DE971529C - Process for the extraction of sulfur dioxide from gases - Google Patents

Description

Verfahren zur Gewinnung von Schwefeldioxyd aus Gasen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Schwefeldioxyd aus Gasen, die diesen Stoff und gegebenenfalls auch Schwefeltrioxyd enthalten. Es ist bekannt, Schwefeldioxyd aus solchen Gasen mittels einer wäBrigen Lösung von Ammoniumsulfit und -bisulfit auszuwaschen. Die an Schwefeldioxyd angereicherte Waschflüssigkeit kann entweder durch Verkochen unter Druck .auf eine Ammoniumsulfat und Schwefel enthaltende Flüssigkeit verarbeitet werden oder durch Ausdampfen bei geeigneten Temperaturen von dem aufgenommenen Schwefeldioxyd befreit werden., wonach die auf dieseWeise regenerierteWaschlauge zu der Waschapparatur zurückgeführt wird.Process for obtaining sulfur dioxide from gases The invention relates to a process for the production of sulfur dioxide from gases containing this substance and optionally also contain sulfur trioxide. It is known to be sulfur dioxide from such gases by means of an aqueous solution of ammonium sulfite and bisulfite to wash out. The washing liquid enriched in sulfur dioxide can either by boiling under pressure on a liquid containing ammonium sulphate and sulfur processed or by evaporation at suitable temperatures from the recorded Sulfur dioxide are liberated., After which the washing liquor regenerated in this way is returned to the washing apparatus.

Enthalten die Gase neben Schwefeldioxyd auch nennenswerte Mengen an Schwefeltrioxyd, wie das fast immer der Fall ist, dann wird dieses von der Waschlauge mit ausgewaschen und reichert sich in Form von Ammoniumsulfat an, wobei eine äquivalente Menge an Schwefeldioxyd aus der Waschlauge frei gemacht wird, sofern man das an zweiter Stelle erwähnte Verfahren zur Aufarbeitung der angereicherten Waschlauge anwendet. Nach der Sättigung der Lauge an Ammonsulfat scheidet sich beim Ausdampfen des Schwefeldioxyds Ammoniumsulfat in Kristallform ab. Es besteht jedoch auch die Gefahr, daB sich bereits. an kälteren Stellen der Leitung von der Waschanlage zu der Ausdampfapparatur Ammoniumsulfat abscheidet und mit der Zeit diese Leitung verstopft.If the gases contain not only sulfur dioxide, but also significant amounts of Sulfur trioxide, as is almost always the case, is then removed from the washing liquor with washed out and accumulates in the form of ammonium sulfate, being an equivalent Amount of sulfur dioxide from the washing liquor is made free, provided that one is on Second mentioned process for processing the enriched wash liquor applies. After the lye is saturated with ammonium sulphate, it separates during evaporation of the sulfur dioxide ammonium sulfate in crystal form. However, there is also the There is already a risk of this. at colder places to the line from the washing system the evaporation apparatus separates ammonium sulphate and clogs this line over time.

Abgesehen von dieser Erschwerung des Betriebes, läBt die `'Waschwirkung einer Ammoniumsulfit-Bisulfit-Lauge bei einem bestimmten Gehalt an Ammoniumsulfat beträchtlich nach, wie experimentell festgestellt wurde. Neben einem erhöhten Aufwand an Waschmittel bedeutet dies einen größeren Dampfbedarf bei dem Ausdampfen der angereicherten Flüssigkeit sowie einen zusätzlichen Aufwand an Energie zum Betreiben der Flüssigkeitsfördereinrichtung usw. Auch die »Sulfatierung« der Waschlauge, d. h. die Oxydation von Sulfit bzw. Bisulfit zu Sulfat, führt zu einer Anreicherung der Waschlauge an Ammoniumsulfat. Es ist auch bekannt, die angereicherte Waschflüssigkeit zur Wiederbelebung über Hydroxylionenaustauscher oder basische Kohlen zu leiten, wobei SO, und SO, gebunden wird, jedoch wird bei diesem Verfahren kein freies Schwefeldioxyd gewonnen.Apart from this complication of the operation, the washing effect of an ammonium sulphite-bisulphite liquor decreases considerably with a certain content of ammonium sulphate, as has been established experimentally. In addition to an increased use of detergent, this means a greater need for steam to evaporate the enriched liquid as well as an additional expenditure of energy to operate the liquid delivery device, etc. an enrichment of the washing liquor in ammonium sulfate. It is also known to conduct the enriched washing liquid for resuscitation over hydroxyl ion exchangers or basic coals, whereby SO, and SO, are bound, but no free sulfur dioxide is obtained in this process.

