DE967455C - Method and material for producing color photographic images by color development - Google Patents

Description

Verfahren und Material zur Herstellung von photographischen Farbenbildern durch Farbentwicklung Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung photographischer Farbenbilder durch Farbentwicklung, und zwar insbesondere unter Verwendung von Farbstoffkomponenten für Gelb.Method and material for the production of color photographic images by color development The invention relates to the manufacture of photographic ones Color images by color development, in particular using dye components for yellow.

Es ist bekannt, daß bei photographischem Mehrschichtenmaterial zur Erzeugung des Gelbbildes Derivate des Acetessigesters oder Benzoylessigesters als Farbstoffkomponenten benutzt werden. Allgemein muß gefordert werden, daß eine Farbstoffkomponente als Alkalisalz in Wasser leicht löslich ist und daß diese Lösung über längere Zeit haltbar ist. Außerdem werden eine hohe Empfindlichkeit und .ein gutes Kupplungsvermögen verlangt.It is known that in multilayer photographic material Generation of the yellow image Derivatives of acetoacetic ester or benzoyl acetic ester as Dye components are used. In general, it must be required that a dye component as an alkali salt is easily soluble in water and that this solution over a long period of time is durable. It also has high sensitivity and good coupling ability required.

Es ist bereits bekannt, daß man die Löslichkeit von Benzoylessigesterderivaten dadurch erhöhen kann, daß man in den Phenylkern des Benzoylessigsäureesters einen oder mehrere ätherartig gebundene Substituenten einführt, die gegebenenfalls noch Hydroxylgruppen tragen. Es ist auch nicht mehr neu, daß Diphenyläthersubstituenten eine gewisse Erhöhung der Löslichkeit der Komponenten bewirken.It is already known that the solubility of benzoyl acetic ester derivatives can thereby increase that one in the phenyl nucleus of the benzoyl acetic acid ester or introduces a plurality of ethereally bonded substituents, which optionally also Carry hydroxyl groups. It is also no longer new that diphenyl ether substituents cause a certain increase in the solubility of the components.

Die bekannten Gelbkomponenten genügen aber den Anforderungen, die man bezüglich der Löslichkeit, der Empfindlichkeit und des Kupplungsvermögens an sie stellen muß, nicht. Insbesondere ist es nachteilig, daß die Alkalisalze solcher Komponenten aus ihren wäßrigen Lösungen leicht ausfallen.However, the known yellow components meet the requirements that on solubility, sensitivity and coupling power she has to ask, don't. In particular, it is disadvantageous that the alkali salts such Components easily precipitate from their aqueous solutions.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß man außer einer erheblichen Verbesserung der Löslichkeit auch eine starke Steigerung der photographischen Eigenschaften, insbesondere des Kupplungsvermögens, erreicht, wenn man Komponenten der allgemeinen Formel worin R eine löslichkeitserhöhende Gruppe, z. B. C O O H- oder S 03 H-Gruppe, in beliebiger Stellung des Ringes und R1 eine Alkyl- oder Aralkylgruppe bedeutet, verwendet, die durch Kondensation von Aminodiphenyläthertricarbonsäure-di-odertrimethylester mit Acetessigsäurederivaten und anschließende Verseifung erhalten worden sind.It has surprisingly been found that, in addition to a considerable improvement in the solubility, a great increase in the photographic properties, in particular the coupling capacity, is achieved if components of the general formula are used wherein R is a solubility increasing group, e.g. B. COO H or S 03 H group, in any position of the ring and R1 is an alkyl or aralkyl group, used, which have been obtained by condensation of aminodiphenylether tricarboxylic acid di- or trimethyl ester with acetoacetic acid derivatives and subsequent saponification.

Die Komponenten gemäß der Erfindung zeichnen sich gegenüber den bekannten Farb.stoffbildnern dadurch aus, daß sie sich wesentlich besser in wäßrigem Alkali lösen und daß ihre Lösungen lange Zeit haltbar sind. Bezüglich ihrer Kupplungsfreudigkeit übertreffen sie die bekannten Gelbkuppler erheblich; denn die blauempfindliche Schicht von Mehrschichtenmaterial kann mit solchen Komponenten empfindlicher und auch steiler. entwickelt werden. Besonders das Steilerwerden der Gradationskurve der Gelbkomponente im Oberguß hat zur Folge, daß vor allem die Farbtöne Grün, Gelbgrün und Gelb in ihrer Wiedergabe wesentlich verbessert werden.The components according to the invention are distinguished from the known ones Farb.stoffbildnern from the fact that they are much better in aqueous alkali solve and that their solutions are durable for a long time. Regarding their ease of coupling they considerably surpass the known yellow couplers; because the blue-sensitive layer of multilayer material can be more sensitive and also steeper with such components. to be developed. Especially the steepening of the gradation curve of the yellow component in the upper casting has the consequence that above all the colors green, yellow-green and yellow in their reproduction can be significantly improved.

