DK149448B - N-phenyl-n'-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-urinstoffer, insecticidt middel indeholdende mindst en saadan forbindelse samt deres anvendelse til bekaempelse af insekter - Google Patents

N-phenyl-n'-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-urinstoffer, insecticidt middel indeholdende mindst en saadan forbindelse samt deres anvendelse til bekaempelse af insekter Download PDF

Info

Publication number
DK149448B
DK149448B DK013779AA DK13779A DK149448B DK 149448 B DK149448 B DK 149448B DK 013779A A DK013779A A DK 013779AA DK 13779 A DK13779 A DK 13779A DK 149448 B DK149448 B DK 149448B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
chloro
phenyl
fluorobenzoyl
substances
insecticidic
Prior art date
Application number
DK013779AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK13779A (da
DK149448C (da
Inventor
Wilhelm Sirrenberg
Erich Klauke
Albrecht Marhold
Ingeborg Hammann
Wilhelm Stendel
Ingomar Krehan
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6029415&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK149448(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of DK13779A publication Critical patent/DK13779A/da
Publication of DK149448B publication Critical patent/DK149448B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK149448C publication Critical patent/DK149448C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/16—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups acylated
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C07C323/44—X or Y being nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

149448 o
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte N-phenyl-N"-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-urinstoffer, et insec-ticidt middel indeholdende mindst én sådan forbindelse samt deres anvendelse til bekæmpelse af insekter.
5 Det er allerede kendt, at bestemte benzoylurinstof- fer, f.eks. N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-(4-chlorphenyl)-urinstof, har insecticide egenskaber, jfr. J. Agr. Food Chem., vol. 21, nr. 6, side 993-998 (1973).
Der er nu ifølge opfindelsen blevet fundet hidtil 10 ukendte N-phenyl-N1-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-urinstoffer med den almene formel I
/C1 /-^(X-R)n 15 Wp R (I) i hvilken R betyder halogenalkyl med 1-4 carbonatomer, R^ betyder hydrogen, halogen eller halogenalkyl med 1-4 car-20 bonatomer, X betyder oxygen eller svovl, og n betyder 1 eller 2.
Det insecticide middel ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved et indhold af mindst én af disse forbindelser.
25 Disse hidtil ukendte forbindelser udviser kraftige insecticide virkninger.
Fra dansk patentansøgning nr. 198/77 er det kendt, at beslægtede forbindelser med formlen 30 r-f1 y~'ix‘R*n ff VCO-NH-CO-NH-^ WCi ~ r1 hvor R, R1, X og n har den ovenfor angivne betydning, har in- 35 secticid virkning. Som det fremgår af de i det følgende refe- 149448
O
2 rerede sammenligningsforsøg, har forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse imidlertid en overraskende kraftigere insecticid virkning end de ovennævnte, kendte forbindelser.
De hidtil ukendte N-phenyl-N'-(2-chlor-6-fluorben-5 zoyl)-urinstoffer med formlen I kan fremstilles ved, at man (a) omsætter substituerede aniliner med den almene
formel II
10 H*N<5R1 ™ i hvilken R, R^, X og n har den ovenfor angivne betydning, med 2-chlor--6-fluorbenzoylisocyanat, eventuelt i nærværelse af et for-15 tyndingsmiddel, eller at man
(b) omsætter substituerede phenylisocyanater med den almene formel III
ocsOrir°a <III> i hvilken R, R"*·, X og n har den ovenfor angivne betydning, med 2-chlor--6-fluor-benzamid, eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel .
25 På overraskende måde udviser de hidtil ukendte N- -phenyl-N'-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-urinstoffer ifølge opfindelsen en væsentligt bedre insecticid virkning end de nærmest beslægtede, fra teknikkens stade kendte forbindelser med analog konstitution og samme virkningsretning, jfr. det alle-30 rede anførte og de i det følgende angivne forsøgsresultater.
Forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse udgør således en berigelse af teknikken, og opfindelsen angår således disse forbindelser, et insecticidt middel med et indhold af mindst en af forbindelserne samt anvendelsen af disse til be-35 kæmpelse af insekter.