Die Erfindung bezweckt die Anreicherung der Waschlauge an Sulfat in einfachster Weise mit Sicherheit zu beheben und freies Schwefeldioxyd zu gewinnen. Sie besteht im wesentlichen darin, daß die aus der Waschanlage ablaufende angereicherte Waschflüssigkeit durch eine Wasserstoffionenaustauschmasse enthaltende Apparatur geleitet, das in der Apparatur anfallende Schwefeldioxyd getrennt abgeführt und die Austauschmasse nach genügenderBeladung mit Ammoniumionen wieder regeneriert wird. In dem Ionenaustauscher werden die Ammoniumionen aus der' angereicherten Waschflüssigkeit von der Austauschmasse gebunden, während die ausgetauschten Wasserstoffionen unter Freisetzung von Schwefeldioxyd in die Waschflüssigkeit wandern.The invention aims to enrich the wash liquor in sulfate easiest way to remedy with certainty and to gain free sulfur dioxide. It consists essentially in the fact that the drainage from the washing system is enriched Washing liquid by an apparatus containing hydrogen ion exchange mass passed, the sulfur dioxide accumulating in the apparatus discharged separately and the exchange mass regenerates again after sufficient loading with ammonium ions will. The ammonium ions are removed from the 'enriched washing liquid in the ion exchanger bound by the exchange mass, while the exchanged hydrogen ions are under Release of sulfur dioxide migrate into the washing liquid.

Wahrscheinlich wird die Abscheidung des Schwefeldioxyds aus der Waschflüssigkeit durch freie Schwefelsäure bzw. freie schweflige Sägre hervorgerufen, die sich bei diesem Vorgang bildet, insbc ndere aus dem in der angereicherten Waschflüssigkeit vorhandenen Ammonsulfat. Gleichgültig, welche chemigc_ physikalischen Vorgänge sich im einzelnen in der Austauschapparatur abspielen, man erhält den größten Teil des mit der Waschflüssigkeit zugeführten Schwefeldioxyds gasförmig und kann es vom Kopf des oder der Austauschgefäße getrennt abführen. Vorteilhafterweise leitet man daher die Waschflüssigkeit von unten nach oben durch das oder die Austauschgefäße, wodurch die Abscheidung des.Schwefeldioxyds in dem Raum oberhalb der Austauschmasse erleichtert wird.It is likely that the sulfur dioxide will be separated from the washing liquid caused by free sulfuric acid or free sulfurous slag, which is at this process forms, in particular from that in the enriched washing liquid present ammonium sulfate. It doesn’t matter which chemical physical processes are involved play in detail in the exchange apparatus, you get most of the sulfur dioxide supplied with the washing liquid in gaseous form and it can be removed from the head of the exchange vessel or vessels separately. It is therefore advantageous to lead the washing liquid from bottom to top through the exchange vessel or vessels, whereby facilitates the separation of the sulfur dioxide in the space above the exchange mass will.

Die Ausgasung der Waschflüssigkeit innerhalb der Austauschapparatur, d. h. die Abscheidung gasförmigen Schwefeldioxyds, kann nach einer Weiterbildung der Erfindung dadurch wesentlich verstärkt werden, daß man durch die Austauschermasse während des Durchlaufes der angereicherten Waschlauge einen Gasstrom führt, der beispielsweise aus Stickstoff oder Kohlendioxyd besteht. Die Austauschermasse in dem Apparat wirkt hierbei als oberflächenaktive Füllung und beschleunigt die Ausgasung des Schwefeldioxyds aus der Lösung. Das aus dem Austauscherapparat entweichende Gas kann in beiden Fällen (d. h. bei der Ausgasung mit und ohne Trägergas) zur Gewinnung des reinen Schwefeldioxyds direkt komprimiert werden.The outgassing of the washing liquid within the exchange apparatus, d. H. the separation of gaseous sulfur dioxide, can after a training of the invention are significantly enhanced by the fact that one through the exchange mass during the passage of the enriched wash liquor, a gas stream leads which consists for example of nitrogen or carbon dioxide. The exchange mass in The device acts as a surface-active filling and accelerates the outgassing the sulfur dioxide from the solution. That escaping from the exchanger Gas can be used in both cases (i.e. during outgassing with and without carrier gas) of pure sulfur dioxide are directly compressed.

