DE97241C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12: Chemische Verfahren und Apparate.
Patentirt im Deutschen Reiche vom 18. April 1897 ab.
Bouveault hat im Bull. Soc. Chim. Paris
([3] XV, 1020) ein Verfahren beschrieben, das erlaubt, aromatische Aldehyde durch Erhitzen
der entsprechenden Glyoxylsäuren mit aromatischen Aminen darzustellen (vergl. D. R. P.
Nr. 94018). Die betreffenden Glyoxylsäuren werden mit Anilin gekocht, worauf das entstandene
Benzylidenanilid mit Säuren verseift wird.
Wird nun ο - Glyoxylbenzoesäure in dieser Weise behandelt, so geht sie nicht, wie zu
erwarten, in ein Benzylidenanilid über; es bildet sich vielmehr ein in den meisten Lösungsmitteln
fast unlöslicher Körper, der über 2500 C. schmilzt und der sich bis jetzt noch
nicht in Phtalaldehydsäure überführen liefs. Das Verfahren des D. R. P. Nr. 94018 ist also
auf ο - Glyoxylbenzoesäure nicht direct anwendbar.
Erfinderin hat versucht, auf anderem Wege zum Ziele zu gelangen, und hat folgendes Verfahren
ausgearbeitet, das vorzügliche Resultate liefert.
Wird ο - Glyoxylbenzoesäure in verdünnter wässeriger Lösung mit Anilin behandelt, so
entsteht ein sehr reactionsfähiger Körper, dem wahrscheinlich folgende Formel zukommt:
Il
H/C C O OH, NH, C,HS ni\C O O H, N H2 C6 U5.
Dieser Körper ist in Wasser löslich. Die Bildung eines Productes analoger Constitution
nimmt übrigens auch Bouveault bei seinem Verfahren an; dasselbe würde durch einfaches
Weitererhitzen in das gewünschte Benzylidenanilid übergehen.
Es ist nun bemerkenswerth, dafs der nach vorliegender Erfindung aus Glyoxylbenzoesäure
mit Anilin in wässeriger Lösung dargestellte Körper sich abweichend verhält; er schmilzt
bei 16 50 und geht hierbei in den auch nach
Bouveault's Verfahren aus Glyoxylbenzoe'-säure direct erhältlichen, über 2500 schmelzenden
Körper über.
Das mit Anilin in wässeriger Lösung entstehende neue Anilinsalz und dessen freie Säure
können aber auf andere Weise in die Anilidobenzyliden - ο - carbonsäure
H/CH:NC6H5
*\C O OH
übergeführt werden.
Eine gewisse Menge dieser Verbindung bildet sich schon, wenn das Anilinsalz im Vacuum
geschmolzen wird; es destillirt Anilin fort, im Rückstande ist neben der Benzylidenverbindung
allerdings der über 2500 schmelzende, schon mehrfach erwähnte unlösliche- Körper in erheblichen
Mengen vorhanden.
In sehr guter Ausbeute entsteht die Benzylidenverbindung, wenn das aus o-Glyoxyl
Auflage, ausgegeben am 5. September igoo.J
benzoesäure mit Anilin in wässeriger Lösung erhaltene Anilinsalz oder dessen freie Säure in
einem neutralen Lösungsmittel, Toluol, Xylol u. s. w., gekocht wird.
Das erhaltene Product schmilzt bei 1740 und
ist identisch mit der von Racine (Ann. d. Chem., 23g, 89) beschriebenen Anilidobenzyliden-o-carbonsäure;
es geht durch einfaches Kochen mit Mineralsäuren in ο - Phtalaldehydsäure über.
Beispiel: Als Ausgangsmaterial kann direct die beim Oxydiren von Naphtalin oder Naphtalinderivaten
mit Permanganat erhaltene Lösung verwendet werden, die nach dem Abfiltriren
des Mangansuperoxyds mit Essigsäure angesäuert wird. Diese Lösung enthält neben Glyoxylbenzoesäure stets Phtalsäure, die im
Laufe der folgenden Operation als Anilinsalz leicht entfernt werden kann.
Die Glyoxylbenzoesäurelösung wird mit 3 Molecülen Anilin unter Umrühren versetzt.
Man erwärmt 30 Minuten auf 80 bis ioo° C. Beim Erkalten krystallisirt das neue
Anilinsalz in gelblich gefärbten Blättchen von grofser Reinheit aus, während die Phtalsäure
als Anilinsalz in Lösung bleibt. Man filtrirt, trocknet, suspendirt in der fünffachen Menge
käuflichen Xylols und erhitzt eine Stunde am Rückflufskühler zum Sieden.. Unter starker
Kohlensäureentwickelung wird schliefslich alles gelöst; nach dem Erkalten krystallisirt die
Benzylidenverbindung aus, die abfiltrirt wird. Sie schmilzt, in dieser Weise erhalten, ohne
Zersetzung bei 1740. Man suspendirt sie in
der zehnfachen Menge von loproc. Salz- oder Schwefelsäure und erwärmt auf dem Wasserbad;
es tritt rasch Lösung ein. Man filtrirt und zieht mit Aether aus. Aus dem Aetherextract
erhält man die o-Phtalaldehydsäure vom Schmelzpunkt 87 bis
in grofser Reinheit.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von o-Phtalaldehydsäure, darin bestehend, dafs in Abänderung des durch das D. R. P. Nr. 94018 geschützten Verfahrens o-Glyoxylbenzoesäure in wässeriger Lösung mit Anilin behandelt, das entstandene neue Anilinsalz entweder direct oder nach Ueberführung in die freie Säure im Vacuum geschmolzen oder bei gewöhnlichem Druck mit geeigneten Lösungsmitteln erwärmt und die entstandene Aiiilidobenzyliden-ο-carbonsäure in bekannter Weise in o-Phtalaldehydsäure übergeführt wird.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE97241C true DE97241C (de) |
Family
ID=368306
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DENDAT97241D Active DE97241C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE97241C (de) |
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