Anvender man ifølge fremgangsmåde (a) 3-chlor-4-tri-fluormethoxyanilin og 2-chlor-6-fluor-benzoylisocyanat og
O
3 149448 ifølge fremgangsmåde (b) 3-chlor-4-trifluormethoxy-phenyl-isocyanat og 2-chlor-6-fluor-benzamid som udgangsstoffer, kan reaktionsforløbene anskueliggøres ved hjælp af følgende formelskemaer: 5 a) Cl Cl Cl C1 ^J^-CO-NCO + H^-OC, ». ^^-Cg-NH-CO-Nff- ^~^-QCF^ 10 b)
Cl Cl Cl Cl
Hco-nh2 + ocn-^-ocf3 —► <^-CO-NH-CO-NH-^-OCF3
15 * T
De hidtil ukendte forbindelser er defineret alment ved formlen (I).
I denne formel betegner R fortrinsvis ligekædet eller forgrenet halogenalkyl med 1 eller 2 carbonatomer og 20 1-4 halogenatomer, og R"*" betyder fortrinsvis hydrogen, chlor eller trifluormethyl.
De substituerede aniliner med formlen (II), der skal anvendes som udgangsstoffer, er kendte eller kan fremstilles efter fra litteraturen kendte metoder, jfr. f.eks.
25 J. Org. Chem., 2J5 (1960), 965 og 29, 1; J. Am. Chem. Soc., 73 (1951) 5831; Bull. Soc. Chim. France, 4 (1957), 531; Z. Obsc. Chim. 35, (1965), 1377, eng. oversættelse; J. Am.
Chem. Soc. 83^ (1961), 4360 og US-patentskrift nr. 3.387.037. Aminogruppen kan ved hjælp af gængse metoder omdannes til 30 en isocyanatgruppe, f.eks. ved omsætning med phosgen, hvorved man får de tilsvarende isocyanater med formlen (III) .
Disse udgangsstoffer er defineret alment ved hjælp af formlerne (II) og (III). R og R^ har i disse formler 35 fortrinsvis de i forbindelse med slutprodukterne med formlen (I) angivne betydninger.
4
O
U9448 2-Chlor-6-fluor-benzoylisocyanat eller 2-chlor--6-fluor-benzamid kan som udgangsstoffer til den her omhandlede syntesemetode ligeledes fremstilles efter litteraturkendte metoder, jfr. J. Org. Chem., 3£, 4306 (1965) 5 og Beilstein's "Handbuch der organischen Chemie", bind 9, side 336.
Fremgangsmåderne til fremstilling af de her omhandlede N-phenyl-N'-benzoyl-urinstoffer gennemføres fortrinsvis under anvendelse af egnede fortyndingsmidler.
10 Som sådanne kommer praktisk taget alle indifferente organiske opløsningsmidler på tale. Hertil hører især ali-phatiske og aromatiske, eventuelt chlorerede carbonhydri-der, f.eks. benzin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, chloroform, carbontetrachlorid, chlorbenzen og o-dichlor-15 · benzen, ethere såsom diethyl- og dibutylether, tetrahydro-furan og dioxan, ketoner såsom acetone, methylethyl-, methylisopropyl- og methylisobutylketon samt nitriler såsom acetonitril og propionitril.
Reaktionstemperaturen kan varieres inden for et 20 større område. I almindelighed arbejder man mellem 0 og 120°C, fortrinsvis ved 70-85°C.
Man lader i almindelighed omsætningen forløbe ved normaltryk.
Til gennemførelse af fremgangsmåden anvender man 25 fortrinsvis udgangskomponenterne i ækvimolære forhold. Et overskud af den ene eller den anden reaktionskomponent medfører ikke nogen væsentlige fordele.