Durch die Aufnahme von Ammoniumionen aus der Waschflüssigkeit reichert sich die Austauschmasse mit diesen Ionen an und muß nach genügender Beladung regeneriert werden. Die Regenerierung kann je nach den wirtschaftlichen Erfordernissen im Einzelfall auf unterschiedliche Weise erfolgen. Beispielsweise regeneriert man die Masse durch Behandlung mit einer starken Mineralsäure, beispielsweise Schwefelsäure oder Salpetersäure, wobei eine nahezu gesättigteAmmoniumsalzlösung anfällt, oder man regeneriert die Austauschermasse mit schwefliger Säure, wobei eine verdünnte Lösung von Ammoniumsulfit bzw. -bisulfit gewonnen wird. Zu der für die Regenerierung erforderlichen wäßrigen Lösung von Schwefeldioxyd gelangt man vorteilhafterweise dadurch, daß man einen Teil der aus den Austauschergefäßen entweichenden Gase einer Wasserwäsche zuführt. Gemäß der weiteren Erfindung kann die Regenerierung der Austauschermasse auch derart durchgeführt werden, daß man in das die Austauschermasse enthaltende Gefäß von unten Schwefeldioxyd gegebenenfalls unter Druck einbläst, während die Masse von oben mit Wasser berieselt wird. Hierbei. wird an der Oberfläche der Austauschermasse eine hohe Konzentration an Wasserstoffionen erzeugt, die den Regeneriereffekt in günstiger Weise beeinflußt.Enriches through the uptake of ammonium ions from the washing liquid the exchange mass with these ions and must be regenerated after sufficient loading will. The regeneration can be done depending on the economic requirements in individual cases done in different ways. For example, you regenerate the mass Treatment with a strong mineral acid, for example sulfuric acid or nitric acid, an almost saturated ammonium salt solution is obtained, or the Exchange mass with sulphurous acid, being a dilute solution of ammonium sulphite or bisulfite is obtained. To the aqueous required for regeneration Solution of sulfur dioxide is advantageously obtained by using a Part of the gases escaping from the exchanger vessels are fed to a water wash. According to the further invention, the regeneration of the exchanger mass can also be carried out in this way be carried out that one in the vessel containing the exchanger mass from below Sulfur dioxide is blown in under pressure, if necessary, while the mass is from above with Water is sprinkled. Here. becomes a on the surface of the exchange mass high concentration of hydrogen ions produced, which the regeneration effect in more favorable Way influenced.

Der Ablauf der Austauschapparatur enthält bei entsprechender Bemessung der Menge, Verweilzeit und Strömungsgeschwindigkeit der angereicherten Waschflüssigkeit sowie der Belastung der Austauschmasse in der Regel freie Schwefelsäure und gelöstes Schwefeldioxyd in geringer Konzentration. Bei Regenerierung der Austauschmasse mittels starker Mineralsäure empfiehlt es sich, zur Vermeidung von Verlusten den Ablauf zur erforderlichen Verdünnung dieser Säure zu verwenden. Ferner läßt sich das restliche, im Ablauf enthaltene Schwefeldioxyd durch entsprechende Erwärmung -i - ".blaufes leicht in Gasform austreiben und so in dieser Form ebenfalls gewinnnen.The procedure for the replacement equipment includes, if dimensioned accordingly the amount, residence time and flow rate of the enriched washing liquid as well as the load on the exchange mass, usually free and dissolved sulfuric acid Sulfur dioxide in low concentration. When regenerating the exchange mass using Strong mineral acid, it is recommended to avoid wasting the drain to use for the necessary dilution of this acid. Furthermore, the rest of the Sulfur dioxide contained in the drain by appropriate heating -i - ".blaufes easily expel in gaseous form and thus also recover in this form.

