DK149198B - N-(fluordichlormethylthio)-benzoesyreanilider til anvendelse i fungicider samt fungicider indeholdende saadanne forbindelser - Google Patents

Description

149198

Opfindelsen angår nye N-(fluordichlormethylthio)-benzoesyreani-lider til anvendelse i fungicider til plante- eller materialebeskyttelse og fungicider, der indeholder disse forbindelser.

Det er kendt at anvende 2-substituerede benzanilider, såsom 2-methyl-, 2-chlor-, 2-brom- og 2-iodbenzanilid, til bekæmpelse af phytopathogene svampe (tysk offentliggørelsesskrift 1 642 244). Deres virkning er dog ringere end virkningen af de nye forbindelser.

Det har vist sig, at N-(fluordichlormethylthio)-benzanilider, der er ejendommelige ved, at de har den almene formel

2 U919S

ΓοΤ 1 0 SCFC12 1 2 hvori R og R har de i den kendetegnende del af krav 1 angivne betydninger, udviser en bedre og bredere fungicid virkning end de kendte aktive stoffer.

R·*" betyder f.eks. en ruethyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl- eller butylgruppe.

betyder f.eks. fluor, chlor, brom, iod eller en usubstitueret alkylgruppe med 1-8 carbonatomer, fortrinsvis 1-6 carbon-atomer.

Fungicidet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne.

De nye forbindelser fremstilles ved, at man omsætter benzanilider med den almene formel

Vvr1 f

0 Y

1 2 hvori R og R har de ovenfor angivne betydninger, og hvor Y betyder hydrogen eller et metalatom (natrium, kalium), med et sulfensyrechlo-rid med formlen ci2fc-s-ci , fortrinsvis i støkiometrisk mængde eller med et ringe overskud af sulfensyrechlorid. For Y = H er tilstedeværelsen af et syrebindende 3 149198 middel hensigtsmæssig med henblik på lettelse og acceleration af reaktionen.

Reaktionsforløbet af fremgangsmåden lader sig ved anvendelse af 2-chlor-benzoesyreanilid, fluordichlormethylsulfenylchlorid og pyridin gengivne ved følgende skema:

Reaktion 1; ^Ac-N-+ C12FC-S-C1 + ^ -) ι^Ύ01 l^Ac-N—-0 + 0 S-CFC12 eller ved anvendelse af natriumsaltet af 2-chlorbenzoesyre-3»-fluor-anilid ved

Reaktion 2:

(øY /r-j 'F

c-N— 4 n) lo /—( + NaCl.

„ , \zJ+ ci2fc-s-ci—_ΛΛ

o θ If I

æ 0 SCFC10

Na* 2

Reaktionstemperaturen for omsætningerne kan varieres i et større område; fortrinsvis arbejder man mellem -10 og +100°C,

Som fortyndingsmidler kommer ved siden ,af vand indifferente organiske opløsningsmidler, såsom benzen, toluen, chlorbenzen, cyclohexan, petrolether, tetrahydrofuran, dioxan, methylenchlorid, chloroform, eddikeester og acetone eller en blanding af disse opløsningsmidler i 4 149198 betragtning. For Y = metalatomer er med henblik på homogen reaktionsføring polære aprotiske fortyndingsmidler, såsom acetonitril, dime-thylf ormamid., N-methylpyrrolidon, dime thyl sul foxi d, sulfolan og hexamethylphosphorsyretriamid, lejlighedsvis velegnet. Til binding af det hydrogenchlorid, der bliver frit ved reaktion 1, tilsætter man med fordel en tertiær, organisk base, såsom pyridin, quinolin, tri-ethylamin, dialkylcyclohexylamin eller alkalimetalhydrogencarbonat, alkalimetalcarbonat eller alkalimetalhydroxid, f.eks. natriumcarbonat, kaliumcarbonat, natriumhydroxid eller kaliumhydroxid, i en mængde, som kræves til omsætningen.

De aktive stoffer ifølge opfindelsen har en stærk fungitoxisk virkning overfor skadelige svampe, f.eks. phytopathogene svampe, især fra svampeklassen omfattende Basidiomyceteme, f.eks. Puccinia-arter i korn, Uromyces-arter i bønner, Hemileia vastatrix i kaffe, Exo-basidium vexans i te, rustsvampe i popler, rustsvampe i prydplanter,

Rhizoctonia-arter, Sclerotium rolfsii, Corticium-arter, Coniophora puteana, Merulius-arter, Polystoctus versicolor eller Lentinus lepideus.