I almindelighed sammenbringer man reaktionsdeltagerne i et af de nævnte opløsningsmidler. De phenyl-30 isocyanater (III), der skal anvendes ved reaktionsvarianten (b) kan anvendes i ren form eller i form af deres reaktionsblanding, der fremkommer ved omsætning af den tilsvarende anilin med phosgen, uden isolering. Denne reaktionsblanding behandles fortrinsvis i et af de oven-35 nævnte opløsningsmidler med 2-chlor-6-fluor-benzamid.
O
5 149448
Reaktionerne gennemføres under de ovenfor angivne betingelser, og produkterne isoleres ved filtrering. De hidtil ukendte forbindelser fremkommer på krystallinsk form med skarpe smeltepunkter.
5 Som allerede nævnt udmærker N-phenyl-N'-(2-chlor- -6-fluorbenzoyl)-urinstofferne ifølge opfindelsen sig ved en fremragende insecticid virkning. De virker også i den veterinær-medicinske sektor mod animalske parasitter (ektoparasitter) f.eks. parasiterende fluelarver.
10 De virksomme stoffer egner sig ved god tålelig hed over for planter og gunstig toksicitet over for varmblodede dyr til bekæmpelse af animalske skadelige organismer, især insekter, spindedyr og nematoder, der forekommer i landbruget, i skovbruget, ved forråds- og materiale-15 beskyttelse samt på hygiejneområdet. De er virksomme mod normalt sensible og resistente arter samt mod alle eller enkelte udviklingstrin.
De virksomme stoffer kan overføres i de gængse præparater, f.eks. opløsninger, emulsioner, sprøjtepulvere 20 suspensioner, pulvere, støvmidler, skum, pastaer, opløselige pulvere, granulater, aerosoler, suspensions-emulsions -koncentrater , såsædpuddere, med virksomt stof imprægnerede naturstoffer eller syntetiske stoffer, finindkapslinger i polymere stoffer og i omhylningsmasser til 25 såsæd, og endvidere i præparater med brændsats, f.eks.
udrydningspatroner, -dåser eller -spiraler samt ULV-kold-og -varmtåge-præparater.
Disse præparater fremstilles på kendt måde, f.eks. ved blanding af de virksomme stoffer med strække-30 midler, altså flydende opløsningsmidler, under tryk stående fordråbede gasser og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse af overfladeaktive midler, altså emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmidler og/eller skumfremkaldende midler. I tilfælde af anvendelse af vand 35 som strækkemiddel kan der f.eks. også anvendes organiske 6
O
149448 opløsningsmidler som hjælpeopløsningsmidler. Som flydende opløsningsmidler kommer i det væsentlige følgende på tale: aromater, f.eks. xylen eller toluen, eller alkylnaphthale-ner, chlorerede aromatiske eller aliphatiske carbonhydri-5 der, f.eks. chlorbenzener, chlorethylener eller methylen- chlorid, aliphatiske carbonhydrider, f.eks. cyclohexan, eller paraffiner, f.eks. jordoliefraktioner, alkoholer, f.eks. butanol eller glycol samt deres ethere og estere, ketoner, f.eks. acetone, methylethylketon, methylisobutylketon eller 10 cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler, f.eks. dime-thylformamid og dimethylsulfoxid, samt vand. Ved flydendegjorte gasformige strækkemidler eller bærestoffer skal der forstås sådanne væsker, der er gasformige ved normal temperatur og under normalt tryk, f.eks. aerosol-drivgasser, 15 f.eks. halogencarbonhydrider, samt butan, propan og carbondioxid. Som faste bærestoffer kan anvendes naturlige stenmelsarter, f.eks. kaoliner, lerjordarter, talkum, kridt, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller diatoméjord, og syntetiske stenmelsarter, f.eks. højdispers kiselsyre, alu-20 miniumoxid og silicater. Som faste bærestoffer til granulater kan nævnes brudte og fraktionerede, naturlige stenarter, f.eks. calcit, marmor, pimpsten, sepiolith, dolomit samt syntetiske granulater af uorganiske og organiske mel samt granulater af organisk materiale, f.eks. savsmuld, kokos-25 nøddeskaller, majskolber og tobaksstængler. Som emulgerings-og/eller skumfremkaldende midler kan der anvendes ikke-io-nogene og anioniske emulgatorer, f.eks. polyoxyethylen-fedt-syre-estere, polyoxyethylen-fedtalkohol-ethere, f.eks. al-kylaryl-polyglycol-ethere, alkylsulfonater, alkylsulfater, 30 arylsulfonater og proteinhydrolysater. Som dispergerings-midler kan f.eks. anvendes ligninsulfitaffaldslud og me-thylcellulose.