Weiterhin wurde gefunden, daß man zweckmäßigerweise kontinuierlich arbeitet und die Waschflüssigkeit mit solcher Geschwindigkeit abzieht, daß die aus dem Gas ausgewaschene Menge an Schwefeldioxyd nahezu quantitativ gasförmig aus den Austauschergefäßen abgezogen wird und die hier anfallende Menge an Schwefeldioxyd der in die Waschanlage eingehenden Menge an Schwefeldioxyd abzüglich des durch die Waschwirkung der Sulfit-Bisulfit-Lauge bedingten Schwefeldioxydgehaltes in den ausgewaschenen Gasen und der Schwefeldioxydmenge in dem Ablauf aus der Austauscherapparatur entspricht. Wie aus dem angeführten Beispiel zu ersehen ist, beträgt die in dem Ablauf verbleibende Schwefeldioxydmenge nur wenige Prozent des Gesamteinganges an Schwefeldioxyd.It has also been found that it is expedient to carry out continuously works and the washing liquid withdraws at such a rate that the The amount of sulfur dioxide leached from the gas is almost quantitatively gaseous from the Exchanger vessels is withdrawn and the amount of sulfur dioxide produced here the amount of sulfur dioxide entering the washing system minus the amount caused by the Washing effect of the sulphite-bisulphite lye due to the sulfur dioxide content in the washed-out Gases and the amount of sulfur dioxide in the drain from the exchanger. As can be seen from the example given, the remaining in the sequence is Amount of sulfur dioxide only a few percent of the total input of sulfur dioxide.

Bei der Einstellung der Geschwindigkeit muß noch beachtet werden, daß die abgezogene Menge an Ammoniak dem Kreislauf wieder hinzugefügt werden muß. Die hierfür erforderliche Ammoniakmenge entspricht der Menge an Ammoniak, die an den Austauscher gebunden wird.When setting the speed, it must be noted that that the withdrawn amount of ammonia must be added back to the circuit. The amount of ammonia required for this corresponds to the amount of ammonia that is needed the exchanger is bound.

Durch Behandlung der Austauschermasse mittels Wärme oder Elektrodialyse kann diese Ammoniakmenge in reiner, gasförmiger Gestalt gewonnen werden und dem Waschmittelkreislauf in einer geeigneten Apparatur wieder zugeführt werden. Erfolgt die Regenerierung der mit Ammoniumionen beladenen Austauschermasse jedoch mittels starker Säuren mit dem Ziele der Gewinnung von Ammoniumsalzen, dann muß der Verlust an Ammoniak aus einer anderen Quelle gedeckt werden. Es ist natürlich möglich, die Austauschermasse beispielsweise mit Salpetersäure oder Salzsäure zu regenerieren und durch Zerlegung eines Teiles oder der Gesamtmenge der gewonnenen Ammoniumsalzlösung mittels Kalk die benötigte Ammoniakmenge zu beschaffen.By treating the exchanger mass with heat or electrodialysis this amount of ammonia can be obtained in pure, gaseous form and the The detergent circuit can be fed back into a suitable apparatus. He follows however, the regeneration of the exchange mass loaded with ammonium ions by means of strong acids with the aim of obtaining ammonium salts, then the loss must covered in ammonia from another source. It is of course possible that Exchange mass for example to regenerate with nitric acid or hydrochloric acid and by decomposition part or all of the ammonium salt solution obtained using lime Obtain the required amount of ammonia.

Führt man, wie beschrieben, nur einen Teilstrom der gesamten angereicherten Waschlauge zur Austauscheranlage, dann wird naturgemäß nicht das gesamte bei dem Waschvorgang entstandene Ammonsulfat aus der Waschlauge entfernt, sondern nur eine der Größe des Teilstromes entsprechende Menge.If one leads, as described, only a partial flow of the total enriched Wash liquor to the exchanger system, then naturally not all of the Ammonium sulfate formed in the washing process is removed from the wash liquor, but only one the amount corresponding to the size of the partial flow.

