CS205134B2 - Insecticide means and method of making the active substances - Google Patents

Insecticide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS205134B2
CS205134B2 CS79203A CS20379A CS205134B2 CS 205134 B2 CS205134 B2 CS 205134B2 CS 79203 A CS79203 A CS 79203A CS 20379 A CS20379 A CS 20379A CS 205134 B2 CS205134 B2 CS 205134B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
chloro
align
phenyl
active
Prior art date
Application number
CS79203A
Other languages
English (en)
Inventor
Wilhelm Sirrenberg
Erich Klauke
Albrecht Marhold
Ingeborg Hammann
Wilhelm Stendel
Ingomar Krehan
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6029415&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS205134(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS205134B2 publication Critical patent/CS205134B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/16—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups acylated
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C07C323/44—X or Y being nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález se týká nových N-fenyl-N’-(2-ch.lor-6--luorbenzoyl) močovin, způsobu jejich výroby a jejich použití jako insekticidů.
Je již známo, že určité· benzoylmočoviny, jako N- (2,6-dif luorbenzoyl) -Ν’- (4-chlorfenyl) močovina, mají insekticidní vlastnosti [viz J. Agr. Food Chem., sv. 21, č. 6 (1973), str. 993—998],
Nyní byly nalezeny nové N-fenyl-N’-(2-chlor-6-fluorbenzoyl )močoviny obecného vzorce I,.
Cl
CO-NH-CO~NH-^ *5
F(I) kde znamená,
R halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R1 atom vodíku, atom halogenu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
X kyslík nebo síru a n je číslo o hodnotě . . 1 nebo 2.
Tyto nové sloučeniny mají silné insekticidní vlastnosti.
Dále bylo zjištěno, že nové N-fenyl-N’-(2-chlor-6-fluorbenzoy i ) močoviny obecného vzorce I se získají tak, · že se substituované aniliny obecného vzorce II,
ve kterém
R, R1, X a n mají ' shora uvedený význam, nechají reagovat s 2-chlor-6-fluorbenzoylisokyanátem, popřípadě; ' v . přítomnosti ředidla.
Nové N-fenyl-N’- (2-chlor-β-tluoгbenzoyl) močoviny podle vynálezu překvapivě vykazují značně lepší . insekticidní účinek než nejblíže příbuzné sloučeniny analogické konstituce · · a stejného zaměření účinku, známé z dosavadního stavu ’ ’ techniky. Sloučeniny podle vynálezu . představují tudíž skutečné obohacení dosavadního stavu techniky.
Použíj-Ii se při práci ' způsobem podle vynálezu jako výchozí látky 3-chlor-4-trifluormethoxyanilin a 2--chlor-6-fluorbenzoylisokyanát, je možno průběh reakce popsat následujícím reakčním schématem:
A
Nové sloučeniny podle vynálezu jsou shora uvedeným vzorcem I obecně definovány. V tomto vzorci představují s výhodou:
R přímou nebo rozvětvenou halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 4, zejména 1 nebo 2 atomy uhlíku a 1 až 4 atomy halogenů, a
R1 atom vodíku, atom chloru nebo trifluormethylovou skupinu.
Zvláště je třeba · vyzdvihnout následující sloučeniny obecného vzorce I:
N-[ 2-chlor-5- (2-chlor-l,l,2-trifluorethoxy ] ] fenyl-,
N-[ 4-chlor-3- (2-chlor-l,l,2-trif luorethoxy) ] fenyl-,
N-[ 3- (2-ch.loi’-l,l,2-trifluorethoxy ] jfenyl-, N- [ 3-chlor-4- (chlordif luormethoxy ] ] fenyl-, N- [ 3-chlor-4- (chlor difluormethylthio) ] fenyl-,
N- [ 2-chlor-4- ( chlor dif luormethoxy) ] fenyl-,
N- [ 2-chlor-4- (chlor dif luormethylf hi o)] fenyl-,
N- [ 2-chlor-5- (chlor dif luormethoxy) ] fenyl-,
N- [ 2-chlor-5- (trif luorm^l^l^i^l^^l^i^o) ] fenyl-,
-Ν'- (2-chlor-6-f luorbenzoy!) močovinu.
