant to crushing and pulverization during shipping and use. The presence of the bentonite

29 DK 159933 B29 DK 159933 B

bedrer betydeligt egenskaberne af det endelige rensemiddel, idet den resulterer i højere calciumionbindingsevne og i, at mindre zeolit aflejres på vaskede stoffer. Når det lavmolekylære polyacrylat er til stede, bliver grundperlerne mere porøse og absorberer bedre det ikke-ioniske tensid i fly-5 dende tilstand uden at nedsætte rumvægten af produktet for meget. I betragtning af, at bentonit er en lerart og tjener som bindemiddel, kunne den forventes at skabe aflejringsproblemer og geleringsproblemer i sig selv. De nedsatte aflejringsegenskaber, fraværet af gelering og den lette disper-10 sion af produktet er derfor overraskende, og de er vigtige resultater af den foreliggende opfindelse. Vigtige resultater af tilstedeværelsen af den lille mængde polyacrylat i de sprøjtetørrede perler anses også at være den forbedrede sprøjte tørring af de foreliggende rensemidler og den forbedrede sorption af flydende ikke-ionisk tensid af grundperlerne.significantly improves the properties of the final detergent, resulting in higher calcium ion binding capacity and less zeolite deposited on washed substances. When the low molecular weight polyacrylate is present, the primer beads become more porous and better absorb the liquid ionic surfactant without reducing the bulk weight of the product too much. Given that bentonite is a clay species and serves as a binder, it could be expected to create deposition and gelling problems per se. Therefore, the decreased deposition properties, the absence of gelling and the easy dispersion of the product are surprising and are important results of the present invention. Important results of the presence of the small amount of polyacrylate in the spray dried beads are also considered to be the improved spray drying of the present cleansers and the improved sorption of liquid nonionic surfactant by the base beads.

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen. Med mindre andet er anført, er alle temperaturer i °C, og alle dele er vægtdele i eksemplerne og i beskrivelsen. Når der er anført 20 vægte og mængder af zeolit, er disse for den normale hydratform, fordi det menes, at zeolittens hydrati seringsvand ikke forlader zeolitten og ikke bliver en del af det vandige opløsningsmedium ved blandingen. En del af vandet, som findes i grundper lerne og rensemidlerne, er også til stede som hydra-25 ti ser ingsvand i zeolitten. På lignende måde kan fugtighedsind-holdet i forbindelse med betonitten også betragtes som værende ikke fri fugtighed, men på grund af den mindre tilstedeværende procentmængde kan denne sondring ofte negligeres af praktiske grunde.The following examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, all temperatures are in ° C and all parts are by weight in the Examples and in the specification. When 20 weights and amounts of zeolite are listed, these are for the normal hydrate form because it is believed that the hydration water of the zeolite does not leave the zeolite and does not become part of the aqueous solution medium in the mixture. Part of the water found in the foundation beads and cleansers is also present as hydration water in the zeolite. Similarly, the moisture content associated with the concrete can also be considered as not free moisture, but due to the lesser percentage present, this distinction can often be neglected for practical reasons.

30 EKSEMPEL 1.EXAMPLE 1.

(Sammenligningseksempel).(Comparative Example).

Der fremstilles et parti på 100 dele blanding til sprøjtetør-35 ring af grundperler, der betragtes som tilfredsstillende tilA batch of 100 parts mixture is prepared for spray drying of ground beads which are considered satisfactory for

DK 159933 BDK 159933 B

30 påfølgende omdannelse til et rensemiddel ved tilsætning af syntetisk ikke-ionisk organisk tensid dertil, ved til blan- deapparatet at sætte 47 dele afioniseret vand med en temperatur på ca. 27°C og derpå i rækkefølge og i begyndelsen med 5 lav blandehastighed at iblande 1/04 dele TINOPAL 5BM/ ekstra koncentreret (Ciba-Geigy)/ 0,13 dele ultramarinblåt pulver, 0/07 dele natriumpolyacrylat (ALCOSPERSE 107D), 21fll dele Linde hydratiseret zeolit 4A (20% krystalvand), 6,25 dele MINERAL COLLOID nr. 1 (bentonit), 15,75 dele natriumbicarbonat :0 (industriel kvalitet), 7,74 dele natriumcarbonat (naturligt vandfrit natriumcarbonat) og 0,91 dele titandioxid (anatas ) . Under blanding af de forskellige komponenter forøges blanderens hastighed til middel og til sidst til høj, og efter tilsætning af alle bestanddelene, hvilket tager ca. 15 minutter, 15 .30 subsequent conversion to a detergent by adding synthetic nonionic organic surfactant thereto, by adding 47 parts of deionized water at a temperature of approx. 27 ° C and then sequentially and initially at a low mixing rate to mix 1/04 parts TINOPAL 5BM / extra concentrated (Ciba-Geigy) / 0.13 parts ultramarine blue powder, 0/07 parts sodium polyacrylate (ALCOSPERSE 107D), 21 times parts Lime hydrated zeolite 4A (20% crystal water), 6.25 parts MINERAL COLLOID # 1 (bentonite), 15.75 parts sodium bicarbonate: 0 (industrial grade), 7.74 parts sodium carbonate (natural anhydrous sodium carbonate), and 0.91 parts titanium dioxide (anatase). While mixing the various components, the speed of the mixer is increased to medium and eventually to high, and after addition of all the components, which takes approx. 15 minutes, 15.

fortsættes blandingen i ca. 1 time (i nogle tilfælde kan der ske blanding i så lang tid som 4 timer), hvorunder noget af det tilstedeværende vand, f.eks. 2 - 6 dele, kan gå tabt ved fordampning og kan erstattes, hvis det ønskes. I blande-perioden er opslæmningen i blandeapparatet kontinuerligt be- 2 0 vægelig og gelerer ikke, størkner ikke eller bager sammen.the mixture is continued for approx. 1 hour (in some cases mixing may take as long as 4 hours), during which some of the water present, e.g. 2 - 6 parts, can be lost by evaporation and can be replaced if desired. During the mixing period, the slurry in the mixer is continuously agitated and does not gel, solidify or bake together.

Fordi bicarbonat dekomponerer delvis til carbonat under sprøjtetørring, kan mængderne af bicarbonat og carbonat i sammensætningen i blandeapparatet varieres, afhængende af sprøjtetørringstårnets egenskaber.Because bicarbonate partially decomposes to carbonate during spray drying, the amounts of bicarbonate and carbonate in the composition of the mixer may be varied, depending on the characteristics of the spray drying tower.