Som andre svampeklasser skal f.eks. anføres: Plasmopara viticola i vin, Erysiphe graminis i korn, Botrytis cinerea i vin, jordbær, prydplanter og Solanaceae, Aspergillus niger, Pullularia pullulans, Chae-tomium globosum, Humicola grisea, Sclerophoma pityphila samt svampe, der ødelægger eller misfarver træ.

De aktive stoffer ifølge opfindelsen, især de forbindelser, der i anilinresten er substitueret med fluor, udviser også en herbicid virkning overfor dikotyle ukrudt.

De fungicide midler indeholder mellem 0,1 og 95 vægt-% aktivt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægt-%. De anvendte mængder ligger i afhængighed af arten af den ønskede effekt mellem 0,001 og 3 kg aktivt stof/ha eller derover, fortrinsvis dog mellem 0,01 og 1 kg aktivt stof /ha.

Dispenseringen foretages f.eks. i form af direkte udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner eller dispersioner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer, pudringsmidler, eller ved udstrøning eller ud-hældning. Dispenseringsformerne retter sig helt efter anvendelsesfor- 5 143198 målene; de skal i hvert tilfælde sikre den finest mulige fordeling af de aktive stoffer ifølge opfindelsen.

Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, emulsioner, pastaer og oliedispersioner kommer mineraloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom kerosin eller dieselolie, desuden kultjæreolier , samt olier af vegetabilsk eller animalsk oprindelse, alifatiske, cycliske og aromatiske carbonhydrider, f.eks. benzen, toluen, sylen, paraffin, tetrahydronaphthalen, alkylerede naphthalener eller disses derivater, methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkulstof, cyclohexanol, cyclo-hexanon, chlorbenzen og isophoron, stærkt polære opløsningsmidler, f.eks. dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrroli-don og vand i betragtning.

Vandige dispenseringsformer kan fremstilles af emulsionskoncentrater, pastaer eller befugtelige pulvere (sprøjtepulvere),, oliedispersioner ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kan stofferne som sådanne eller opløst i en olie eller opløsningsmiddel, ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmidler, homogeniseres i vand. Men man kan også fremstille koncentrater, der består af aktivt stof, befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmidler og eventuelt opløsningsmidler eller olier, hvilke koncentrater er velegnet til fortynding med vand.

Som eksempler på overfladeaktive stoffer kan anføres:

Alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammoniumsalte af ligninsulfonsyre, naphthalensulfonsyrer, phenolsulfonsyre, alkylarylsulfonater af dibutylnaphthalensulfonsyre, laurylethersulfat, fedtalkoholsulfater, fedtsure alkalimetal- og jordalkalimetalsalte, salte af sulfaterede hexadecanoler, heptadecanoler, salte af sulfateret fedtalkoholglycolether, kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naphthalenderivater med formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller naphthalensulfonsyrer med phenol og formaldehyd, polyoxyethylen-octylphenolether, ethoxyleret isooctyl-phenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenolpolyglycolether, tribu-tylphenylpolyglycolether, alkylarylpolyetheralkoholer, isotridecyl-alkohol, fedtalkoholethylenoxid-kondensater, ethoxyleret ricinus- olie, polyoxyethylenalkylether, ethoxyleret polyoxypropylen,

Laurylalkoholpolyglycoletheracetal, sorbitester, lignin, sulfit- affaldslud og methylcellulose.

6 143198

Pulvere, udstrønings- og pudringsmidler kan fremstilles ved blanding eller fælles formaling af de aktive stoffer med et fast bærestof.

Granulater, f.eks. omhyllings-, imprægnerings- og homogengranulater, kan fremstilles ved binding af de aktive stoffer til faste bærestoffer. Faste bærestoffer er f.eks. mineral^order, såsom silica-gel, kiselsyrer, kiselgeler, silicater, talkum, kaolin, attaler, kalksten, kalk, kridt, talkum, bolus, løss, ler, dolomit, diatomé-jord, calcium- og magnesiumsulfat, magnesiumoxid, formalede formstoffer, gødningsmidler, såsom f.eks. ammoniumsulfat, ammoniumphos-phat, ammoniumnitrat, urinstoffer og vegetabilske produkter, såsom kornmel, træbark-, træ-og nødde skallemel, .cellulosepulver og andre faste bærestoffer.