Substituované aniliny obecného vzorce II, používané · jako výchozí látky, jsou buď známé, nebo je lze připravit postupy známými z literatury [viz například J. Org. Chem. 25 [1960), 965 a 29 (1964), 1; J. Am. Chem. Soc. 73 (1951) 5831; Bull. Soc. Chim. France 4 (1957), 531; Ž. obšč. Chim. 35 (1965), 1377, anglický překlad; J. Am. Chem. Soc. 83 (1961), 4360 a americký patentní spis č. 3 387 037).
Jako příklady výchozích látek používaných při práci způsobem podle vynálezu se uvádějí:
4-dif luormethoxy-,
4-dif luormethylthio-,
3-difluormethoxy-,
3- difluormethylthio-,
2-0if luormethoxy-,
2- dif luormethylthio-,
4- trifluormethoxy-, · é-trifhiormethylthio-,
3- trifluormethoxyi,
3-trifluormethylthio-,
2itrif luhrmetehxy-,
2- trif luormeteylyetoi,
4icelordirluormeteoxyi, c-cHorní luormethylthio-,
3- chlordtf luormeteoxy-, c-cHorní Iuormethylteih-,
2iChlor0if luormeteoxy-,
2- celorOifluormethyltelo-,
3- trif luormethyli4-trif luormethoxyi,
3-trifIuormethyl-У-trif luormethylthioi,
3-irif luormethyl-4i0ifluhrmethhxyi,
3-Πί luormethyl-4-trif luormethylthio-,
3,4-bis (dif luhrmeteoxy) -,
3,4-bis (Oif luormethylthio) -,
3,4-bis (trif luormethoxy) -,
3,4-bis (trif luormethylthio) -,
2ichlori4itrtf ^^е^иху-,
2- chlor-4itrifluormethylthio-,
3- chlor-4-trif luormetehxy-,
3iChlor-4-trir luormethylthio-,
2-celori4iChlor0ifluormethoxy-,
2- chlor-4-chlordifluormethylthio-,
3- chlor-4-chlordifluormethoxy-,
3-chlor-4-chlordifluormethy lthio-,
2- (1,1,2,2-tetraf luorethoxy)
3- [ 1,1,2,2-tetraf luorethoxy ] -,
4- (1,1,2,2-tetraf luorethoxy)
2- chlor-4- (1,1,2,2-tetraf luorethoxy ]
3- chlor-4- (1,1,2,2-tetraf luorethoxy)
4- (2-chlor-l,l,2-trifluorethoxy)-,
2- chlor-4- (2-chlor-l,l,2-trif luorethoxy) -,
3- chlor-4- (2-chlor-l,l,2-trifluorethoxy) - a
4- (2-chlor-l,l,2-trif luorethylthio) anilin.
Jako další výchozí materiál používaný 2-chlor-6-fluorbenzoylisokyanát lze rovněž připravit metodami známými z literatury [viz J. Org. Chem. 30 (1965), 4306, popřípadě Beilstein „Handbuch der organischen Chemie”, sv. 9, str. 336].
Způsob výroby N-fenyl-N’-benzoylmočovin podle vynálezu se s výhodou provádí za použití vhodných ředidel. Jako tato ředidla přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla, к nimž náležejí zejména alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzi, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen a o-dichlorbenzen, ethery, jako diethylether, dibutylether, tetrahydrofuran a dioxan. ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, jakož i nitrily, jako acetonitril a propionitril.
Reakční teploty při práci způsobem podle vynálezu se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 120 °C, s výhodou při teplotě 70 až 85 °C.
Reakce podle vynálezu se obecně provádí za normálního tlaku.
Při práci způsobem podle vynálezu se výchozí látky s výhodou nasazují v ekvimolárních množstvích. Nadbytek některé z reakčních. složek nepřináší žádné podstatné výhody.
Obecně se postupuje tak, že se reakční složky smísí v některém z výše uvedených rozpouštědel.