2525

Begyndende ca. 5 minutter efter, at alle komponenterne i blandingen er til stede, falder blandingen fra apparatet til en pumpe, som pumper den med et tryk på ca. 21 kg pr. cm ind foroven i et modstrømssprøjtetørringstårn, hvori begyndelses- 30 temperaturen er ca. 430°C, og sluttemperaturen er ca. 105°C.Starting approx. 5 minutes after all the components of the mixture are present, the mixture falls from the apparatus into a pump which pumps it at a pressure of approx. 21 kg per cm into the top of a countercurrent spray drying tower wherein the initial temperature is approx. 430 ° C and the final temperature is approx. 105 ° C.

De fremkomne i hovedsagen uorganiske grundperler har en masse- 3 rumvægt på ca. 0,6 - 0,7 g pr. cm , en begyndelsesklæbning mindre end 10%, et partikelstørrelsesinterval i hovedsagen mellem nr. 10 og nr. 60 mesh, US sigte-serie (de sigtes til 3 5 dette interval) og en mængde fint materiale (gennem US sigte nr. 50) på ca. 15%. Perlernes fugtighedsindhold er i intervallet 1 - 10% og er normalt nærmere 10%, f.eks. 8 - 10%.The resulting inorganic base beads have a mass 3 room weight of approx. 0.6 - 0.7 g per an initial adhesion less than 10%, a particle size range substantially between # 10 and # 60 mesh, US sieve series (sieved to this range), and a quantity of fine material (through US sieve # 50) of ca. 15%. The moisture content of the beads is in the range of 1 - 10% and is usually closer to 10%, e.g. 8 - 10%.

3131

DK 1599*53 BDK 1599 * 53 B

Grundperlerne viser sig at være fritstrømmende (80% strømningshastighed) , ikke-klæbrige, tilfredsstillende porøse, men alligevel faste på overfladen. De kan let absorbere bety-5 delige mængder flydende ikke-ionisk tensid uden at blive for klæbrige.The ground beads are found to be free flowing (80% flow rate), non-sticky, satisfactorily porous, yet solid on the surface. They can readily absorb substantial amounts of liquid nonionic surfactant without becoming too sticky.

Rensem iddelprodukter fremstilles af de sprøjtetørrede perler ved på overfladen af de omvæltende perler at sprøjte et normalt voksagtigt ikke-ionisk tensid. Der anvendes NEODOL 10 23-6.5, men NEODOL 23-7 eller NEODOL 25-7 (og sommetider NEOCleanser products are made from the spray-dried beads by spraying a normally waxy non-ionic surfactant on the surface of the upturned beads. NEODOL 10 23-6.5 is used, but NEODOL 23-7 or NEODOL 25-7 (and sometimes NEO

DOL 45-11) kan anvendes i stedet. Det ikke-ioniske tensid er i opvarmet flydende tilstand (ved en temperatur på ca. 45°C). Den sprøjtede mængde er således, at den resulterer i et slutprodukt indeholdende ca. 20% ikke-ionisk tensid. Proteolytisk 15 enzym (ALCALASE 1.7T eller MAXAZYME 375) påføres i pulveriseret form, således at det resulterer i en koncentration på ca. 1,5% i produktet, og parfume sprøjtes på produktet, således at det giver en koncentration på 0,25% deri. De fremkomne rensemidler har en masserumvægt på ca. 0,7 - 0,8 g pr. ml og inde-20 holder ca. 32,45% zeolit (hydratiseret), 19,7% ikke-ionisk tensid, 18,5% natriumcarbonat (hvoraf noget blev produceret ved dekomponering af natriumbicarbonat), 13,5% natriumbicarbo-nat, 1,3% frit vand, 1,4% enzym, 1,6% fluorescerende klaringsmiddel, 0,25% parfume, 0,2% ultramarinblåt, 9,6% bentonit, 25 0,1% natriumpolyacrylat og 1,4% titandioxid.DOL 45-11) can be used instead. The nonionic surfactant is in the heated liquid state (at a temperature of about 45 ° C). The amount sprayed is such that it results in a final product containing approx. 20% non-ionic surfactant. Proteolytic enzyme (ALCALASE 1.7T or MAXAZYME 375) is applied in powdered form, resulting in a concentration of approx. 1.5% in the product and perfume is sprayed on the product to give a concentration of 0.25% therein. The resulting detergents have a mass space weight of approx. 0.7 - 0.8 g per ml and contains approx. 32.45% zeolite (hydrated), 19.7% non-ionic surfactant, 18.5% sodium carbonate (some of which was produced by sodium bicarbonate decomposition), 13.5% sodium bicarbonate, 1.3% free water, 1 , 4% enzyme, 1.6% fluorescent clarifier, 0.25% perfume, 0.2% ultramarine blue, 9.6% bentonite, 0.1% sodium polyacrylate and 1.4% titanium dioxide.

Det fremstillede rensemiddel af ovennævnte sammensætning er et udmærket kraftigt virkende tøjvaskemiddel og er særligt nyttigt til vask af husholdningsvask i automatiske vaskemaski-30 ner. Det er fysisk og æstetisk fordelagtigt og tiltalende, fordi det ikke er støvende, og er yderst fritstrømmende, hvilket gør det muligt, at det lettere kan pakkes i glas- og plasticflasker med snæver hals, hvorfra det let kan flyde ud.The fabricated cleaner of the above composition is an excellent powerful laundry detergent and is particularly useful for washing household laundry in automatic washing machines. It is physically and aesthetically advantageous and appealing because it is not dusty and is extremely free-flowing, allowing it to be packaged more easily in glass and plastic bottles with narrow necks from which it can easily flow out.

De fremstillede rensemidler indeholdende bentonit, som be-oc skrevet, har forbedret calciumionbindeevne, men vigtigere er, at de efterlader mindre zeolitrest på vasket tøj (i en automa-The bentonite-containing detergents prepared, as noted, have improved calcium ion binding capacity, but more importantly they leave less zeolite residue on washed clothing (in an automated

DK 159933 BDK 159933 B

32 tisk vaskemaskine i sædvanlige koncentrationer for sådanne produkter og ved normal vasketemperatur), især når vasketøjet tørres på snor, end lignende midler indeholdende min-5 dre bentonit og med natriumsilikat i de sprøjtetørrede perler. Denne forskel understreges, når vaskevandet har høj hårdhed, f.eks. 200 ppm, som calciumcarbonat, vaskevandet er koldt, og der anvendes mild omrøring.32 washing machine at usual concentrations for such products and at normal washing temperature), especially when the laundry is dried on a leash, than similar agents containing less bentonite and with sodium silicate in the spray-dried beads. This difference is emphasized when the wash water has a high hardness, e.g. 200 ppm, like calcium carbonate, the wash water is cold and gentle stirring is used.

