DE975578C - Aqueous foam-forming stock solutions for the production of fuel-resistant fire-extinguishing air foams - Google Patents

Description

Wäßrige Schaumbildnerstämmlösungen für die Erzeugung von spritfesten Feuerlöschluftschäumen Hochkonzentrierte klare und meist dünnflüssige Lösungen von Schaummitteln führen bekanntlich die Bezeichnung Schaumextrakte und dienen nach dem Verdünnen mit viel Wasser durch Einarbeitung von Gasen zur Bereitung von Schaum für Feuerlöschzwecke und sonstige technische Verwendungen.. In der Regel enthalten diese Schaumextrakte abgebaute wasserlösliche Eiweißstoffe und daneben eventuell auch Sulfitablaugen der verschiedensten Art. Es ist auch bereits bekannt, daß man die Schaumeigenschaften solcher Schaumextrakte durch Zusatz von löslichen komplexen Metallamminsalzen, z. B. den entsprechenden Kupfer-oder Zinkamminsalzen, besonders bezüglich der Lösungsmittelverträglichkeit stark verbessern kann (vgl. z. B. die deutschen Patentschriften, 861 793 und 869 i57). Man stellt solche Meta,llamminrsalze, die alkalisch reagieren und auch in dem Gemisch mit Eiweißabbaustoffen und Schutzkolloiden, die alkalische Reaktion -behalten, in der Regel durch. Vermischen von wasserlöslichen Kupfer-oder Zinksalzen mit überschüssigem Ammoniak dar. Es ist ebenfalls bekannt, daß man durch einer Zusatz dieser Amminsalze sogar spritfeste Schäume erhält, die zum Ablöschen von Spritbränden sehr geeignet sind (vgl. z. B. die deutschen Patentschriften. 697 646 und 696 113), wenn man. für eine ammoniakalische Reaktion des Schaumextraktes sorgt und bestimmte Fettsäuren zusetzt. Die so herstellbaren spritfesten Schaum liefernden Schaumextrakte haben jedoch den Nachteil, da,ß die zugesetzten Fettsäuren ihnen einen unangenehmen Geruch erteilen, was für manche Anwendungszwecke unerwünscht ist.Aqueous foaming agent stock solutions for the production of fuel-resistant fire-fighting air foams. Highly concentrated, clear and mostly thin solutions of foaming agents are known to be known as foam extracts and, after being diluted with plenty of water, are used to prepare foam for fire-fighting purposes and other technical uses .. As a rule, these contain Foam extracts degraded water-soluble proteins and possibly also sulphite waste liquors of various kinds. It is also already known that the foam properties of such foam extracts can be achieved by adding soluble complex metal amine salts, e.g. B. the corresponding copper or zinc amine salts, especially with regard to solvent compatibility (cf., for example, German patents 861 793 and 869157). Meta, ammonium salts which react alkaline and also in the mixture with protein degradation substances and protective colloids, which retain the alkaline reaction, are usually put through. Mixing water-soluble copper or zinc salts with excess ammonia. It is also known that by adding these ammine salts, even fuel-resistant foams are obtained which are very suitable for extinguishing fuel fires (cf., for example, German patents. 697 646 and 696 113), if one. ensures an ammoniacal reaction of the foam extract and adds certain fatty acids. The foam extracts which produce solid foam which can be produced in this way, however, have the disadvantage that the added fatty acids give them an unpleasant odor, which is undesirable for some applications.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man zu spritfesten Schaum liefernden Extrakten auch ohne Inkaufnahme von Geruchsbelästigungen gelangen kann, wenn, man den Zusatz von Fettsäuren unterläßt, dafür aber die wa,sserlöslichen Eiweißabbaustoffe mit löslichen. Salzen des Zinks und/oder Kupfers ohne Ammoniaküberschuß vereinigt, so daß die Reaktion des Extraktes nicht alkalisch, sondern neutral bis sauer wird. Dabei ist es erforderlich, daß der Kupfer- und/oder Zinkgehalt, auf die Extrakttrockensubstanz bezogen, über o,6% beträgt. Vermindert man den Kupfer- und/oder Zinkgehalt unter etwa o,611/o, so wird keine genügende Spritfestigkeit des Schaumes mehr erreicht.It has now been found, surprisingly, that one can be gas-proof Foam-producing extracts arrive without having to accept unpleasant odors if one omits the addition of fatty acids, but the water-soluble ones instead Protein breakdowns with soluble. Salting of zinc and / or copper without excess ammonia combined, so that the reaction of the extract is not alkaline, but neutral to gets angry. It is necessary that the copper and / or zinc content based on the extract dry substance, is over 0.6%. If the copper and / or zinc content below about 0.611 / o, it will not be sufficient fuel resistance of the foam achieved more.

Bei der Herstellung dar Schaumextrakte gemäß der Erfindung, insbesondere bei saurer Einstellung derselben:, ist es zweckmäßig, als geeignet bekannte Schutzkolloide, insbesondere Sulfitablauge, gegebenenfalls in entkalkter Form, zuzusetzen. Anderenfalls können erhebliche Ausfällungen aus den. Extrakten eintreten, die bei einer notwendigen Filtration Substanzverluste bewirken:. Solche Ausfällungen können sich selbst nach Abtrennung des unlöslich Gewordenen erneut bilden., was für das Lagern und den Verbrauch nachteilig ist. Die erfindungsgemäß bereiteten, neutralen bis sauren Extrakte riechen angenehm undergeben einen spritbestän.d:igen Schaum. Sie können natürlich auch, z. B. durch Eindampfen, in feste Form gebracht werden: Der Ausdruck »spritbestän.dig« soll nicht nur bedeuten, daß der Schaum besonders geeignet ist, Brände von, Äthylalkohol zu löschen, sondern. auch Brände, von anderen ähnlich schwer mit anderen Schaumarten löschbaren hydrophilen Lösungsmitteln wie Methylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol, Estern dieser Alkohole mit niederen Fettsäuren.wie Methylformiat oder Äthylacetat usw., ferner Äther, die den genannten Alkoholen. entsprechen wie Methyläther, Äthyläther, usw. oder auch Ketone wie Aceton u. dgl. Infolge der Verträglichkeit des Schaumes mit vorgenannten Lösungsmitteln bereitet es keine Schwierigkeiten, die Extrakte durch Zusatz solcher Lösungsmittel weitgehend gefrierfest zu machen, ohne daß die Schaumeigenschaften darunter leiden. Beispiel 1 Drei Ansätze von je 8oo g etwa 5o°/oiger wäßriger Lösung -von mit Kalilauge durch mehrstündiges Erhitzen abgebautem. Hornmehl, 12oo g entkalkter, 5oa/oiger Sulfitablauge, 300 g Chlorzinklösung (36o/(kig) und 400 g Methanol werden auf einen pH-Wert von 7, 6, 5 und 6 eingestellt, mit Wasser auf jeweils 3000 g aufgefüllt und vom vorhandenen Schlamm durch Filtration gereinigt.In the production of the foam extracts according to the invention, especially if they are acidified, it is expedient to add protective colloids known to be suitable, in particular sulphite waste liquor, optionally in decalcified form. Otherwise, significant precipitations from the. Extracts occur which cause loss of substance in the event of a necessary filtration: Such precipitates can form again even after what has become insoluble has been separated off, which is disadvantageous for storage and consumption. The neutral to acidic extracts prepared according to the invention have a pleasant smell and give a fuel-resistant foam. You can of course also, for. B. by evaporation, be brought into solid form: The expression "spritbestän.dig" should not only mean that the foam is particularly suitable for extinguishing ethyl alcohol fires, but. also fires, from other hydrophilic solvents similarly difficult to extinguish with other types of foam, such as methyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, esters of these alcohols with lower fatty acids, such as methyl formate or ethyl acetate, etc., also ethers, the alcohols mentioned. such as methyl ether, ethyl ether, etc. or ketones such as acetone and the like. Due to the compatibility of the foam with the aforementioned solvents, it is not difficult to make the extracts largely freeze-resistant by adding such solvents without the foam properties suffering. EXAMPLE 1 Three batches of 8oo g each of about 50% aqueous solution of which is degraded with potassium hydroxide by heating for several hours. Horn meal, 12oo g of decalcified, 5o / oiger sulphite waste liquor, 300 g of zinc chloride solution (36o / (kig) and 400 g of methanol are adjusted to a pH value of 7, 6, 5 and 6, filled up with water to 3000 g each and from the existing Purified sludge by filtration.

Aussehen der drei Extrakte: klar. Spritlöschvermögen des Schaumes, aus 4o/oiger Lösung bereitet: sehr gut. Beispiel 2 Drei Ansätze von je 8oo g einer 5oo/oigen alkalischen: wäßrigen Lösung von aufgeschlossenem Hornmehl, hergestellt durch Hydrolyse mittels Ätzkalk, Ausfällung des.Calciums durch Soda, Filtration und Einengung, 12oo g 5oo/oiger entkalkter Sulfitablauge, 118 g Chlorzinklösung (5oo/oig) und 400 g Methanol werden auf einen pH-Wert von.Appearance of the three extracts: clear. Fuel extinguishing capacity of the foam, Prepared from a 40% solution: very good. Example 2 Three batches of 8oo g each 500% alkaline: aqueous solution of digested horn meal, prepared by hydrolysis using quick lime, precipitation of des.Calciums by soda, filtration and concentration, 1200 g of 5oo / o decalcified sulphite waste liquor, 118 g of zinc chloride solution (5oo / oig) and 400 g of methanol are brought to a pH of.

6, 5 und 6 gebracht und jeweils mit Wasser auf 3000 g aufgefüllt und nötigenfalls filtriert. Aussehen der Extrakte: klar.6, 5 and 6 brought and each made up to 3000 g with water and filtered if necessary. Appearance of the extracts: clear.

Aussehen der qNoigen Lösung in hartem Wasser: niederschlagsfrei.Appearance of the qNoigen solution in hard water: no precipitation.

Aussehen. der 4o/oigen Lösung in Hochseewasser: niederschlagsfrei.Appearance. of the 40% solution in deep sea water: no precipitation.

Spritlöschvermögen des daraus bereiteten Schaumes: sehr gut. Beispiel 3 Drei Ansätze von je 8oo g einer etwa 5oo/oigen Hornmehl-Aufschlußlösung, bereitet durch mehrstündiges Erhitzen von Hornmehl mit Ätzkalklösung, Neutralisieren mit Salzsäure, Ahnutschen vom Ungelösten und Einengen, 120o g etwa 5oo/oige rohe Sufitablauge, 118:g Chlorzinklösung (5oa/aig) und 400 g Methanol werden auf einen pH-Wert von 7, 6, 5 und 6 gebracht, mit Wasser jeweils auf 3000 g aufgefüllt und vom gebildeten Schlamm. durch Filtration befreit.Fuel extinguishing capacity of the foam prepared from it: very good. Example 3 Three batches of 8oo g each of an approx. 500% horn meal digestion solution, prepared by heating horn meal with caustic lime solution for several hours, neutralizing with hydrochloric acid, sucking off the undissolved matter and concentrating, 120 ° g approx. 500% raw sufit liquor, 118: g zinc chloride solution ( 5oa / aig) and 400 g of methanol are brought to a pH value of 7, 6, 5 and 6, each made up to 3000 g with water and the sludge formed is removed. freed by filtration.

Aussehen, der Extrakte: klar.Appearance of the extracts: clear.

Lösung der Extrakte in Seewasser: niederschlagsfrei.Solution of the extracts in sea water: no precipitation.

Spritlöschvermögen des Schaumes, aus d.a/oiger Lösung bereitet: sehr gut.Fuel extinguishing capacity of the foam, prepared from the above solution: very Well.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Wäßrige Schaumbildnerstammlösungen für die Erzeugung von spritfesten Feuerlöschluftschäumen aus abgebauten Eiweißstoffen aller Art und unter Verwendung von Kupfer- und/ oder Zinkverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Stammlösungen neutral bis sauer reagieren und lösliche Zink- und/oder Kupferverbindungen in einer solchen Menge enthalten, daß der Metallgehalt mehr als o,6%, bezogen auf Trockensubstanz, beträgt. PATENT CLAIMS: 1. Aqueous foaming agent stock solutions for the production of fuel-resistant fire-fighting air foams from degraded proteins of all kinds and using copper and / or zinc compounds, characterized in that the stock solutions react neutrally to acidic and soluble zinc and / or copper compounds in such an amount contain that the metal content is more than 0.6%, based on dry matter. 2. Schaumbildnerstammlösungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie bekannte Schutzkolloide, vorzugsweise. Sulfitablauge, enthalten. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften N1.696113, 869157; Chemiker-Zeitung, 1953, S. Hoff. und S. 177.2. Foaming agent stock solutions according to claim 1, characterized characterized in that they are known protective colloids, preferably. Sulphite liquor included. Considered publications: German patents N1.696113, 869157; Chemiker-Zeitung, 1953, S. Hoff. and p. 177.