Reakce podle vynálezu se provádí za výše zmíněných podmínek a výsledné produkty se izolují filtrací. Nové sloučeniny podle vynálezu rezultují v krystalické formě s ostrým bodem tání.
Jak již bylo uvedeno výše, vyznačují se N-fenyl-N’- (2-chlor-6-f luorbenzoyl) močoviny podle vynálezu vynikající insekticidní účinností. Zmíněné látky působí rovněž v oblasti veterinární medicíny proti zvířescím parazitům (ektoparazitům), jako proti parazitujícím larvám dvoukřídlých.
Očinné látky podle vynálezu mají dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné a hodí se к hubení škůdců, zejména hmyzu, sviluškovitých a nematodů v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i resistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. К výše zmíněným škůdcům patří:
z řádu stejnonožců (Isopoda) například: stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgares), stínka obecná (Porcellio scaber);
z třídy mnohonožek (Diplopoda) například: mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus);
z třídy stonožek (Chilopoda) například: zemivka (Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera spec.);
z třídy stonoženek (Symphyla) například:
Scutigerella immaculata;
z rádu šupinušek (Thysanura) například: rybenka domácí (Lepisma saccharina);
z řádu chvostoskoků (Collembola) například:
larvěnka obecná (Onychiurus armatus);
z řádu rovnokřídlých (Orthoptera) například:
šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta americana), Leucophaea maderae, rus domácí (Blattella germanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides),
Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerca gregaria);
z řádu škvorů (Dermaptera) například: škvor obecný (Forficula auricularia);
z řádu všekazů (Isoptera) například:
všekaz (Reticulitermes spec.);
0.5.13 4 z rádu vší (Anoplura) například:
mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec.,
Linognathus spec.;
z řádu všenek (Mallophaga) například:
všenka (Trichodectes spec.),
Damalinea spec.;
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera) například:
třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci);
z řádu ploštic (Heteroptera) například:
kněžice (Eurygaster spec.),
Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus,
Triatoma spec.;
z řádu stejnokřídlých (Homoptera) například:
mšice zelná (Aleurodes brassicae),
Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporario· rum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae,
Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum pádí), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus),
Nephotettix cincticeps,
Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae), Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens,
Aonidiella aurantii, štítenka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcuš spec.), mera (Psylla spec.);
z řádu motýlů (Lepidoptera) například:
Pectinophora gossypiella, pídalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius),
Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malacosoma nestria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymantria spec.),
Bucculatrix thurberiella, listovníček (Phyllocnistis citrella), osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spec.),
Feltia spec.,
Earia insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskávka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea),
Prodenia litura, Spodoptera spec., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris spec.), Chilo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kůhniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana),
Capua reticulana,
Choristoneura fumiferana,
Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);
z řádu brouků (Coleoptera) například:
červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemllneata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae),
Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala), Epilachna varivestls, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus),
Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis),
Hypera postica, kožojed (Dermestes spec.),
Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attagenus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneuš), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.], Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitialis], Costelytra zealandica;
z řádu blanokřídlých (Hymenoptera) například:
hřebenule (Diprion spec.], pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.);
z řádu dvoukřídlých (Diptera), například:
komár (Aedes spec.], anofeles (Anopheles spec.], komár (Culex spec.], octomilka obecná (Drosophila melanogaster], moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.), ChrysOmyia spec., Cuterebra spec., střeček (Gaslrophilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);
z řádu Siphonaptera například:
blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.),
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházelícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátoru nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulglt, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, akylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 až % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a % hmotnostními účinné látky.
0 513 4
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů nebo/a v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních, s výhodou od 0,01 do 10 °/o hmotnostních.
Aplikace se provádí běžným způsobem přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním. účinkem na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Ve veterinárním sektoru se účinné látky podle vynálezu aplikují známým způsobem, jako orálně ve formě například tablet, kapslí, nábojů nebo granulátů, dermálně ve formě například ponořovacích lázní, postřiků, prostředků k polévání (tzv. „pour-on” a „spot-on”) a pudrů, a parenterálně ve formě například injekcí.