*0 De fremstillede grundperler og rensemidlet har en acceptabel standard, over for hvilken de andre beskrevne perler og rensemidler i de følgende eksempler kan måles, og som de tåler sammenligning med. Fremstillingsmåderne er også i det væsentlige de samme og anses for at være tilfredsstillende.* 0 The prepared beads and the cleanser have an acceptable standard against which the other beads and cleaners described in the following examples can be measured and with which they can be compared. The methods of preparation are also essentially the same and are considered to be satisfactory.

1515

Ved at følge normal fremgangsmåde vil blandinger blive fremstillet hurtigt, og de kan udtømmes af blandeapparatet lige så hurtigt, og sommetider fremstilles de på så kort tid som 5 minutter og pumpes ud af blandeapparatet på så kort tid 20 som 10 minutter. Alligevel er det ofte vigtigt, at de foreliggende blandinger er i stand til at modstå i det mindste 1 time i blandeapparatet uden at gelere eller størkne, fordi der sommetider forekommer sådanne holdetider ved industriel produktion. Den beskrevne blanding i blandeapparatet kan 25 holdes så længe som 4 timer og ofte betydeligt længere uden af gelere eller størkne, hvilket tilskrives, i det mindste delvis, indholdet af bentonit og fraværet af silikat. Denne virkning af bentonitten er uventet, fordi den også har en fortykkende virkning på blandingen, men selv om blandingen 3 0 kan fortykke betydeligt, forbliver den pumpelig. Mindre komponenter af blandingen såsom fluorescerende klaringsmiddel og pigment kan udelades deraf og enzym og parfume udelades af slutproduktet, men det er meget at foretrække, at alle disse materialer er til stede. Temperaturen af blandingen iFollowing the normal procedure, mixtures will be prepared quickly and may be discharged by the mixer as quickly and sometimes produced in as short a time as 5 minutes and pumped out of the mixer in as short a time as 20 minutes. Nevertheless, it is often important that the present compositions be able to withstand at least 1 hour in the mixer without gelling or solidifying because sometimes such holding times occur in industrial production. The mixture described in the mixer can be kept for as long as 4 hours and often considerably longer without gels or solidifying, which is attributed, at least in part, to the content of bentonite and the absence of silicate. This effect of the bentonite is unexpected, because it also has a thickening effect on the mixture, but although the mixture 30 can significantly thicken, it remains pumpable. Smaller components of the mixture such as fluorescent brightening agent and pigment can be omitted therefrom and enzyme and perfume are omitted from the final product, but it is highly preferred that all of these materials be present. The temperature of the mixture i

3 5 O3 5 O

blandeapparatet kan ændres, f.eks. ved forhøjelse til 52 C, og mængderne af de forskellige komponenter kan varieres -10%, -20% og -30% og stadig forblive inden for de tidligere anførte intervaller, og der kan fås bearbejdelige blandinger,the mixer can be changed, e.g. at elevation to 52 ° C, and the amounts of the various components can be varied -10%, -20% and -30% and still remain within the previously stated ranges and machinable mixtures can be obtained,

DK 159933 BDK 159933 B

33 som resulterer i de ønskede perler og rensemidler. Indholdet af fast stof i blandingen i blandeapparatet kan varieres inden for det nævnte interval, f.eks. til 45% og 65%, og der fremkommer god blanding og sprøjtetørring. Andre rækkefølger 5 af tilsætning til blandeapparatet af komponenter kan anvendes, men normalt er det ønskeligt at tilsætte eventuelt si= likat sidst eller mod slutningen, og det foretrækkes, at beh= tonitten også tilsættes sent i processen, fortrinsvis lige før silikatet. I stedet for at anvende zeolit 4A kan der an-10 des zeolit X og Y, og det samme kan andre typer zeolit A.33 which results in the desired beads and cleansers. The solids content of the mixture in the mixer may be varied within said range, e.g. to 45% and 65%, and good mixing and spray drying results. Other sequences 5 of addition to the mixer of components may be used, but usually it is desirable to add optionally as late or towards the end, and it is preferred that the treatment is also added late in the process, preferably just before the silicate. Instead of using zeolite 4A, zeolite X and Y can be used, as can other types of zeolite A.

Det foretrækkes at anvende ca. 80% hydratiseret zeolit 4A (ca. 20% fugtighedsindhold), men forskellige grader af hydratisering af zeolitten er acceptable, og i nogle tilfælde kan anvendes næsten vandfri krystallinske zeolitter 15 eller amorfe zeolitter. Variering af mængden af bentonit inden for det anførte interval til 7%, 13% og 19% i grundperlen resulterer f.eks. stadig i nyttige produkter, men de, der indeholder de større mængder bentonit, vil i reglen være mere effektive til at hjælpe til at forhindre aflejring på 2o vasketøj. I nogle tilfælde kan det være ønskeligt at anvende endnu højere procentmængder bentonit inden for intervallerne angivet i den foreliggende beskrivelse, idet der drages omsorg for, at de andre komponenter i grundperlen er således, at perlerne er fritstrømmende og effektive rensemidler. Den 25 mængde bentonit, som hensigtsmæssigt anvendes industrielt, afhænger af forskellige faktorer og vil normalt repræsentere en balance mellem den ønskede formindskelse af zeolitrest og den ønskede opbygning og andre funktionelle virkninger af andre rensemiddelkomponenter, som kunne inkorporeres i stedet 33 for en forøget mængde bentonit.It is preferred to use approx. 80% hydrated zeolite 4A (about 20% moisture content), but different degrees of hydration of the zeolite are acceptable and in some cases almost anhydrous crystalline zeolites or amorphous zeolites can be used. Variation of the amount of bentonite within the indicated range to 7%, 13% and 19% in the base bead results, e.g. still in useful products, but those containing the larger amounts of bentonite will usually be more effective in helping prevent the deposition of 2o laundry. In some cases, it may be desirable to use even higher percentages of bentonite within the ranges set forth in the present disclosure, taking care that the other components of the base bead are such that the beads are free flowing and effective cleaners. The 25 amount of bentonite suitably used industrially depends on various factors and will usually represent a balance between the desired reduction of zeolite residue and the desired build-up and other functional effects of other detergent components which could be incorporated in place of an increased amount of bentonite.