Ved anvendelsen af de aktive stoffer ved materialebeskyttelse, f.eks. som fungicider til påstrygningsfarver, andrager de anvendte mængder 0|5 - 5 % aktivt stof, beregnet i forhold til den totale vægt af de farver, der skal konserveres. De nye, aktive stoffer kan også anvendes som fungicidt aktive bestanddele af olieagtige træbeskyttelsesmidler til beskyttelse af træ mod træødelæggende eller træmis-farvende svampe. Anvendelsen foregår på den måde, at man behandler træet med disse midler, idet man f.eks. imprægnerer eller påstryger.

De aktive stoffer kan også blandes med andre kendte fungicider. I mange tilfælde opnår man derved også en forøgelse af det fungicide virkningsspektrum; ved et antal af disse fungicidblandinger optræder der også synergistiske virkninger, d.v.s. den fungicide aktivitet af kombinationsproduktet er større end den fungicide aktivitet af den additive aktivitet af de enkelte komponenter.

149198 7

Tilblandingen af disse midler til fungiciderne ifølge opfindelsen kan foregå i vægtforholdet 1:10 til 10:1. De kan eventuelt også udsættes umiddelbart før anvendelsen (tankmix).

EKSEMPEL 1

®ύϊ (D

0 SCFC12 N-(fluordichlormethylthio)-2-1rifluormethyl-benzoesyreanilid.

Til 20 dele (vægtdele) 2-trifluormethyl-benzoesyreanilid i 200 dele methylenchlorid tildryppes der 14 dele fluordichlormethylsulfenyl-chlorid i 50 dele methylenchlorid og 8 dele pyridin i 50 dele methylenchlorid under iskøling på en sådan måde, at temperaturen ikke overstiger 5° C. Man lader blandingen opvarmes til stuetemperatur, udryster med vand, tørrer og inddamper i vakuum til tørhed. Remanensen (27 dele) omkrystalliseres af n-hexan. Smp.: 91 - 92° C.

På tilsvarende måde opnår man f.eks. af de tilsvarende benzanilider følgende forbindelser: i^vcl q _/ λ\ Smp.: 68-70° C (af petrolether)

Il I Λ / o scfci2 — r%' ^

Ss^s>,C-N -\®/ Snip.: 73-75° C (af petrolether) 0 scfci2 _ί <J\ Smp.: 66-69° C (af n-hexan)

ii i vV

0 SCFC12 8 149198 EKSEMPEL 2 O SCFC12 N-(fluordichlormethylthio)-2-chlorbenzoesyre-3’-fluoranilid 20 dele 2-chlorbenzoesyre-3’-fluoranilid opvarmes i 200 dele toluen til 90 - 100° C. Man blander med 3 dele natriumhydrid og opvarmer desuden yderligere 2 timer til 90° C. Derpå afkøles til 0° C, og man tildrypper under iskøl'ing'17 dele fluordichlormethylsulfenyl-chlorid således, at temperaturen ikke overstiger 5° C. Man lader blandingen opvarmes til stuetemperatur, suger fra og inddamper i vakuum til tørhed. Remanensen (30 dele) omkrystalliseres af n-hexan. Smp.: 81 - 84° C.

På tilsvarende måde opnår man f.eks. på basis af natriumsaltene af de tilsvarende benzanilider følgende forbindelser:

s^yrBr F

-Co\ Smp.: 88-91° C (af n-hexan) II I Vv o scfci2 ίο I /—< v^A-C-N-q O / Smp.: 46-48 C (af n-hexan) il i \ / o scfci2 ch3 /X/1 CH-CH3 n {~q) Smp.: 63-66° C (af n-hexan) 0 kcFCl2 CH ^H3

^ «ti /CH

fCy e3 c N Co) Smp.: 45-48° C (af n-pentan) 0 scfci2 149198 9 EKSEMPEL 3 CH3 0 SCFC12 Ν-(f luordichlormethylthio)-2-methylbenzoe syreanilid 21 dele 2-methylbenzoesyreanilid samt 10 dele pyridin opløses i 150 dele toluen. Man tildrypper 17 dele fluordichlormethylsulfenylchlo-rid således, at temperaturen stiger til 30° C. Efter 3 timers opvarmning afkøles til 60° C, vaskes med vand, tørres og inddampes i vakuum til tørhed. Reaktionsproduktet bliver tilbage som krystallinsk remanens-(33 dele) med smp. 56-58° C.

På tilsvarende måde opnår man f.eks. af det tilsvarende benzanilid følgende forbindelse: CH, ^.CH, c-n-/o) Smp*: 53-550c 0 SCFct^ EKSEMPEL 4 efv-λ o scfci2 N-(fluordichlormethylthio)-2-brombenzoe syreanilid 55 dele 2-brombenzanilid opløses i I50 dele toluen og blandes med 51 dele Ν,Ν-dimethylcyclohexylamin. Under isafkøling tildrypper man mellem 20 og 30° C langsomt 51 dele fluordichlormethylsulfenylchlo-rid. Man suger fra, inddamper i vakuum til tørhed og omkrystalliserer remanensen (93 dele) af petrolether; smp.: 80-83° C.

På tilsvarende måde opnår man f.eks. af det tilsvarende benzanilid forbindelsen 149198 10

F

gi. N—/P) Smp,i 75“77° (af n“hexan) II I Vi/ 0 SCFC12 I den følgende tabel er nogle af de N-(fluordichlormethylthio)-benzoesyreanilider, som kan fremstilles ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåde, anført: 0 SCFC12

Aktivt stof i ? n

Nr. R1 IT Smp. (°C) 1 CH3 H 56-58 2 CH3 3-1-0^ 53 - 55 (af n-pentan) 3 CH3 3-t-C4H9 65 - 66 (af n-pentan) 4 CH3 3-0-i-C3Hy 45 - 48 (af n-pentan) 5 CH3 2-F 68 - 70 (af n-pentan) 6 CH3 3-F 46 - 48 (af n-pentan) 7 CH3, 4-F 71 - 73 (af n-pentan) 8 F H 61-63 (af cyclohexan) 9 F 3-F 73 - 75 (af n-hexan) 10 Cl H 68 - 70 (af petrolether) 11 Cl 3-i-C3Hy 60 - 63 (af n-pentan) 12 Cl 3-t-C^Hg 63 - 65 (af n-pentan) 14 Cl 2-F 90 - 91 (af n-hexan) 15 Cl 3-F 81 - 84 (af n-hexan) 16 Cl 4-F 89 - 91 (af n-hexan) 17 Br H 80 - 83 (af petrolether) 18 Br 3-i-C3Hy 76 - 80 (af n-hexan) 19 Br 3-t-C4Hg 76 - 80 (af n-hexan) 21 Br 2-F 90 - 91 (af n-hexan) 22 Br 3-F 88 - 91 (af n-hexan) 23 Br 4-F 64 - 66 (af n-hexan) 24 J H 73 - 75 (af petrolether) 25 J 3-i-C^Hy 63 - 66 (af n-hexan) 11 149190

Aktivt stof Ί 0 nr.__FT _Smp. (°C) 28 J 3-t-C^Hg 79 - 83 (af n-pentan) 27 J 3-0-i-C^Hy 91 - 93 (af n-pentan) 28 J 2“F 77 - 79 (af n-hexan) 29 J 3-F 66 - 69 (af n-hexan) 3° J 4-F 74 - 75 (af n-hexan) CF3 H 91 - 92 (af n-hexan) I de følgende eksempler anvendte man som sammenligningsstoffer i henhold til tysk offentliggørelsesskrift nr. 1 642 224 forbindelser med følgende formel:

Y

‘x^Aco-hh—

Aktivt stof nr. R1 80 CH3 81 Cl 82 Br

83 J

EKSEMPEL 5 Aspergillus niger

De aktive stoffer tilsættes til en for væksten af svampen Aspergillus niger optimalt egnet næringsopløsning i mængder på 100, 50, 25 og 10 vægtdele per million dele næringsopløsning. Man poder i hvert tilfælde 20 ml af den således behandlede næringsopløsning i 100 ml glaskolber med 0,3 mg Aspergillus-svampesporer. Kolberne opvarmes i 120 timer ved 36° C, og derpå bedømmer man omfanget af svampeudviklingen, der fortrinsvis foretages på overfladen af næringsopløsningen.

12 149198 O = ingen svampevækst, aftrappet til 5 = uhæmmet svampevækst (svampedækket på overfladen af næringsopløsningen lukket).

Aktivt stof Mængde af aktivt stof i næringsopløsningen ...... dele per million dele næringsopløsning 100 50 25 10 1 0 0 0 0 2 0 112 10 0 0 0 0 17 0 112 24. 0 0 0 2 80 \ .4 5 5 5

Som sammenligning 81 tjenende aktive 4 5 5 5 stoffer 82 i 3 4 5 5 83 3 4 5 5

Ubehandlet (kontrol) 5 555 EKSEMPEL 6

Plasmopara viticola nå vinstokke.

Blade af potte-vinranker af arten Miiller-Thurgau be sprøjte s med vandige dispersioner, der indeholder 80 vægt-% af det aktive stof, der skal undersøges, og 20 vægt-% natriumligninsulfonat på tørstofbasis.

Man anvender 0,1 % sprøjtevæsker (beregnet i forhold til tørstoffet). Efter den begyndende tørring af sprøjtebelægningen inficeres bladene med en opslemning af zoosporer af Plasmopara viticola. Planterne holdes derpå først i 16 timer i et vanddampmættet (fugtigt) kammer ved 20° C og derpå i 8 dage i et drivhus med temperaturer mellem 20 og 30° C. Efter denne tid opstilles planterne med henblik på acceleration og forstærkning af sporangiebærerudbruddet atter i 16 timer i det fugtige kammer. Derpå foregår udtællingen af sporelejerae på blad-undersiderne. Som sammenligning tjener ubehandlede inficerede kontrol-planter^ 149198 13

Aktivt stof % angrebne blade after sprøjtning med 0,1 % sprøjtevæske 1 0 2 0 10 0 17 0 24 0 80Λ 4 I Som sammenligning tjenende, °·*· L aktive stoffer ^ 82 j 4 83/ 4

Ubehandlet (kontrol) 5 0 = intet angreb, aftrappet til 5 = totalt angreb.

EKSEMPEL 7

Botrytis cinerea ved paprika.

Såede planter af paprika af arten "Neusiedler Ideal Elite" blev - efter at 4 - 5 blade havde udviklet sig godt - sprøjtet til dråbefugtighed med 0,1 % (vægt-%) vandige sprøjtevæsker, der indeholder 80 % aktivt stof og 20 % natriumligninsulfonat på tørstofbasis. Efter den begyndende tørring af sprøjtebelægningen besprøjtes planterne med en op-slemning af konidier af svampen Botrytis cinerea og opstilles ved 22 - 24° C i et kammer med høj luftfugtighed for at opnå optimale betingelser for svampeudviklingen. Efter 5 dages forløb har sygdommen udviklet sig så stærkt på de ubehandlede kontrolplanter, at de opståede bladnekroser dækker den overvejende del af bladene.

149.198 14

Aktivt stof Bladnekroser efter sprøjtning med 0,1 % sprøjtevæske 1 1 2 1 10 1 17 0 24 0 6 1 11 0 12 0 15 1 18 1 19 1 80~) Som sammenligning 4 __ c tjenende, aktive stoffer _ 81j 5

Ubehandlet (kontrol) 5 . 0 = ingen nekroser, aftrappet til 5 = 2/3 af bladfladen dækket med nekroser.

EKSEMPEL 8

Puc-c.inia goronafca ,yefl, frmv?..,

Blade af i urtepotter fremdrevne havreplanter inficeres kunstigt med sporer af havrekronerust (Puccinia coronata) og opstilles i 48 timer ved 20 - 25° C i et med vanddamp mættet kammer. Derpå sprøjtes planterne med vandige sprøjtevæsker, der opløst eller emulgeret i vandet indeholder en blanding af 80 % af det aktive stof, der skal undersøges, og20 % natriumligninsulfonat, og planterne opstilles i drivhus ved temperaturer mellem 20 og 22° C og ved 75 - 80 % relativ luftfugtighed. Efter 10 dages forløb bedømmes omfanget af udviklingen af rustsvampen.

149198 15

Aktivt stof Omfang af angrebet på bladene efter sprøjtning med ... % aktivt stof i sprøjtevæske _0,1 __0,025 2 0 1 2 10 0 0 2 17 0 0 2 24 0 0 2 15 0 12 25 0 1 1 ) Som sammenligning 12 3 81? tjenende, aktive 12 4 ) stoffer 82/ 0 1 3

Ubehandlet (kontrol) 5 5 5 0 = ingen angreb, aftrappet til 5 = totalt angreb.

EKSEMPEL 9

Puccinia hordei ved byg.

Blade af i potter fremdrevne bygplanter inficeres kunstigt med sporer af bygdværgrust (Puccinia hordei) og opstilles i 48 timer ved 20 - 25° C i et vanddampmættet kammer. Derpå besprøjtes planterne med vandige sprøjtevæsker, der opløst eller emulgeret i vandet indeholder en blanding af 80 % af det aktive stof, der skal undersøges, og 20 % natriumligninsulfonat, og de opstilles i drivhus ved temperaturer mellem 20 og 22° C og ved 75 - 80 % relativ luftfugtighed. Efter 10 dages forløb bedømmer man omfanget af udviklingen af rustsvampen.

16 149198

Omfang af angrebet på. bladene efter sprøjtning med ... % aktivt stof i

AirMvt stof sprøjtevæske

Aktivt stol_Q.l _0JLp5_0.025 1 0 1 3 2 0 0 0 17 0 10 24 0 0 1 3 0 0 0 4 0 0 0 5 0 2 3 11 0 0 2 12 0 0 0 15 0 1 1 18 - 0 0 0 19 0 0 0 22 0 0 0 25 0 0 0 28 0 0 1 30 0 1 1

Ubehandlet (kontrol) 55 5 0 = intet angreb, aftrappet til 5 - totalt angreb.

EKSEMPEL 10

Man blander 90 vægtdele af forbindelsen 1 med 10 vægtdele N-methyi-α-pyrrolidon og opnår en opløsning, der er velegnet til anvendelse 1 form af mindre dråber.

EKSEMPEL 11 20 vægtdele af forbindelsen 2 opløses i en blanding, der består af 80 vægtdele xylen, 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 8 til 10 mol ethylenoxid til 1 mol oliesyre-N-monoethanolamid, 5 vægtdele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre og 5 vægtdele af tillejrings-produktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100.000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.

149198 EKSEMPEL 12 17 20 vægtdele af forbindelsen 10 opløses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohexanon, 30 vægtdele isobutanol, 20 vægtdele af tillej ringsproduktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooctylphenol og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100.000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.

EKSEMPEL 15 20 vægtdele af forbindelsen 16 opløses i en blanding, der består af 25 vægtdele cyclohexanon, 65 vægtdele af en mineraloliefraktion med kogepunkt 210 til 280° C og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100.000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.

EKSEMPEL 14 20 vægtdele af det aktive stof 22 blandes godt med 3 vægtdele af natrimsaltet af diisobutylnaphthalen-efc-sulfonsyre, 17 vægtdele af natriumsaltet af en ligninsulfonsyre af en sulfit affaldslud og 60 vægtdele pulverformig kiselsyregel og formales i en hammermølle. Ved fin fordeling af blandingen i 20.000 vægtdele vand opnår man en sprøjtevæske, der indeholder 0,1 vægt-% af det aktive stof.

EKSEMPEL 15 3 vægtdele af forbindelsen 1 blandes grundigt med 97 vægtdele findelt kaolin. På denne måde fremkommer der et pudringsmiddel, der indeholder 3 vægt-% af det aktive stof.

EKSEMPEL 16 30 vægtdele af forbindelsen 2 blandes grundigt med en blanding af 92 vægtdele pulverformig kiselsyregel og 8 vægtdele paraffinolie, der var sprøjtet på overfladen af denne kiselsyregel. På denne måde fremkommer der et præparat af det aktive stof med god adhæsionsevne.

18 149198 EKSEMPEL 17 40 vægtdele af det aktive stof 10 blandes grundigt med 10 dele natriumsalt af et phenolsulfonsyre-urinstof-formaldehyd-kondensat, 2 dele kiselgel og 48 dele vand. Der fremkommer en stabil, vandig dispersion. Ved fortynding med 100.000 vægtdele vand fremkommer der en vandig dispersion, der indeholder 0,04 vægt-% aktivt stof.

EKSEMPEL 18 20 dele af det aktive stof 16 blandes grundigt med 2 dele calciumsalt af dodecylbenz.ensulfonsyre, 8 dele fedtalkohol-polyglycolether, 2 dele natriumsalt af et phenolsulfonsyre-urinstof-formaldehyd-kondensat og 68 dele af en paraffinisk mineralolie. Der fremkommer en stabil, olieagtig dispersion.