Příklad A
Test na předivku polní (Plutella maculipennis) rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly dimethylformamidu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Listy kapusty (Brassica oleracea) se ošetří ponořením do prostředku obsahujícího účinnou látku v žádané koncentraci a ještě za vlhka se obsadí housenkami předivky polní (Plutella maculipennis).
Po určené době se zjistí mortalita v . %, přičemž 100 % znamená, že byly usmrceny všechny housenky, zatímco 0 % znamená, že žádná z housenek nebyla usmrcena.
Účinné . látky, koncentrace účinných látek v prostředku a dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce A.
Tabulka A koncentrace účinné látky v °/o
Test na předivku polní (Plutella maculipennis) účinná látka mortalita po 7 dnech (%)
0.01
0,001
0,0001
100 (známá)
Cl / :.......-.
CO-NH-CO -NN.....\
F
0,01
0,001
0,0001
100
100
0,01
0,001
0,0001
0,01
0,001
0,0001
100
100
100
100
100
100
Cl
Cl
C0-NH’CQ-mV V
F те
0,01
0,001
0,0001
100
100
100
\
F /СО-CF V 'У-ОСЕС!.
•те/
0,01
0,001
0,0001
100
100
100
Cl ____. / _...
Ú /- CF-rFi-CO-NC -< .......'/-OCF^CFCiF 'f
0,01
0,001
0,0001
100
100
100
CO-NM- OXONC .
HFCl
0,01
0,001
0,0001
100
100
100
0,01
0,001
0,0001
100
100
100
Příklad В
Test na larvy komára pokusný hmyz: larvy komára Aedes aegyptl (2. larvální stadium) rozpouštědlo: 99 hmotnostních dílů acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl benzylhydroxydifenylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se dva hmotnostní díly účinné látky rozpustí v 1000 objemových dílech rozpouštědla, ob sahujícího shora uvedené množství emulgátoru, a získaný roztok se zředí vodou na žádanou nižší koncentraci.
Vodným účinným prostředkem o žádané koncentraci se naplní skleněné nádoby a do každé nádoby se přenese asi 20 larev komára. Larvy se denně krmí krmivém pro ryoy.
Po 16 dnech se zjistí a vyjádří v procentech, kolik pokusných exemplářů uhynulo ve stadiu larvy nebo kukly a nevyvinulo se v dospělce.
Účinné látky, koncentrace účinných látek v prostředku a dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce B.
Tabulka В
Test na larvy komára účinná látka koncentrace účinné látky v roztoku (%) mortalita v % (známá) i· f
CO~NH-CO-NH /бУ Cl
F
10“7
IO’8
Příklad C
Test s rezistentními larvami bzučivky (Lucilia čupřina) rozpouštědlo: 35 hmotnostních dílů ethylenglykolmonomethyletheru emulgátor: 35 hmotnostních dílů nonylfenolpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se 30 hmotnostních dílů účinné látky smísí se 70 hmotnostními díly shora uvedené směsi rozpouštědla a emulgátoru a takto zís kaný koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Asi 20 rezistentních larev bzučivky (Lucilia čupřina) se vnese do zkumavky obsahující cca 1 cm3 koňského masa a 0,5 ml účinného prostředku. Po 24 hodinách se zjistí mortalita.
Účinné látky, koncentrace účinných látek v prostředku a dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce C.
1В
Tabulka С
Test s rezistentními larvami bzučivky (Lucilia čupřina) účinná látka koncentrace mortalita v % účinné látky v ppm
C G-NH-CO-NH
-CO-NHOCF,~CHC1F
100
100 o
1000
100
1000
100
1000
100
1000
100
1000
100
1000
100
100 >50 o
100 >50 o
100 >50 o
100 >50 o
100 >50 o
100 >50 o
Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu nikterak neomezuje.
Příklad 1
Ct
С O -NH-CO-NH
F
3,87 g (0,02 mol) 4-trifluormethylmerkaptoanilinu se rozpustí v 50 ml suchého toluenu а к roztoku se při teplotě 60 °C přidá roztok 3,99 g (0,02 mol) 2-chlor-6-fluorbenzoylisokyanátu v 15 ml toluenu. Reakční směs se 1 hodinu míchá při teplotě 80 °C, načež se ochladí na teplotu místnosti. Po vysušení se získá 5,4 g (69 % teorie) N-(4-trif luormethylmerkaptof enyl) -Ν’- (2-chlor-6-fluorbenzoyl)močoviny. Produkt má teplotu tání 202 °C.