Den forbedring, der iagttages hos rensemidlerne i dette eksempel, og som består i aflejring af mindre rest på vasket tøj, bekræftes ved at afprøve det beskrevne produkt over for 3g et kontrolprodukt af i det væsentlige samme sammensætning, uden bentonit til stede og indeholdende ca. 8% natriumsilikat i slutproduktet. Ved denne bedømmelse anvendes en WhirlpoolThe improvement observed in the cleaners in this example, which consists in depositing less residue on washed clothing, is confirmed by testing the product described for 3g a control product of substantially the same composition, with no bentonite present and containing ca. 8% sodium silicate in the final product. This rating uses a Whirlpool

DK 159933 BDK 159933 B

34 vaskemaskine med vaskeprogrammet indstillet på 8 minutter og mild vask. Koncentrationen af rensemiddel er 0,06%, vaskevandet har en blandet calcium- og magniumhårdhed på ialt 200 ppm, som calciumcarbonat, og vandets temperatur er 24°C.34 washing machine with the washing program set to 8 minutes and gentle washing. The concentration of detergent is 0.06%, the wash water has a mixed calcium and magnesium hardness of 200 ppm as calcium carbonate, and the temperature of the water is 24 ° C.

5 De vaskede genstande er: 100% bomuld, 100% polyester, 85% acetat og 15% nylon samt 65% polyester og 35% bomuld. Vasken iagttages våd og efter tørring på snor (tørring på snor resulterer i reglen i mere synlig rest end tørring i automatisk tørremaskine). Der iagttages ingen rest i noget tilfælde.5 The items washed are: 100% cotton, 100% polyester, 85% acetate and 15% nylon, and 65% polyester and 35% cotton. The wash is observed wet and after drying on a leash (drying on a leash usually results in a more visible residue than drying in an automatic dryer). No residue is observed in any case.

10 Når rensemidlet af kontrolsammensætningen afprøves, iagttages moderat rest på alle de vaskede stykker.10 When the cleaning composition of the control composition is tested, moderate residue is observed on all the washed pieces.

Resultaterne af den ovenfor beskrevne praktiske restprøve bekræftes ved at veje resten aflejret på et forsøgsmateri-15 ale af denim. Ved denne prøve filtreres rensemidlet ifølge opfindelsen gennem en prøve af denim-materiale, idet rensemidlet er i opløsning - suspension med en koncentration på 0,12% i vand med en hårdhed på 200 ppm (som CaCC>3) ved 24°C, og vægten af resten på stoffet noteres og sammenlignes. Ved 20 denne prøve er procenten af rest sammenlignet med kontrollen ca. 75%, hvilket anses for at repræsentere en betydelig forskel i udseendet af vaskede produkter.The results of the practical residual test described above are confirmed by weighing the residue deposited on a denim test material. In this test, the detergent according to the invention is filtered through a sample of denim material, the detergent being in solution suspension with a concentration of 0.12% in water with a hardness of 200 ppm (as CaCC> 3) at 24 ° C, and the weight of the remainder on the fabric is noted and compared. At this test, the percentage of residue compared to the control is approx. 75%, which is considered to represent a significant difference in the appearance of washed products.

Klæbeprøven, der tidligere er omtalt, som måler klæbrighed af 25 rensemiddelproduktet, er en prøve, ved hvilken 10 g grundperler (eller i nogle tilfælde rensemiddel) anbringes ensartet mellem to urglas, der begge har en diameter på 23 cm og en vægt på 500 g, oven på det øvre urglas (begge glas med den konkave side opad). Efter henstand i 5 minutter fjer-30 nes vægten og det øverste urglas, og det nederste urglas vendes om, hvorefter produktet, der bliver klæbende tilbage på urglasset, vejes. Den procentiske adhæsion er antallet af g produkt, der bliver tilbage på urglasset, ganget med 10.The adhesive test previously mentioned, which measures the tackiness of the detergent product, is a test in which 10 g of basic beads (or in some cases detergent) are applied uniformly between two watches, both 23 cm in diameter and weighing 500 g. , on top of the upper watch glass (both glasses with the concave side facing up). After standing for 5 minutes, the weight and upper watch glass are removed and the lower watch glass is inverted, whereupon the product remaining sticky on the watch glass is weighed. The percent adhesion is the number of g of product remaining on the watch glass multiplied by 10.

35 Strømningsindekset, der fås ved en strømningsprøve, ved hvil ken den volumetriske strømningshastighed af grundperler (og i nogle tilfælde slutprodukt) og standardiseret Ottawa sand (-20 +60, DS sigte-standard) sammenlignes ved at måle den tid,The flow index obtained by a flow test by which the volumetric flow rate of basic beads (and in some cases final product) and standardized Ottawa sand (-20 + 60, DS sieve standard) is compared by measuring the time,

DK 159933 BDK 159933 B

35 der kræves for at fuldende udtømning af en 1,9 liter Mason krukke gennem et cirkulært hul med en diameter på 2,2 cm i en dyse fastgjort til hætten. Strømningsindeksprocenten er den tid, det tager for sandet at strømme ud, divideret med 5 tiden for forsøgsproduktet gange 100.35 required to complete discharge of a 1.9 liter Mason jar through a 2.2 cm diameter circular hole in a nozzle attached to the cap. The flow index percentage is the time it takes for the sand to flow out, divided by 5 times the test product times 100.

EKSEMPEL 2.EXAMPLE 2.