Die Entfernung des Sulfats aus der Waschlauge kann jedoch durch entsprechende Einstellung des Teilstromes in so hohem Maße erfolgen, daß in der Waschlauge weniger als 1o °/o der Sättigungsmenge an Ammonsulfat enthalten sind.The removal of the sulfate from the wash liquor can, however, be carried out by appropriate means Adjustment of the partial flow take place to such an extent that there is less in the wash liquor contain more than 10% of the saturation level of ammonium sulphate.

Um die zusätzliche Sulfatierung der Waschlauge durch Oxydation des Sulfits zu Sulfat möglichst zu unterbinden, wird in an sich bekannter Weise der frischen Waschlauge ein die Oxydation inhibierender Stoff zugesetzt. Aus der Laboratoriumspraxis ist bekannt, daß beispielsweise Glycerin oder andere mehrwertige Alkohole, wie z. B. Zucker, als die Sulfitoxydation hemmende Stoffe verwendet werden können. Für ein ,großtechnisches Projekt ist es jedoch wirtschaftlicher, der Waschlauge eine Ablauge zuzusetzen, die solche Oxydationsinhibitoren in genügender Konzentration enthält, wie es beispielsweise bei Ablaugen aus der Zellstoff-Fabrikation der Fäll ist. Ein der TeilstromgröBe entsprechender Anteil des zugesetzten Oxydationsinhibitors wird dann mit dem Ablauf aus der Waschanlage der lonenaustauschanlage zugeführt und wird somit mit dem Ablauf aus dieser Anlage, der im Falle der Regenerierung der Masse mit starker Mineralsäure nicht mehr zur Verdünnung der konzentrierten Säure verwendet werden kann, der weiteren Verwendung entzogen. Eine Beeinflussung der Austauschermasse bzw. des Austauschvorganges durch die Oxydationsinhibitoren findet nicht statt.To avoid the additional sulphation of the washing liquor by oxidation of the To prevent sulfite to sulfate as possible, is in a known manner An oxidation-inhibiting substance was added to fresh washing liquor. From laboratory practice it is known that, for example, glycerol or other polyhydric alcohols, such as. B. sugar, as the sulfite-inhibiting substances can be used. For a large-scale project, however, it is more economical to use the detergent solution Add waste liquor containing such oxidation inhibitors in sufficient concentration contains, as is the case, for example, with waste liquors from the pulp manufacture of the felling is. A proportion of the added oxidation inhibitor corresponding to the size of the partial flow is then fed to the ion exchange system with the drain from the washing system and is thus with the drain from this system, which in the case of regeneration the mass with strong mineral acid no longer to dilute the concentrated Acid can be used, withdrawn from further use. An influence the exchange mass or the exchange process through the oxidation inhibitors does not take place.

Wendet man das Verfahren gemäß der Erfindung in der vorstehend beschriebenen Weise an, so daß das ausgewaschene Schwefeldioxyd gasförmig aus der Austauscherapparatur bzw. einer nachgeschalteten Ausgasung abgezogen werden kann, dann entfällt die gesamte Nachverarbeitung der angereicherten Waschlauge, beispielsweise die bisher übliche Ausdampfung des aufgenommenen Schwefeldioxyds aus der angereicherten Waschlauge, was eine erhebliche Einsparung an Betriebsmitteln, im besonderen aber einen wesentlich kleineren Energieaufwand bedeutet.Applying the method according to the invention in that described above Way, so that the leached sulfur dioxide gaseous from the exchanger or a downstream outgassing can be withdrawn, then the entire is omitted Post-processing of the enriched wash liquor, for example the previously usual one Evaporation of the absorbed sulfur dioxide from the enriched wash liquor, what a considerable saving in resources, but in particular a significant one means less energy expenditure.

Der Verschleiß an Austauschmasse ist sehr gering, so daß die hierdurch bedingte Belastung des Verfahrens, bezogen auf den Gesamtaufwand an Betriebsmitteln, praktisch vernachlässigbar klein ist. Beispiel 1 Durch ein Glasrohr von 25 mm Durchmesser, das mit o,51 arbeitsfähiger Wasserstoffionenaustauschmasse beschickt ist, wird von unten ein Strom von 1 1/h einer Lösung der in der folgenden Tabelle angeführten Zusammensetzung geleitet. Der Ablauf wird in einer Wechselvorlage aufgefangen und gemessen, wobei jeweils 50 cm3 des Ablaufes abgezogen und getrennt analysiert werden. Die Abläufe aus dem Austauscherrohr haben folgende Zusammensetzung: Ablauf N H, so, HE S 04*) Nr. g/1 g/1 g/1 i 2,47 4,2 150 2 26,o 55,2 150 3 107,1 137,6 150 Ausgangslösung 152,15 419,2 150 *) Als freie Säure berechnet. Die Austauschmasse hat nach dem Durchlauf -von 50 cm3 der Lösung rund 15, nach dem Durchlauf von Zoo cm3 27,6 und nach dem Durchlauf von 15o cm3 der Lösung 32,1 g NH3 pro Liter Austauschvolumen aufgenommen.The wear and tear on the exchange mass is very low, so that the resulting load on the process is practically negligible in relation to the total cost of operating resources. EXAMPLE 1 A flow of 1 l / h of a solution of the composition given in the table below is passed from below through a glass tube 25 mm in diameter which is charged with 0.51 working hydrogen ion exchange mass. The process is collected and measured in an interchangeable template, with 50 cm3 of the process being subtracted and analyzed separately. The drains from the exchanger tube have the following composition: Process NH, see above, HE S 04 *) No. g / 1 g / 1 g / 1 i 2.47 4.2 150 2 26, o 55.2 15 0 3 107.1 1 37.6 1 50 Starting solution 152.15 419.2 150 *) Calculated as free acid. After passing through 50 cm3 of the solution, the exchange mass has absorbed around 15, after passing through Zoo cm3 27.6 and after passing through 150 cm3 of the solution 32.1 g of NH3 per liter of exchange volume.

Hieraus ergibt sich, daß bei einer Aufnahme von 98,3 °% der zugeführten Ammoniakmenge und einer Ausgasung von 99,0S % des zugeführten Schwefeldioxyds mit einer Austauscherkapazität von rund 15g N H3 pro Liter Austauschervolumen zu rechnen ist. Beispiel 2 In einer Waschanlage werden 5ooo Nm3/h eines Rauchgases mit o,6 Volumprozent SO, und 0,o2 Volumprozent SO, mittels Ammoniumsulfit-Bisulfit-Lauge gewaschen. Aus der Waschanlage laufen 160o kg/h mit SO, angereicherter Lauge ab, die folgende Zusammensetzung aufweist: 19o kg/h N H3, 545 kg/h SOz, 37 kg/h H2 S04 (frei), 828 kg/h H20.From this it follows that with an uptake of 98.3% of the supplied amount of ammonia and an outgassing of 99.0% of the supplied sulfur dioxide, an exchange capacity of around 15 g of N H3 per liter of exchange volume can be expected. Example 2 In a washing plant, 5,000 Nm3 / h of a flue gas are washed with 0.6 volume percent SO and 0.02 volume percent SO using ammonium sulfite-bisulfite lye. 160o kg / h with SO, enriched alkali run off the washing plant, which has the following composition: 19o kg / h N H3, 545 kg / h SOz, 37 kg / h H2 S04 (free), 828 kg / h H20.

Von der in die Waschanlage eingehenden S 02 Menge (85,7 kg[h) werden 90 °/a = 77 kg/h ausgewaschen. Ein diese Menge an gelöstem S 02 enthaltender Teil der Waschlauge wird zur Austauscheranlage geführt, das sind 226,75 kg/h Lauge der folgenden Zusammensetzung: 27 kg/h NH3, 77 kg/h S02, 5,25 kg/h H2 S04 (frei), 117,5 kg/h H20.Of the amount of S 02 entering the car wash (85.7 kg [h) 90 ° / a = 77 kg / h washed out. A part containing this amount of dissolved S 02 the washing liquor is led to the exchanger system, that is 226.75 kg / h of liquor the following composition: 27 kg / h NH3, 77 kg / h S02, 5.25 kg / h H2 S04 (free), 117.5 kg / h H20.

In der Austauscheranlage werden 26,5 kg/h N H3 gebunden, während 0,5 kg/h N H3 im Ablauf in Form von Ammoniumsulfat verbleiben. Von der eingehenden Menge an SO, werden 76 kg/h SO, gasförmig aus der Austauscherapparatur abgezogen, und 1 kg/h entsprechend 1,10/, des in die Waschanlage insgesamt eingebrachten SO, finden sich im Ablauf. Zur Regenerierung der Masse sind beispielsweise 105 kg/h 8o°/oiger Schwefelsäure erforderlich, die mit einem Teil des Ablaufes aus der Austauscheranlage verdünnt wird und eine an Ammonsulfat etwa 45°/oige Regenerierablauge ergibt. Der Spülwasserbedarf zum Durchspülen der Austauschermasse nach der Beladung und nach der Regenerierung beträgt je etwa 7 m3/h. Die erforderliche Massevorlage zur Bindung von 26,5 kg/h NH3 beträgt rund 3,5 m3, wenn nach je zweistündiger Beladung der Masse die Regenerierung vorgenommen wird.In the exchanger system, 26.5 kg / h of N H3 are bound, while 0.5 kg / h of N H3 remain in the drain in the form of ammonium sulfate. Of the incoming amount of SO, 76 kg / h are SO, gas withdrawn from the Austauscherapparatur, and 1 kg / h corresponding to 1.1 0 /, of the total incorporated in the washer SO, can be found in the effluent. To regenerate the mass, for example, 105 kg / h of 80% sulfuric acid are required, which is diluted with part of the discharge from the exchanger system and produces about 45% of the ammonium sulphate regeneration waste liquor. The rinsing water requirement for rinsing the exchanger mass after loading and after regeneration is approximately 7 m3 / h each. The required mass supply for binding 26.5 kg / h of NH3 is around 3.5 m3, if regeneration is carried out after each two-hour loading of the mass.

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE: r. Verfahren zur Gewinnung von Schwefeldioxyd aus solches und gegebenenfalls auch Schwefeltrioxyd enthaltenden Gasen unter Auswaschen der Gase mit einer wäßrigen Ammonsulfit-Bisulfit- Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß die aus der Waschanlage ablaufende angereicherte Waschflüssigkeit durch eine Wasserstoffionenaustauschmasse enthaltende Apparatur geleitet, das in der Apparatur in Freiheit gesetzte Schwefeldioxyd gasförmig abgeführt und die Austauschmasse nach genügender Beladung mit Ammoniumionen wieder . regeneriert wird. PATENT CLAIMS: r. Process for the extraction of sulfur dioxide from such and possibly also sulfur trioxide-containing gases with washing out the gases with an aqueous ammonium sulfite bisulfite Solution, thereby characterized in that the enriched washing liquid draining from the washing system passed through an apparatus containing hydrogen ion exchange, which in The sulfur dioxide released from the apparatus is discharged in gaseous form and the exchange mass again after sufficient loading with ammonium ions. is regenerated. 2. Verfahren nach Anspruch x, dadurch gekennzeichnet, daß das von der Austauschmasse aus der angereicherten Waschflüssigkeit aufgenommene Ammoniak bei Verwendung der Waschflüssigkeit in! Kreislauf durch Zusatz einer entsprechenden Menge frischen Ammoniaks zur Waschflüssigkeit ersetzt wird, vorzugsweise durch das bei einer Regenerierung der Austauschmasse mittels Wärme oder Elektrodialyse gasförmig anfallende Ammoniak. 2. Procedure according to claim x, characterized in that the exchange mass from the enriched washing liquid absorbed ammonia when using the washing liquid in! Cycle by adding an appropriate amount of fresh ammonia to the washing liquid is replaced, preferably by that in a regeneration of the exchange mass Ammonia produced in gaseous form by means of heat or electrodialysis. 3. Verfahren nach Anspruch =, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschflüssigkeit kontinuierlich aus der Waschanlage mit solcher Geschwindigkeit in die Austauschapparatur geführt wird, daß die in ihr freigesetzte Menge an Schwefeldioxyd der in der gleichen Zeit aus dem Gas ausgewaschenen Menge abzüglich dem in dem Ablauf aus der Austauschapparatur enthaltenen Schwefeldioxyd entspricht, und daß die regenerierte Waschflüssigkeit nach Zusatz von Ammoniak im Kreislauf zurückgeführt wird. q.. 3. Procedure according to Claim =, characterized in that the washing liquid is continuously discharged the washing system is fed into the replacement apparatus at such a speed, that the amount of sulfur dioxide released in it of the same time the amount of gas leached minus that in the drain from the exchange apparatus sulfur dioxide contained, and that the regenerated washing liquid is returned to the circuit after the addition of ammonia. q .. Verfahren nach _ Ansprüchen z bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zur Verbesserung der Ausgasung des Schwefeldioxyds aus der durch die Austauschapparatur laufenden Lösung durch diese Apparatur ein Strom von Inertgas, beispielsweise Stickstoff, geleitet wird. Process according to _ claims z to 3, characterized in that to improve the outgassing of sulfur dioxide from the solution running through the exchange apparatus through this apparatus Stream of inert gas, for example nitrogen, is passed. 5. Verfahren nach Ansprüchen r bis q., dadurch gekennzeichnet, daß die in dem Ablauf aus der Austauscheranlage enthaltene Menge an Schwefeldioxyd durch Ausgasung unter Anwendung von Wärme, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, in einer geeigneten Apparatur gewonnen wird. 5. Procedure according to Claims r to q., Characterized in that the in the process from the exchanger system Amount of sulfur dioxide contained by outgassing with the application of heat, if necessary is obtained under reduced pressure in a suitable apparatus. 6. Verfahren nach Ansprüchen z bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Ammoniumionen beladene Austauschermasse mittels einer starken Säure, vorzugsweise Schwefelsäure, regeneriert wird, wobei diese Säure zweckmäßigerweise mit dem Ablauf aus der Austauscheranlage verdünnt wird. Verfahren nach Ansprüchen z bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Regenerierung der Austauschermasse mit einer wäßrigen Lösung von Schwefeldioxyd vorgenommen und die ablaufende, verdünnte Lösung von Ammoniumsulfit und Ammoniumbisulfit der Waschlauge wieder zugeführt wird. B. Verfahren nach Ansprüchen i bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Regenerierung der Austauschermasse derart durchgeführt wird, daß in die Austauschermasse Schwefeldioxyd, zweckmäßigerweise von unten nach oben, eingeführt und die Masse von oben mit Wasser berieselt wird. g. Verfahren nach Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daB- die Regenerierung unter erhöhtem Druck vorgenommen wird. zo. Verfahren nach Ansprüchen z bis g, dadurch gekennzeichnet, daß zur Verhinderung der Sulfatierung der Sulfitlösung der Waschlauge oxydationshemmende Stoffe zugesetzt werden, beispielsweise Zucker oder mehrwertige Alkohole enthaltende Ablaugen. In Betracht gezogene Druckschriften: Auszüge deutscher Patentanmeldungen, Vol. 6. Procedure according to claims z to 5, characterized in that the loaded with ammonium ions Exchange mass regenerated by means of a strong acid, preferably sulfuric acid is, this acid expediently with the drain from the exchanger system is diluted. Process according to claims z to 5, characterized in that the Regeneration of the exchanger mass with an aqueous solution of sulfur dioxide made and the draining, dilute solution of ammonium sulfite and ammonium bisulfite the washing liquor is fed back. B. The method according to claims i to 5, characterized characterized in that the regeneration of the exchanger mass is carried out in such a way that in the exchange mass sulfur dioxide, expediently from bottom to top, introduced and the mass is sprinkled with water from above. G. Method according to claims 7 and 8, characterized in that the regeneration is carried out under increased pressure will. zo. Process according to claims z to g, characterized in that for prevention the sulphation of the sulphite solution of the washing liquor added antioxidants waste liquors containing, for example, sugar or polyhydric alcohols. In Publications considered: Excerpts from German patent applications, Vol. 7, S. 279 - 172 269 IVb / 12 i 21.7, p. 27 9 - 1 72 26 9 IVb / 12 i 21.