Analogickým způsobem se připraví rovněž produkty v dalších příkladech. V těchto příkladech nebyla prováděna optimalizace výtěžků, i když je v zásadě možná. Čistota a identifikace produktů byla zjišťována, resp. potvrzována elementární analýzou a NMR-spektroskopií. Získané produkty jsou shrnuty do následujícího přehledu:
Cl
příklad číslo R R1 n X teplota tání (°C) výtěžek (% teorie)
2 4-CFj H 1 0 180 63,5
3 3-CFs H 1 0 162 67,5
4 2-CF3 H 1 0 154 67,5
5 4-CFs 3-C1 1 0 189 74
6 4-CF3 2-C1 1 0 221 95,5
7 4-CHFž H 1 0 173—174 83,5
8 3-CHF2 H 1 0 132 72,5
9 3,4-CHF2 H 2 0 195 89
10 4-CHF2 3-CF3 1 0 221 84,5
11 4-CF2C1 H 1 0 203 82,5
12 4-CF2-CHFC1 H 1 0 199 83,5
13 4-CF2-CHFCI 3-C1 1 0 178 70,5
14 4-CF2-CHF2 3-C1 1 0 176 90,0
15 3-CF2-CHF2 H 1 0 185 69,5
16 3-CF3 H 1 s 172 43
17 4-CF3 3-C1 1 s 187 54
18 4-CF2CI 3-C1 1 s 176 60,5
19 4-CF2CH-FCI H 1 s 189 91,5
Příprava výchozí látky
2-Chlor-6-fluorbenzoylisokyanát se připraví postupem známým z literatury [viz Speziale a spol., J. Org. Chem. 30 (12), strana 4306—4307 (1965)]. Produkt vře při 75 °CI /133 Pa.

Claims (2)

  1. předmět vynalezu
    1. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu N-fenyl-Ν’- (2-chlor-6-fluorbenzoyl)močovinu obecného vzorce I,
    X znamená kyslík nebo síru a n je číslo o hodnotě 1 nebo 2.
  2. 2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se substituované aniliny obecného vzorce II, ve kterém
    R, R1, X a n mají shora uvedený význam, nechají reagovat s 2-chlor-6-fluorbenzoylisokyanátem popřípadě v přítomnosti ředidla.
    severografia. n. p., zAvxl 7, Most ve kterém
    R znamená halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    R1 představuje atom vodíku, atom halogenu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
CS79203A 1978-01-13 1979-01-09 Insecticide means and method of making the active substances CS205134B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782801316 DE2801316A1 (de) 1978-01-13 1978-01-13 Substituierte n-phenyl-n'-(2-chlor- 6-fluor-benzoyl)-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS205134B2 true CS205134B2 (en) 1981-04-30

Family

ID=6029415

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS796220A CS205135B2 (en) 1978-01-13 1979-01-09 Method of making the n-phenyl-n'-/2-chlor-6-fluorbenzyl/-urea
CS79203A CS205134B2 (en) 1978-01-13 1979-01-09 Insecticide means and method of making the active substances

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS796220A CS205135B2 (en) 1978-01-13 1979-01-09 Method of making the n-phenyl-n'-/2-chlor-6-fluorbenzyl/-urea

Country Status (27)

Country Link
US (1) US4277499A (cs)
EP (1) EP0003099B1 (cs)
JP (1) JPS54100344A (cs)
AR (1) AR223164A1 (cs)
AT (1) AT363724B (cs)
AU (1) AU518182B2 (cs)
BR (1) BR7900196A (cs)
CA (1) CA1095932A (cs)
CS (2) CS205135B2 (cs)
DD (2) DD148771A5 (cs)
DE (2) DE2801316A1 (cs)
DK (1) DK149448C (cs)
EG (1) EG13734A (cs)
ES (1) ES476796A1 (cs)
FI (1) FI63392C (cs)
GR (1) GR73087B (cs)
HU (1) HU181405B (cs)
IL (1) IL56405A (cs)
NO (1) NO149386C (cs)
NZ (1) NZ189349A (cs)
OA (1) OA06146A (cs)
PH (1) PH13875A (cs)
PL (2) PL120284B1 (cs)
PT (1) PT69039A (cs)
RO (1) RO75588A (cs)
TR (1) TR20429A (cs)
ZA (1) ZA79145B (cs)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
USRE32418E (en) * 1977-05-13 1987-05-12 The Dow Chemical Company Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides
DE2919292A1 (de) * 1979-05-12 1980-11-20 Bayer Ag Substituierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbakterizide
EP0023884B1 (de) * 1979-07-11 1983-07-20 Ciba-Geigy Ag N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
US4399152A (en) * 1980-04-03 1983-08-16 Duphar International B.V. Substituted benzoyl ureas as insecticides
DK172687B1 (da) * 1981-07-30 1999-05-31 Dow Agrosciences Llc Substituerede N-aroyl-N'-phenyl-urinstofforbindelser, mellemprodukt til brug ved fremstilling deraf, en fremgangsmåde til d
US4431667A (en) * 1981-12-04 1984-02-14 The Upjohn Company Imino ethers useful for controlling insect and arachnoid pests
US4438110A (en) 1982-04-28 1984-03-20 Union Carbide Corporation Chewing insect toxicant compositions
DE3217619A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,4-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3217620A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,5-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4868215A (en) * 1982-07-26 1989-09-19 The Dow Chemical Company Substituted N-aroyl N'-phenyl urea compounds
JPS6092260A (ja) * 1983-10-27 1985-05-23 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 新規アニリン誘導体
US4659736A (en) * 1984-01-21 1987-04-21 Bayer Aktiengesellschaft Benzoyl urea compounds as agents for repelling snails and slugs
JPS60181063A (ja) * 1984-02-27 1985-09-14 Takeda Chem Ind Ltd ベンゾイル尿素誘導体、その製造法及び殺虫剤
JPS60181067A (ja) * 1984-02-27 1985-09-14 Takeda Chem Ind Ltd ベンゾイル尿素誘導体，その製造法及び殺虫剤
TR23048A (tr) * 1984-08-31 1989-02-14 Ciba Geigy Ag Fenilbenzoiluereler,bunlarin im aline mahsus usul ve bunlarin zararhlarla muecadelede kullanimi
JPS6197255A (ja) * 1984-10-18 1986-05-15 チバ‐ガイギー　アクチエンゲゼルシヤフト 置換ｎ―ベンゾイル―ｎ’―２．５―ジクロロ―４―ヘキサフルオロプロピルオキシフェニル尿素、その製造方法及び該化合物を含有する組成物
DE3439364A1 (de) * 1984-10-27 1986-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylharnstoffe und zwischenprodukte
ES2038125T3 (es) * 1985-10-14 1993-07-16 Ciba-Geigy Ag Benzoilfenilureas.
US5288756A (en) * 1985-10-14 1994-02-22 Ciba-Geigy Corporation Benzoylphenylureas
DE3613062A1 (de) * 1986-04-18 1987-10-29 Hoechst Ag N-benzoyl-n'-phenyl(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
GB8700838D0 (en) * 1987-01-15 1987-02-18 Shell Int Research Termiticides
JP2661709B2 (ja) * 1988-07-08 1997-10-08 ダウ・ケミカル日本株式会社 高活性な農薬水和剤の製法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4013717A (en) * 1970-05-15 1977-03-22 U.S. Philips Corporation Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities
DE2531279C2 (de) * 1975-07-12 1983-07-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-(3-Trifluormethyl-4-halogen-phenyl)- N'-benzoyl-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2601780B2 (de) * 1976-01-20 1979-07-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
US4089975A (en) * 1977-05-13 1978-05-16 The Dow Chemical Company Method of controlling manure-breeding insects
US4170657A (en) * 1977-05-13 1979-10-09 The Dow Chemical Company Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides

Also Published As

Publication number Publication date
EP0003099A3 (en) 1979-08-22
NO149386C (no) 1984-04-11
JPS6123786B2 (cs) 1986-06-07
NO149386B (no) 1984-01-02
AT363724B (de) 1981-08-25
PH13875A (en) 1980-10-24
EP0003099A2 (de) 1979-07-25
EG13734A (en) 1982-06-30
AR223164A1 (es) 1981-07-31
NO784421L (no) 1979-07-16
AU4334079A (en) 1979-07-19
RO75588A (ro) 1981-01-30
PL120284B1 (en) 1982-02-27
GR73087B (cs) 1984-02-01
AU518182B2 (en) 1981-09-17
CA1095932A (en) 1981-02-17
ZA79145B (en) 1980-01-30
DK13779A (da) 1979-07-14
OA06146A (fr) 1981-06-30
DD141406A5 (de) 1980-04-30
DE2960791D1 (en) 1981-12-03
PL219740A1 (cs) 1980-11-17
DK149448B (da) 1986-06-16
PT69039A (pt) 1979-02-01
EP0003099B1 (de) 1981-09-16
PL116480B1 (en) 1981-06-30
DD148771A5 (de) 1981-06-10
ES476796A1 (es) 1979-06-01
TR20429A (tr) 1981-07-02
JPS54100344A (en) 1979-08-08
NZ189349A (en) 1981-03-16
FI790087A (fi) 1979-07-14
FI63392C (fi) 1983-06-10
US4277499A (en) 1981-07-07
ATA23879A (de) 1981-01-15
IL56405A0 (en) 1979-03-12
IL56405A (en) 1984-11-30
FI63392B (fi) 1983-02-28
CS205135B2 (en) 1981-04-30
HU181405B (en) 1983-07-28
DK149448C (da) 1986-11-24
DE2801316A1 (de) 1979-07-19
BR7900196A (pt) 1979-08-14
PL212760A1 (cs) 1980-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4533676A (en) 2,5-Dihalogenobenzoyl-(thio)urea insecticides
US4139636A (en) N-Phenyl-N&#39;-benzoyl-ureas and pesticidal compositions and uses therefor
US4277499A (en) Combating insects with N-(substituted-phenyl)-N-(2-chloro-6-fluoro-benzoyl)-ureas
US4711905A (en) 2,4-dihalogenobenzoyl-(thio)urea insecticides
CS214803B2 (en) Insecticide,acaricide,nematocide and bactericide means and method of making the active substance
US4234600A (en) Combating arthropods with N-benzoyl-N&#39;-tert.-alkoxycarbonylphenyl-(thio) ureas
US4536587A (en) Combating pests with substituted benzoyl-(thio)ureas
US4103022A (en) Combating arthropods with 3-(2,2,4,4-tetrafluoro-benz-1,3-dioxin-6-yl)-1-(substituted benzoyl)-ureas
US4140787A (en) Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
US4611003A (en) N-substituted benzoyl-N&#39;-3,4-tetrafluoroethylenedioxy-urea pesticides
US6063798A (en) Substituted N-methylenethioureas as pesticides
US4774260A (en) Novel benzoylurea pesticides
EP0123861A2 (de) Harnstoffderivate
CS197324B2 (en) Herbicide means
JPS6230187B2 (cs)
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
US4782090A (en) Benzoyl(thio)urea pesticides
US5096928A (en) Insecticidal substituted benzoyl(thio) ureas
US4782091A (en) Benzoyl(thio)urea arthropodicides
US4757086A (en) N-benzoyl-N&#39;-(2,2,-difluoro-3-methyl-benzo-1,4-dioxanyl)-ureas
US4613612A (en) Benzoylureas
KR810000472B1 (ko) 벤조일 우레아 유도체의 제조방법
KR820002081B1 (ko) 신규 치환된 n-페닐-n&#39;-벤조일-우레아류의 제조방법
KR100225225B1 (ko) 구아니딘 유도체
KR820000117B1 (ko) N-페닐-n&#39;-(2-클로로-6-플루오로벤조일)-우레아의 제조방법