Grundperler som dem i eksempel 1, men med NTA i stedet for iø noget af carbonatet og bicarbonatet, fremstilles på i hovedsagen samme måde som beskrevet i eksempel 1. Sammensætningen ændres kun ved at erstatte 5 dele af zeolitten, 12 dele af natriumbicarbonatet og 3 dele af natriumcarbonatet i blan-deapparatet med 20 dele NTA som trinatriumsaltmonohydrat. i5 NTA tilsættes efter natriumcarbonatet under blandingen. De fremkomne grundperler er ikke så sprøde som de i eksempel 1, men er tilfredsstillende fritstrømmende. I stedet for, at det endelige rensemiddel indeholder 19,7% af den ikke-ioniske tensid er det tilstrækkeligt, at det indeholder 12%, 2ø idet de endelige procentmængder af de andre komponenter forøges tilsvarende. Det fremkomne produkt er et tilfredsstillende kraftigt virkende partikelformet rensemiddel.Base beads like those in Example 1, but with NTA instead of some of the carbonate and bicarbonate, are prepared in substantially the same manner as described in Example 1. The composition is changed only by replacing 5 parts of the zeolite, 12 parts of the sodium bicarbonate and 3 parts. of the sodium carbonate in the 20 parts NTA mixture as trisodium salt monohydrate. i5 NTA is added after the sodium carbonate during mixing. The resulting beads are not as brittle as those of Example 1, but are satisfactory free flowing. Instead of the final detergent containing 19.7% of the non-ionic surfactant, it is sufficient that it contains 12%, 2o as the final percentages of the other components are increased accordingly. The resulting product is a satisfactorily powerful particulate cleaner.

, Ved variation af denne sammensætning bliver 2,5% vandholdigt 25 natriumsilikat tilsat bagefter til produktet med henblik på dets antikorrosionsegenskhber og dets anvendelighed til at binde magniumioner i vaskevandet. Forudsat at silikatet har ca. samme partikelstørrelse og vægtfylde, skiller det sig ikke fra de andre komponenter af rensemiddelperlen under for-3ø sendelse og lagring, og det fremkomne produkt tilfredsstiller kravene til et kraftigt virkende industrielt rensemiddel, men der kan iagttages en ringe mængde zeolit-silikat-aggregat på vaskede materialer.Upon variation of this composition, 2.5% aqueous sodium silicate is added afterwards to the product for its anti-corrosion properties and its usefulness to bind magnesium ions in the wash water. Assuming the silicate has approx. the same particle size and density, it does not differ from the other components of the detergent bead during shipment and storage, and the resulting product satisfies the requirements of a powerful industrial detergent, but a small amount of zeolite-silicate aggregate can be observed on washed materials.

35 I en anden alternativ sammensætning sættes 3% natriumsilikat [ med et Na20:$i02~forhold på ca. 1:2,4 til slutproduktet vedIn another alternative composition, 3% sodium silicate [with a Na 2 O: $ 10 1: 2.4 to the final product at

DK 159933 BDK 159933 B

36 tilsætning af en vandig opløsning deraf i blandeapparatet sammen med 1/5% magniumsulfat og 0/4% citronsyre for at forhindre gelering eller størkning i blandeapparatet. Det færdige produkt er et godt kraftigt virkende rensemiddel/ men det 5 aflejrer mere zeolit-silikat-aggregat på vaskede materialer/ som tørres på snor, end en sammenlignelig sammensætning gør, hvortil det vandholdige natriumsilikat tilsættes bagefter.36 addition of an aqueous solution thereof in the mixer together with 1/5% magnesium sulfate and 0/4% citric acid to prevent gelling or solidification in the mixer. The finished product is a good powerful cleanser / but it deposits more zeolite-silicate aggregate on washed materials / which is wiped dry than a comparable composition to which the aqueous sodium silicate is added afterwards.

EKSEMPEL 3.EXAMPLE 3.

1 o -1 o -

Fremgangsmåden i eksempel 2 gentages/ men der anvendes penta= natriumtripolyphosphat i stedet for NTA. De fremkomne produkter er gode rensemidler med en masserumvægt på ca. 0/8 g 3 .r pr. cm (som de i eksempel 2), men disse rumvægte kan varieres ved indstilling af betingelserne i sprøjtetårnet og ved indstilling af sammensætningerne, således at de er i intervallet fra 0/7 til 0,9, og i nogle tilfælde kan rumvægtene nedsættes til 0,3. Med det bagefter tilsatte silikat kan rumvæg-tene være lidt højere, især for dem i den nedre del af intervallet. Produktet er mere fritstrømmende end det i eksempel 2, men er nogenlunde ækvivalent med dette med hensyn til vaskekraft.The procedure of Example 2 is repeated, but penta = sodium tripolyphosphate is used instead of NTA. The products obtained are good cleansers with a mass space weight of approx. 0/8 g 3 .r pr. cm (as in Example 2), but these room weights can be varied by setting the conditions in the spray tower and by setting the compositions to range from 0/7 to 0.9 and in some cases the room weights can be reduced to 0 , third With the added silicate afterwards, the room weights may be slightly higher, especially for those in the lower range. The product is more free flowing than that of Example 2, but is approximately equivalent to this in terms of washing power.

25 I ovenstående sammensætning og i sammensætningerne i de foregående eksempler kan der sættes en yderligere mænde bentonit til blandingen i blandeapparatet til fremstilling af produkter indeholdende 15% (eller mere) bentonit. Disse produkter er endnu bedre med hensyn til bindingsvirkninger, dispergerbar- hed og andre ønskelige egenskaber, der kan tilskrives bento= 3 0 nitten, og er gode rensemidler (og grundperler). Tripoly= phosphatet kan også erstattes, helt eller delvis, f.eks. halvt, med tetranatriumpyrophosphat, og der fremkommer lige så gode produkter.In the above composition and in the compositions of the foregoing examples, an additional amount of bentonite can be added to the mixture in the mixer to produce products containing 15% (or more) bentonite. These products are even better in terms of bonding effects, dispersibility and other desirable properties attributable to bento = nineteen, and are good detergents (and primers). The tripoly = phosphate can also be replaced, in whole or in part, e.g. half, with tetrasodium pyrophosphate, and equally good products appear.