Der kan i præparaterne anvendes hæftemidler såsom carboxymethyIcellulose, naturlige og syntetiske, pulverfor-35 mige, kornformige eller latexformige polymere, f.eks. gummi arabicum, polyvinylalkohol og polyvinylacetat.
7 149448 o
Der kan også anvendes farvestoffer såsom uorganiske pigmenter, f.eks. jernoxid, titanoxid, ferrocyanblåt og organiske farvestoffer, f.eks. alizarin- og azo-metal-phthalocyaninfarvestoffer samt spornæringsstoffer såsom 5 salte af jern, mangan, bor, kobber, cobalt, molybden og zink.
Præparaterne indeholder i almindelighed mellem 0,1 og 95 vægtprocent virksomt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægtprocent.
10 Anvendelsen af de her omhandlede virksomme stof fer sker i form af deres handelsgængse præparater og/eller de ud fra disse præparater fremstillede anvendelsesformer.
Indholdet af virksomt stof i de ud fra de handels-15 gængse præparater fremstillede anvendelsesformer kan variere inden for vide grænser. Koncentrationen af virksomt stof i anvendelsesformerne kan ligge fra 0,0000001 til 100 vægtprocent virksomt stof, fortrinsvis mellem '0,01 og 10 vægtprocent.
20 Anvendelsen sker på gængs måde afpasset efter an vendelsesformerne.
Ved anvendelsen mod hygiejne- og forrådsskadedyr udmærker de virksomme stoffer sig ved en fremragende residualvirkning på træ og ler samt ved en god alkali-25 stabilitet på kalkede underlag.
Anvendelsen af de virksomme stoffer ifølge opfindelsen sker på veterinærområdet på kendt måde, f.eks. ved oral anvendelse i form af f.eks. tabletter, kapsler, drikke, granulater, og ved normal anvendelse i form af 30 f.eks. neddypning, påsprøjtning, påhældning ("pour-on" og "spot-on") og indpudring samt ved parenteral anvendelse i form af f.eks. en injektion.
Opfindelsen illustreres nærmere i de følgende eksempler, hvor eksempel A og eksempel B er anvendel-35 seseksempler og tillige sammenligningseksempler, og ek- 149448 8
O
sempel 1-19 er eksempler på fremstillingen af forbindelserne ifølge opfindelsen.
Eksempel A
5 Plutella-forsøg.
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele dimethylformamid
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blander man 1 vægtdel virksomt stof med 10 den angivne mængde opløsningsmiddel og den angivne mængde emulgator og fortynder koncentratet med vand til den ønskede koncentration.
Kålblade (Brassica oleracea) behandles ved ned-dypning i præparatet af det virksomme stof i den ønskede 15 koncentration og påføres larver af kålmøllet (Plutella maculipennis), medens bladene endnu er fugtige.
Efter den ønskede tid bestemmes udryddelsen i procent. Herved betyder 100%, at alle larver er dræbt, medens 0% betyder, at ingen larver er dræbt.