Die Gelbkuppler für Mehrschichtenmaterial wurden bisher im allgemeinen so hergestellt, daß man die freien Aminocarbonsäuren mit einem Acetessigesterderivat in einem Kohlenwasserstoff, z. B. Toluol, kondensiert. Wendet man dieses bekannte Verfahren auf die Farbkuppler gemäß der Erfindung an, so erhält man diese nicht in der gewünschten Qualität. Wenn man aber die Di- oder Trimethylester von Ami-nodiphenyläthertricarbonsäure zur Kondensation verwendet, so erhält man Farbkuppler mit den angegebenen Eigenschaften.. Beispiel i In einem 3-1-Kolben, der eine kurze Kolonne und daran angeschlossen einen absteigenden Kühler trägt, werden i Mol 4 - Aminodiphenyläther-2, 3', 5'-tricarbonsäunetrimethylester und o,95 Mol Stearoylessigester in iSoo ccm Xylol so lange auf 15o bis 165° erhitzt, bis kein Alkohol mehr abdestilliert. Der Rückstand wird mit etwas mehr als der berechneten Menge alkoholischer io°laiger Natronlauge verseift, das ausfallende Natriumsalz abgesaugt, in Wasser gelöst und die Komponente durch Ansäuern in Freiheit gesetzt. Ans Methanol wird umkristallisiert. F. 198 bis 2o2°. . Beispiel 2 Man setzt wie im Beispiel i 4-Aminodiphenyläther-2, 2', 4'-tricarbonsäuredimethylester mit Stearoylessigester um. F. 179 bis i83°.The yellow couplers for multilayer materials have heretofore been generally used prepared so that the free aminocarboxylic acids with an acetoacetic ester derivative in a hydrocarbon, e.g. B. toluene, condensed. If you apply this well-known Method based on the color couplers according to the invention, these are not obtained in the desired quality. But if you have the di- or trimethyl esters of ami-nodiphenyläthertricarbonsäure used for condensation, color couplers with the specified properties are obtained. Example i In a 3-1 flask which has a short column and a wears descending cooler, 1 mole of 4-aminodiphenyl ether-2, 3 ', 5'-tricarboxylic acid trimethyl ester and 95 moles of stearoyl acetic ester in iSoo ccm of xylene heated to 150 to 165 °, until no more alcohol distills off. The backlog is calculated with a little more than that Amount of alcoholic sodium hydroxide solution saponified, the precipitating sodium salt sucked off, dissolved in water and the component set free by acidification. It is recrystallized from methanol. F. 198 to 2o2 °. . Example 2 You bet like in Example i, 4-aminodiphenyl ether-2, 2 ', 4'-tricarboxylic acid dimethyl ester with stearoyl acetic ester around. F. 179 to i83 °.

Beispiel 3 Man setzt wie im Beispiel i 2-Aminodiphenyläther-4, 3', 5'-tricarbonsäuretrimethyles@ter mit Stearoylessigester um. F. 222 bis 226'. Beispiel 4 Man setzt wie im Beispiel i 4-Aminodiphenyläther - 2, 3', 5' - tricarbonsäuretrimethylester mit p-Octadecyloxybenzoylessigester um. Das erhaltene Produkt sintert bei 2oo°' und schmilzt unter Zersetzunz bei 28o°.Example 3 As in Example i, 2-aminodiphenyl ether-4, 3 ', 5'-tricarboxylic acid trimethyl @ ter with stearoyl acetic ester. F. 222 to 226 '. example 4 As in Example i, 4-aminodiphenyl ether-2, 3 ', 5' -tricarboxylic acid trimethyl ester is used with p-octadecyloxybenzoyl acetic ester. The product obtained sinters at 2oo ° ' and melts at 280 ° with decomposition.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von photographischen Farbenbildern durch Farbentwicklung, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbstoffkomponenten für Gelb Verbindungen der allgemeinen Formel worin R eine löslichkeitserhöhende Gruppe, z. B. eine C O O 11- oder S 03 H-Gruppe, und R1 eine Alkyl- oder Aralkylgruppe bedeutet und die durch Kondensation von Aminodiphenyläthertricarbonsäure-di: od'er-trimethylester mit Acetessigsäurederivaten und anschließende Verseifung erhalten wurden, verwendet werden. PATENT CLAIMS: i. Process for the production of photographic color images by color development, characterized in that the dye components for yellow are compounds of the general formula wherein R is a solubility increasing group, e.g. B. a COO 11 or S 03 H group, and R1 is an alkyl or aralkyl group and obtained by condensation of aminodiphenylether tricarboxylic acid di: od'er trimethyl ester with acetoacetic acid derivatives and subsequent saponification, can be used. 2. Photographisches Mehrschichtenmateriai zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der Schichten Farbstoffkomponenten der allgemeinen Formel worin R eine löslichkeitserhöhende Gruppe, z. B. eine C O O H- oder S O, H-Gruppe, und R1 eine Alkyl- oder Aralkylgruppe bedeutet, enthält. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 884 151, 878 89o; französische Patentschrift Nr. 1077 535.2. Photographic multilayer material for carrying out the method according to claim i, characterized in that at least one of the layers is dye components of the general formula wherein R is a solubility increasing group, e.g. B. a COO H or SO, H group, and R1 is an alkyl or aralkyl group. Considered publications: German Patent Specifications No. 884 151, 878 89o; French patent specification No. 1 077 535.