3535

DK 159933 BDK 159933 B

37 EKSEMPEL 4.EXAMPLE 4.

Der fremstilles et rensemiddelprodukt i hovedsagen på den 5 måde, der er beskrevet i eksempel 1 og 2, indeholdende 30 dele zeolit, 30 dele NTA, 20 dele ikke-ionisk tensid, 10 dele bentonit, 5 dele natriumdarbonat, 5 dele vand og 1,3 deleA detergent product is prepared essentially in the manner described in Examples 1 and 2 containing 30 parts of zeolite, 30 parts of NTA, 20 parts of nonionic surfactant, 10 parts of bentonite, 5 parts of sodium carbonate, 5 parts of water and 1, 3 parts

OISLAND

enzym. Dette produkt har en rumvægt på ca. 0,5 g pr. cm og er et tilfredsstillende rensemiddel. For at forbedre strømmeevnen af produktet er det dog ønskeligt, at indholdet af ikke-ionisk tensid nedsættes til 15% og fortrinsvis til 12%. For at forøge masserumvægten til ca. 0,7, kan halvdelen af bentonitteh erstattes med natriumsilikat (Na20:SiC>2--forhold på 1:2,4) tilsat som sidste komponent i *5 blandeapparatet som en 47,5% vandig opløsning, og 1,5 dele magniumsulfat og 0,4 dele citronsyre kan tilsvarende tilsættes som antigeleringsmidler tidligere ved fremstillingen af blandingen i blandeapparatet. Det fremkomne produkt har en 3 masserumvægt på ca. 0,7 g pr. cm og kan absorbere ca. 20 de-20 le ikke-ionisk tensid uden at blive klæbrigt eller få formindsket strømmeevne. Det aflejrer mindre agglomerat af zeolit og silikat end sammensætninger med sædvanlige større mængder silikat fremkommet ved tilsætning til blandeapparatet, men agglomerat kan påvises på tøj vasket med produktet 25 og tørret på snor.enzyme. This product has a space weight of approx. 0.5 g per cm and is a satisfactory cleanser. However, to improve the flowability of the product, it is desirable that the content of nonionic surfactant be reduced to 15% and preferably to 12%. To increase the mass space weight to approx. 0.7, half of bentonite tea can be replaced with sodium silicate (Na 2 O: SiC> 2 ratio of 1: 2.4) added as the last component of the * 5 mixer as a 47.5% aqueous solution, and 1.5 parts of magnesium sulfate and 0.4 parts of citric acid may similarly be added as anti-gelling agents earlier in the preparation of the mixture in the mixer. The resulting product has a 3 mass compartment weight of approx. 0.7 g per cm and can absorb approx. 20 de-20 le of non-ionic surfactant without becoming sticky or diminishing in flowability. It deposits less agglomerate of zeolite and silicate than compositions with usual larger amounts of silicate obtained by addition to the mixer, but agglomerate can be detected on clothes washed with the product 25 and dried on leash.

EKSEMPEL 5.EXAMPLE 5.

I stedet for at fremstille grundperler, hvorpå detergent på-30 føres til dannelse af et rensemiddel, kan midlet sprøjtetørres direkte af blandingen fra blandeapparatet, hvor et egnet syntetisk organisk tensid tilsættes til blandingen.Instead of preparing base beads on which detergent is applied to form a detergent, the agent can be spray dried directly by the mixture from the mixer, where a suitable synthetic organic surfactant is added to the mixture.

Under anvendelse af i det væsentlige samme fremgangsmåde som beskrevet i eksempel 1 fremstilles en blanding i blande-35 apparatet, som sprøjtetørres til rensemiddelperler indeholdende 16 dele lineært tridecylbenzensulfonat, 20 dele zeolit,Using essentially the same procedure as described in Example 1, a mixture is prepared in the mixer which is spray dried to cleaner beads containing 16 parts of linear tridecylbenzenesulfonate, 20 parts of zeolite,

DK 159933 BDK 159933 B

38 12,5 dele bentonit, 15 dele NTA, 10 dele natriumcarbonat og sædvanlige tilsætninger (farve, fluorescerende klaringsmiddel). Masserumvægten af det sprøjtetørrede produkt vil være i intervallet 0,3 - 0,8 og er normalt i den nedre ende af dette 3 5 interval og sommetider så lav som 0,2 g pr. cm . Ved fremstillingsprocessen bliver det organiske tensid normalt tilsat efter vandet. Tørring vil i reglen være til et fugtigheds- indhold på ca. 8 - 12%. Det fremkomne produkt har fortrinsvis ca. 3 dele vandigt natriumsilikat tilsat bagefter sammen med andre normale tilsætninger såsom enzym og parfume. Det er et tilfredsstillende kraftigt virkende rensemiddel, som ikke aflejrer skadelige mængder zeolit eller aggregat af zeolit og silikat på vaskede stoffer. På grund af tilstedeværelsen af bentonitten viser rensemidlet sig at dispergere * c 1 meget hurtigt, når det sættes til vaskevandet, og det menes, at i det mindste en del af denne hurtige dispergerbarhed sammen med tilstedeværelsen af bentonitten er tilbøjelig til at hæmme zeolitaflejring.38 12.5 parts bentonite, 15 parts NTA, 10 parts sodium carbonate and usual additions (color, fluorescent clarifier). The mass weight of the spray-dried product will be in the range of 0.3 - 0.8 and is usually at the lower end of this range and sometimes as low as 0.2 g / ml. cm. In the manufacturing process, the organic surfactant is usually added after the water. Drying will usually be to a moisture content of approx. 8 - 12%. Preferably, the resulting product has approx. 3 parts aqueous sodium silicate added afterwards with other normal additives such as enzyme and perfume. It is a satisfactory powerful cleanser that does not deposit harmful amounts of zeolite or aggregate of zeolite and silicate on washed fabrics. Due to the presence of the bentonite, the detergent is found to disperse * c1 very quickly when added to the wash water, and it is believed that at least part of this rapid dispersibility, together with the presence of the bentonite, tends to inhibit zeolite deposition.

20 EKSEMPEL 6.EXAMPLE 6.

Fremgangsmåden i eksempel 5 følges, men NTA erstattes med en lige så stor vægtmængde vandfrit natriumcarbonat. Dette produkt er også et tilfredsstillende kraftigt virkende rensemid-25 del.The procedure of Example 5 is followed, but NTA is replaced with an equal amount of weight of anhydrous sodium carbonate. This product is also a satisfactorily powerful cleanser.

EKSEMPEL 7.EXAMPLE 7.

Fremgangsmåden i eksempel 5 følges, men der tilsættes penta= 30 natriumtripolyphosphat i stedet for NTA. Det fremstillede produkt er særligt fritstrømmende og er et godt kraftigt virkende syntetisk organisk rensemiddel. Omend det foretrækkes, når silikat skal være til stede, at dette tilsættes bagefter som et vandholdigt natriumsilikat, kan op til 5 dele 35 silikat tilsættes i blandeapparatet sammen med passende mæng der magniumsulfat og citronsyre, som beskrevet i de foregående eksempler, og der vil fremkomme nyttige rensemidler, omend der vil ske nogen aflejring af zeolit-silikat.The procedure of Example 5 is followed, but penta = 30 sodium tripolyphosphate is added instead of NTA. The product produced is particularly free-flowing and is a well-acting synthetic organic cleanser. Although it is preferred when silicate is to be added afterwards as an aqueous sodium silicate, up to 5 parts of 35 silicate may be added to the mixer together with the appropriate amount of magnesium sulfate and citric acid, as described in the preceding examples, and will occur. useful detergents, although some zeolite-silicate deposition will occur.

DK 159923BDK 159923B

3939

Foruden de sædvanlige materialer, der kan tilsættes bagefter, kan der til produktet i dette eksempel (og til produkterne i andre eksempler) sættes blødgørende mængder af et kationisk 5 materiale, f.eks. 8% dimethyldistearylammoniumchlorid, et am-fotert rensemiddel, f.eks. 5% MIRANOL C2M (1-carboxymethyl-l-carboxyethoxyethyl-2-kokos-imidazoliniumbetain) eller et blegemiddel, f.eks. 151 natriumperborat (fortrinsvis aktiveret) . Naturligvis vil tilsætningerne af disse materialer 10 formindske mængderne af de andre komponenter i det endelige middel og vil derfor ændre egenskaberne af midlet noget, således at der sommetider kræves brug af mere af produktet i vaskevandet for at opnå samme rensevirkning.In addition to the usual materials which may be added afterwards, softening amounts of a cationic material, e.g. 8% dimethyl distearyl ammonium chloride, an amphoteric cleaner, e.g. 5% MIRANOL C2M (1-carboxymethyl-1-carboxyethoxyethyl-2-coconutimidazolinium betaine) or a bleach, e.g. 151 sodium perborate (preferably activated). Of course, the addition of these materials 10 will reduce the amounts of the other components of the final agent and will therefore slightly change the properties of the agent, so that sometimes more use of the product in the wash water is required to achieve the same purification effect.

IS 1 eksemplerne 5-7 kan det lineære tridecylbenzensulfonat erstattes med en lige så stor vægtmængde natriumlaurylsulfat eller natriumlaurylpolyethoxysulfat (3-10 EtO) eller blandinger af sådanne materialer i lige så store vægtmængder, og de fremkomne produkter er også nyttige som rensemidler. På 2C lignende måde kan der i stedet for :NTA anvendes carbonat eller carbonat og bicarbonat, polyphosphat, natriumcitrat og/el-ler natriumgluconat, i det mindste delvis, f.eks. 1/4 eller 1/2, og opnås gode rensemidler.In Examples 5-7, the linear tridecylbenzenesulfonate can be replaced with an equal weight amount of sodium lauryl sulfate or sodium lauryl polyethoxy sulfate (3-10 EtO) or mixtures of such materials in equal amounts of weight, and the resulting products are also useful as detergents. In a similar manner at 2C, instead of: NTA, carbonate or carbonate and bicarbonate, polyphosphate, sodium citrate and / or sodium gluconate can be used, at least in part, e.g. 1/4 or 1/2, and good cleansers are obtained.

25 EKSEMPEL 8.EXAMPLE 8.

Produkterne fra eksempel 1 og eksempel 7 (de først beskrevne primære produkter) blandes i lige store mængder til dannelse af et slutprodukt med egenskaberne af begge de indgående de-30 le. Før blandingen har begge de blandede materialer ca. sam- 3 me masserumvægt, ca. 0,5 g pr. cm , og ca. samme partikelstørrelse i intervallet fra nr. 10 til nr. 60, US sigte-serie, for at forhindre adskillelse under forsendelse og lagring.The products of Example 1 and Example 7 (the primary products first described) are mixed in equal amounts to form an end product with the properties of both the incoming parts. Before mixing, both mixed materials have approx. total mass weight, approx. 0.5 g per cm, and approx. the same particle size in the range from No. 10 to No. 60, US Sieve Series, to prevent separation during shipment and storage.

Det blandede produkt er særligt nyttigt til fjernelse af go-35 de oliebaserede og lerbaserede smudsformer på vasketøj og er fritstrømmende, stabilt og tiltalende. I nogle tilfælde kan et af de partikelformede udgangsmaterialer farves eller pigmenteres, og det andet efterlades naturligt i farve for derved at få specielle virkninger med hensyn til udseendet. Foruden at partikelstørrelserne og rumvægtene er omtrent de sam-The blended product is particularly useful for removing the go-35 oil-based and clay-based laundry molds and is free-flowing, stable and appealing. In some cases, one of the particulate starting materials may be dyed or pigmented, and the other left naturally in color to thereby have special effects in appearance. In addition to the particle sizes and room weights being approximately the same,

DK 159933 BDK 159933 B

40 me, foretrækkes det, at fugtighedsindholdene også er omtrent de samme, f.eks. ca. 10%, således at der sker ringe vandring af fugtighed mellem de forskellige perler.It is preferred that the moisture contents are also about the same, e.g. ca. 10%, so that there is little moisture migration between the different beads.

5 I materialerne anvendt i eksempel 7 kan det anioniske tensid ændres fra natriumalkylbenzensulfonat til et natrium-α-olefinsulfonat (14 - 15 kulstofatomer i olefinen) eller til natriumparaffinsulfonat (12 - 15 kulstofatomer i paraf-;o finen), og de fremstillede blandinger vil også være nyttige rensemidler.In the materials used in Example 7, the anionic surfactant can be changed from sodium alkylbenzenesulfonate to a sodium α-olefin sulfonate (14 to 15 carbon atoms in the olefin) or to sodium paraffin sulfonate (12 to 15 carbon atoms in the paraffin fin) and the mixtures prepared will also be useful cleansers.

EKSEMPEL 9.EXAMPLE 9.

15 Ved i det væsentlige at følge fremgangsmåden, der er beskrevet i eksempel 1, dannes en blanding i et blandeapparat af 36,9 dele vand, 1,2 dele fluorescerende klaringsmiddel (TINOPAL 5BM), ekstra koncentreret), 0,1 dele ultramarinblåt, 2,1 dele magniumsulfat (heptahydrat), 0,3 dele natriumcitrat, 22,4 de-20 le zeolit 4A pulver (delvis hydratiseret til et fugtigheds-indhold på ca. 20%), 20,9 dele trinatriumnitrilotriacetat= monohydrat, 7,4 dele af en 47,5% opløsning af natriumsilikat (Na20:Si02 = 1:2,4), 3,7 dele natriumbentonit (tidligere forhandlet som THIXO-JEL nr. 2), 2,8 dele naturligt vandfrit 25 natriumcarbonat og 2,1 dele af en forbindelse af mineraltypen, der kan virke til at forøge perlens porøsitet og som et buil-dermiddel. Blandingen fra blandeapparatet sprøjtetørres på lignende måde som tidligere beskrevet, idet fugtighedstabet ved tørringen er ca. 45,2%.Following essentially the procedure described in Example 1, a mixture is formed in a mixer of 36.9 parts of water, 1.2 parts of fluorescent clarifier (TINOPAL 5BM, extra concentrated), 0.1 parts of ultramarine blue, 2.1 parts of magnesium sulfate (heptahydrate), 0.3 parts of sodium citrate, 22.4 parts of zeolite 4A powder (partially hydrated to a moisture content of about 20%), 20.9 parts of trisodium nitrilotriacetate = monohydrate, 7, 4 parts of a 47.5% solution of sodium silicate (Na 2 O: SiO 2 = 1: 2.4), 3.7 parts of sodium bentonite (previously negotiated as THIXO-JEL # 2), 2.8 parts of natural anhydrous sodium carbonate and 2 1 parts of a mineral-type compound which may act to increase the porosity of the bead and as a builder. The mixture from the mixer is spray dried in a similar manner as previously described, with the moisture loss on drying being approx. 45.2%.

30 På 48,4 dele af de sprøjtetørrede grundperler med en partikelstørrelse fra nr. 10 til nr. 100 (sigtet) sprøjtes 20 dele NEODOL 23-6.5, hvorefter perlerne blandes med 1,3 dele højaktivt proteolytisk enzym, og der sprøjtes 0,3 dele rense-35 middelparfume derpå. Slutproduktet har et zeolitindhold på 25%, et NTA-indhold på 30%, et natriumbentonitindhold på 5% og et indhold af vandopløseligt natriumsilikat på 5%.30 On 48.4 parts of the spray dried base beads having a particle size from No. 10 to No. 100 (sieved), 20 parts of NEODOL 23-6.5 are sprayed, after which the beads are mixed with 1.3 parts of high-active proteolytic enzyme and 0.3 part cleaning medium perfume thereon. The final product has a zeolite content of 25%, an NTA content of 30%, a sodium bentonite content of 5% and a water-soluble sodium silicate content of 5%.

Claims (5)

1. Fritstrømmende sprøjtetørret partikelformet rensemiddel omfattende sprøjtetørrede grundperler, kendetegnet ved, at grundperlerne efter vægt indeholder 5-30% vandopløselig syntetisk organisk tensid, 5-60% vandopløselig builder eller en blanding af sådanne buildere, 5-60% ionbyttende zeo-30 lit og 2-40% bentonit, idet eventuelt tilstedeværende ikke-ionisk tensid er et kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol med 12-16 carbonatomer med 6-12 mol ethylenoxid per mol alkohol, som er påført grundperlernes overflade efter sprøjte-tørri ngen.A free-flowing spray-dried particulate cleaner comprising spray-dried primer beads, characterized in that the primer by weight contains 5-30% water-soluble synthetic organic surfactant, 5-60% water-soluble builder or a mixture of such builders, 5-60% ion-exchange zeolite and 2-40% bentonite, with any nonionic surfactant present being a condensation product of a higher fatty alcohol of 12-16 carbon atoms with 6-12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol applied to the surface of the beads after spray drying. 2. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at zeolitten indeholder fra 15 til 25 vægt% hydrat iseringsvand og 35 DK 159933 B har en ionbytni ngsevne for calciumioner i intervallet 200 -400 mg. ækvivalenter calc iumcarbonathårdhed per g vandfri zeolit, at bentonitten er en kvældende lerart med en kvældekapa-citet i vand på ca, 3-15 ml per g og en viskositet på 3-30 centipoise ved en koncentration på 6¾ i vand og indeholder 5 mindst 2% fugtighed beregnet på vandfri bentonit.Purifier according to claim 1, characterized in that the zeolite contains from 15 to 25% by weight of hydrated water and 35 has an ion exchange capacity for calcium ions in the range 200-400 mg. equivalents of calcium carbonate hardness per gram of anhydrous zeolite, that the bentonite is a swelling clay with a swelling capacity in water of about 3-15 ml per g and a viscosity of 3-30 centipoise at a concentration of 6¾ in water and contains at least 2 % humidity calculated on anhydrous bentonite. 3. Rensemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at forholdet mellem bentonit og zeolit er i intervallet 1:4 -1:1, forholdet mellem mængden af vandopløselig builder og zeo-lit er i intervallet 1:2 - 3:1, og forholdet mellem bentonit og vandopløselig builder er i intervallet 1:10 - 1:1.Purifier according to claim 2, characterized in that the ratio of bentonite to zeolite is in the range 1: 4 -1: 1, the ratio of the amount of water-soluble builder to zeolite is in the range 1: 2 to 3: 1, and the ratio between bentonite and water-soluble builder is in the range of 1:10 - 1: 1. 4. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det indeholder 10-40% hydratiseret natriumzeolit, 2-35% bento- 15 nit, som har en kvældekapacitet i intervallet 7-15 ml per g og en viskositet i intervallet 8-30 centipoise ved en koncentration på 6% i vand, 10-50% vandopløseligt alkalimetalbuiIder-salt eller en blanding deraf og 0-25% vandopløselig syntetisk anionisk organisk detergent. 20Purifier according to claim 1, characterized in that it contains 10-40% hydrated sodium zeolite, 2-35% bentonite, which has a swelling capacity in the range of 7-15 ml per g and a viscosity in the range of 8-30 centipoise. at a concentration of 6% in water, 10-50% water-soluble alkali metal salt or a mixture thereof, and 0-25% water-soluble synthetic anionic organic detergent. 20 5. Rensemiddel ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at bentonitten er en koncentreret Wyoming bentonit med en kvæl-dekapacitet i intervallet 7-15 ml pr g og en viskositet i intervallet 3-30 centipoise ved en koncentration på 6% i vand. 25 30 35Purifier according to claims 1-4, characterized in that the bentonite is a concentrated Wyoming bentonite having a nitrogen capacity in the range of 7-15 ml per gram and a viscosity in the range of 3-30 centipoise at a concentration of 6% in water. 25 30 35