20
Anvendte forbindelser: /C1 #yC0-HH-C0-NH-0^ 1 25 '""g ^ Z = Cl (forbindelser kendt fra dansk patentansøgning nr. 198/77) Z = F (forbindelser ifølge opfindelsen) 30 Virksomme stoffer Koncentration af virk- Udryddelsesgrad i somt stof i % % efter 7 dage Z R1 -(X-R)n
Cl H 4-OCF, 0,0008 100 0,00016 85 0,00032 40 35 F H 4-0CF, 0,0008 100 0,00016 100 _0,00032_85_ 9 149448 o
Eksempel B Laphygma-forsøg
Opløsningsmiddel: 3 vægtdele dimethylformamid
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether 5 Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med den angivne mængde opløsningsmiddel og den angivne mængde emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
10 Kålblade (Brassica oleracea) behandles ved neddypning i præparatet af virksomt stof med den ønskede koncentration, og der påsættes larver af Laphygma frugiperda, medens bladene endnu er fugtige.
Efter det ønskede tidsrum bestemmes udryddelsen i %, 15 idet 100% betyder, at alle larver er udryddet, medens 0% betyder, at ingen larver er dræbt.
Virksomme stoffer Koncentration af virk- Udryddelsesgrad i (jfr. ovenfor) somt stof i % % efter 7 dage Z R1 -(X-R) 20 -----------
Cl 3-Cl 4-OCF, 0,001 100 J 0,0001 0 F 3-Cl 4-OCF, 0,001 100 _____0,0001_100_
Cl 3-Cl 4-SCF, 0,001 100 J 0,0001 60 0,00001 o F 3-C1 4-SCF- 0,001 100 J 0,0001 100 __0,00001_100__
Cl H · 4-SCF, 0,001 100 * 0,0001 85 30 0,00001 80 0,000001 o F H 4-SCF, 0,001 100 0,0001 100 0,00001 100 _0,000001_100_ 35 0 10 149448 (tabel fortsat)
Virksomme stoffer Koncentration af virk- Udryddelsesgrad i somt stof i % % efter 7 dage 5 Z R1 -(X-R)n
Cl 3-C1 4-SCF,Cl 0,0001 100 Å 0,00001 80 0,000001 o F 3-Cl 4-SFC-C1 0,0001 100 Δ 0,00001 80 10 · _0,000001_60_
Cl 3-Cl 4-0CF,CHFCl 0,001 100 * 0,0001 90 0,00001 90 0,000001 o F 3-C1 4-OCF^CHFCl 0,001 100 1 0,0001 95 0,00001 80 _0,000001_90_
Cl H 3-SCF, 0,1 100 J 0,01 80 0,001 o F H 3-SCF, 0,1 100 20 J 0,01 100 _0,001_100_
Fremstillingseksempler 25 Eksempel 1 /C1 ^^-CO-NH-CO-NH-^^-SCPj
30 F
3,87 g (0,02 mol) 4-trifluormethylmercaptoanilin opløses i 50 ml tør toluen. Hertil sættes der ved 60°C en opløsning af 3,99 g (0,02 mol) 2-chlor-6-fluor-benzoyliso-35 cyanat i 15 ml toluen. Reaktionsblandingen omrøres i 1 timp 11 o 149448 ved 80°C og afkøles derpå til stuetemperatur. Efter tørring fås der 5,4 g (69% af det teoretiske) N-(4-trifluor-methylmercaptophenylJ-N'-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-urinstof. Produktet har et smeltepunkt på 202°C.
5 I de følgende eksempler gås der frem på analog måde, idet der ikke foretages en optimering af udbytterne, omend dette er muligt. Renheden og identiteten af produkterne kontrolleres ved elementæranalyse og ved hjælp af NMR-spektre.
10 Almen formel: /1 ,<**>,» 16 > “
Eks* Smp. Udbytte, % af 2- R1_η X °c det teoretiske 2 4-CF3 Η 1 0 180 63,5 20 3 3-CF3 Η 1 O 162 67,5 4 2-CF3 H 1 O 154 67,5 5 4-CF3 3-Cl 1 O 189 74 6 4-CJ? 2 2-C1 1 O 221 95,5 7 4-CHF2 H 10 173-4 83,5 25 8 3-CHF2 H 1 O 132 72,5 9 3,4-CHF2 H 2 O 195 89 10 4-CHF2 3-CF3 1 O 221 .84,5 11 4-CF2Cl H 1 O 203 82,5 12 4-CF2-CHFCl h 1 O 199 83,5 30 13 4-CF2-CHFCl 3-Cl 1 O 178 70,5 14 4-CF2-CHF2 3-Cl 1 O 176 90,0 15 3-CF2-CHF2 h 1 O 185 69,5 16 3“CF3 H 1 S 172 43 17 4-CF3 3-Cl 1 S 187 54 35 18 4-CF2Cl 3-C1 1 S 176 60,5 19 4-CF2CHFCl h 1 S 189 91,5
O
12 U9U8
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan også fremstilles ved omsætning af 2-chlor-6-fluor-benzamid med de tilsvarende isocyanater.
5 /C1 ^Λ-CO-NH-CO-NH-^^-OCFj 10 5,02 g (0,03 mol) 2-chlor-6-fluor-benzamid sus penderes i 50 ml tør toluen. Der tilsættes en opløsning af 6,1 g (0,03 mol) 4-trifluormethoxy-phenylisocyanat i 10 ml toluen, og blandingen koges i 5 timer under tilbagesvaling. Derpå afkøles blandingen til stuetemperatur, og 15 det udfældede produkt skilles fra ved sugning. Det omkrystalliseres fra toluen og viser et smeltepunkt på 178°C.
Renhed og identitet kontrolleres ved elementæranalyse og ved hjælp af NMR-spektret. Dette spektrum er identisk med spektret for det samme stof fremstillet på anden måde.
20 _<C1 \Jy-co-Nco Ύ 25 2-Chlor-6-fluor-benzoylisocyanat fremstilles efter fra litteraturen kendte metoder, jfr. Speziale et al., J.
Org. Chem., 3£ (12), 4306-4307 (1965). Det har et kogepunkt på 75°C ved 1 mm Hg.
30 /C1 /TnVcO-NH2
F
2-Chlor-6-fluor-benzamidet fremstilles efter fra 35 litteraturen kendte metoder ud fra syrechloridet ved hjælp af ammoniak. Det har et smeltepunkt på 138°C.
Ο 13 1494A8 F3C°-O-nc0 5 4-Trifluormethoxy-phenylisocyanat fremstilles ud fra den tilsvarende anilin med phosgen efter fra litteraturen kendte metoder. Det har et kogepunkt på 37°C ved 20 1 mm Hg og et brydningsindeks på ηβ =1,4600.
DK13779A 1978-01-13 1979-01-12 N-phenyl-n'-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-urinstoffer, insecticidt middel indeholdende mindst en saadan forbindelse samt deres anvendelse til bekaempelse af insekter DK149448C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782801316 DE2801316A1 (de) 1978-01-13 1978-01-13 Substituierte n-phenyl-n'-(2-chlor- 6-fluor-benzoyl)-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE2801316 1978-01-13

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK13779A DK13779A (da) 1979-07-14
DK149448B true DK149448B (da) 1986-06-16
DK149448C DK149448C (da) 1986-11-24

Family

ID=6029415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK13779A DK149448C (da) 1978-01-13 1979-01-12 N-phenyl-n'-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-urinstoffer, insecticidt middel indeholdende mindst en saadan forbindelse samt deres anvendelse til bekaempelse af insekter

Country Status (27)

Country Link
US (1) US4277499A (da)
EP (1) EP0003099B1 (da)
JP (1) JPS54100344A (da)
AR (1) AR223164A1 (da)
AT (1) AT363724B (da)
AU (1) AU518182B2 (da)
BR (1) BR7900196A (da)
CA (1) CA1095932A (da)
CS (2) CS205135B2 (da)
DD (2) DD148771A5 (da)
DE (2) DE2801316A1 (da)
DK (1) DK149448C (da)
EG (1) EG13734A (da)
ES (1) ES476796A1 (da)
FI (1) FI63392C (da)
GR (1) GR73087B (da)
HU (1) HU181405B (da)
IL (1) IL56405A (da)
NO (1) NO149386C (da)
NZ (1) NZ189349A (da)
OA (1) OA06146A (da)
PH (1) PH13875A (da)
PL (2) PL120284B1 (da)
PT (1) PT69039A (da)
RO (1) RO75588A (da)
TR (1) TR20429A (da)
ZA (1) ZA79145B (da)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
USRE32418E (en) * 1977-05-13 1987-05-12 The Dow Chemical Company Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides
DE2919292A1 (de) * 1979-05-12 1980-11-20 Bayer Ag Substituierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbakterizide
EP0023884B1 (de) * 1979-07-11 1983-07-20 Ciba-Geigy Ag N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
US4399152A (en) * 1980-04-03 1983-08-16 Duphar International B.V. Substituted benzoyl ureas as insecticides
DK172687B1 (da) * 1981-07-30 1999-05-31 Dow Agrosciences Llc Substituerede N-aroyl-N'-phenyl-urinstofforbindelser, mellemprodukt til brug ved fremstilling deraf, en fremgangsmåde til d
US4431667A (en) * 1981-12-04 1984-02-14 The Upjohn Company Imino ethers useful for controlling insect and arachnoid pests
US4438110A (en) 1982-04-28 1984-03-20 Union Carbide Corporation Chewing insect toxicant compositions
DE3217619A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,4-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3217620A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,5-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4868215A (en) * 1982-07-26 1989-09-19 The Dow Chemical Company Substituted N-aroyl N'-phenyl urea compounds
JPS6092260A (ja) * 1983-10-27 1985-05-23 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 新規アニリン誘導体
US4659736A (en) * 1984-01-21 1987-04-21 Bayer Aktiengesellschaft Benzoyl urea compounds as agents for repelling snails and slugs
JPS60181063A (ja) * 1984-02-27 1985-09-14 Takeda Chem Ind Ltd ベンゾイル尿素誘導体、その製造法及び殺虫剤
JPS60181067A (ja) * 1984-02-27 1985-09-14 Takeda Chem Ind Ltd ベンゾイル尿素誘導体，その製造法及び殺虫剤
TR23048A (tr) * 1984-08-31 1989-02-14 Ciba Geigy Ag Fenilbenzoiluereler,bunlarin im aline mahsus usul ve bunlarin zararhlarla muecadelede kullanimi
JPS6197255A (ja) * 1984-10-18 1986-05-15 チバ‐ガイギー　アクチエンゲゼルシヤフト 置換ｎ―ベンゾイル―ｎ’―２．５―ジクロロ―４―ヘキサフルオロプロピルオキシフェニル尿素、その製造方法及び該化合物を含有する組成物
DE3439364A1 (de) * 1984-10-27 1986-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylharnstoffe und zwischenprodukte
ES2038125T3 (es) * 1985-10-14 1993-07-16 Ciba-Geigy Ag Benzoilfenilureas.
US5288756A (en) * 1985-10-14 1994-02-22 Ciba-Geigy Corporation Benzoylphenylureas
DE3613062A1 (de) * 1986-04-18 1987-10-29 Hoechst Ag N-benzoyl-n'-phenyl(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
GB8700838D0 (en) * 1987-01-15 1987-02-18 Shell Int Research Termiticides
JP2661709B2 (ja) * 1988-07-08 1997-10-08 ダウ・ケミカル日本株式会社 高活性な農薬水和剤の製法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4013717A (en) * 1970-05-15 1977-03-22 U.S. Philips Corporation Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities
DE2531279C2 (de) * 1975-07-12 1983-07-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-(3-Trifluormethyl-4-halogen-phenyl)- N'-benzoyl-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2601780B2 (de) * 1976-01-20 1979-07-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
US4089975A (en) * 1977-05-13 1978-05-16 The Dow Chemical Company Method of controlling manure-breeding insects
US4170657A (en) * 1977-05-13 1979-10-09 The Dow Chemical Company Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides

Also Published As

Publication number Publication date
EP0003099A3 (en) 1979-08-22
NO149386C (no) 1984-04-11
JPS6123786B2 (da) 1986-06-07
NO149386B (no) 1984-01-02
AT363724B (de) 1981-08-25
PH13875A (en) 1980-10-24
EP0003099A2 (de) 1979-07-25
EG13734A (en) 1982-06-30
AR223164A1 (es) 1981-07-31
NO784421L (no) 1979-07-16
AU4334079A (en) 1979-07-19
RO75588A (ro) 1981-01-30
PL120284B1 (en) 1982-02-27
GR73087B (da) 1984-02-01
AU518182B2 (en) 1981-09-17
CA1095932A (en) 1981-02-17
ZA79145B (en) 1980-01-30
DK13779A (da) 1979-07-14
OA06146A (fr) 1981-06-30
DD141406A5 (de) 1980-04-30
CS205134B2 (en) 1981-04-30
DE2960791D1 (en) 1981-12-03
PL219740A1 (da) 1980-11-17
PT69039A (pt) 1979-02-01
EP0003099B1 (de) 1981-09-16
PL116480B1 (en) 1981-06-30
DD148771A5 (de) 1981-06-10
ES476796A1 (es) 1979-06-01
TR20429A (tr) 1981-07-02
JPS54100344A (en) 1979-08-08
NZ189349A (en) 1981-03-16
FI790087A (fi) 1979-07-14
FI63392C (fi) 1983-06-10
US4277499A (en) 1981-07-07
ATA23879A (de) 1981-01-15
IL56405A0 (en) 1979-03-12
IL56405A (en) 1984-11-30
FI63392B (fi) 1983-02-28
CS205135B2 (en) 1981-04-30
HU181405B (en) 1983-07-28
DK149448C (da) 1986-11-24
DE2801316A1 (de) 1979-07-19
BR7900196A (pt) 1979-08-14
PL212760A1 (da) 1980-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK149448B (da) N-phenyl-n&#39;-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-urinstoffer, insecticidt middel indeholdende mindst en saadan forbindelse samt deres anvendelse til bekaempelse af insekter
DK150594B (da) N-phenyl-n&#39;-benzoyl-urinstoffer til anvendelse som insecticider, insecticidt middel samt anvendelse af de naevnte forbindelser
EP1178039B1 (fr) Dérivés de phényl(thio)urées et phényl(thio)carbamates fongicides
JP2753872B2 (ja) スルファモイルフェニル尿素
JPH0623164B2 (ja) 殺害虫剤としての作用を有するベンゾイル尿素化合物
DK145261B (da) Benzoylureido-nitro-diphenylethere til anvendelse i insecticider til plantebeskyttelse og andre tekniske formaal,samt insecticide midler indeholdende saadanne ethere
EP0116729B1 (en) Benzoylurea compounds and pesticidal compositions comprisingsame
ITMI970554A1 (it) Amminosolfoniluree ad attivita&#39; erbicida
US4559079A (en) Substituted phenylsulfonyl guanidine herbicides and intermeditates therefor
US4550202A (en) Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same
EP0154508B1 (en) Thiophenylureas, their production and use
US4568381A (en) Novel herbicidally active substituted phenylsulfonyl guanidines and intermediates thereof
US4656193A (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
EP0167197B1 (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
GB1596224A (en) Substituted benzene-1,3-diurethanes and their use as herbicides and fungicides
US4017638A (en) Iso-(thio)-urea derivatives
CA1166250A (en) Substituted tetrahydropyrimidinone derivatives, process for their preparation and their use as herbicides
US4382956A (en) Combating fungi with N-sulphenylated biurets
US4783485A (en) Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same
US3758481A (en) Ridine m-(2,4-dichloro - 5-(haloalkoxy)-phenylcarbomoyl)-pyrrolidine or pipe
CS208667B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
JPH01131152A (ja) ベンゾイル尿素誘導体、その用途およびその中間体
JPS61207368A (ja) ベンゾイル尿素
RO109078B1 (ro) Derivati de sulfamidosulfoniluree,cu activitate erbicida
US4356026A (en) Substituted cyclopropylmethoxy phenyl ureas and their use as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed