DE965401C - Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Harnstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger HarnstoffeInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C307/02—Monoamides of sulfuric acids or esters thereof, e.g. sulfamic acids
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Description
Es wurde gefunden, daß man wertvolle schwefelhaltige Harnstoffe erhält, wenn man 3,5-Dichlori,
4, 2, 6-sulfonoxdiazin mit Aminen, die mindestens ein substituierbares Wasserstoffatom enthalten, in
Gegenwart säurebindender Mittel umsetzt und, soweit hierbei 3, 5-Diamino-i, 4, 2, 6-sulfonoxdiazine erhalten
werden, diese mit Lauge behandelt.
Das 3, 5-Dichlor-i, 4, 2, 6-sulfonoxdiazin kann z. B.
nach dem Verfahren des Patents 944009 gewonnen werden.
Als Amine kommen z. B. in Betracht: aliphatische primäre oder sekundäre Amine, wie beispielsweise
Methylamin, Äthylamin, Butylamin, Dodecylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Dipropylamin, Methylhexylamin;
aromatische Amine, wie beispielsweise Anilin oder seine Substitutionsprodukte, wie z. B.
Toluidin, p-Chloranilin, Phenetidin, Sulfanilsäure,
Naphthylamin, N-Methylanilin, Diphenylamin; araliphatische
und cycloaliphatische Amine, wie z. B. Benzylamin und Dicyclohexylamin u. ä. ao
Man führt die Umsetzung der Komponenten im allgemeinen in wäßriger Suspension durch. Der entstehende
Chlorwasserstoff wird durch Anwendung eines Überschusses Amin oder durch Zugabe anorganischer,
alkalisch reagierender Verbindungen, wie z. B. Alkalihydroxyde oder Alkali- oder Erdalkalicarbonate,
709 532/286
gebunden. Man kann die Umsetzung aber auch in wasserfreiem Medium, wie, beispielsweise in Kohlenwasserstoffen,
Äthern oder anderen indifferenten Losungs- oder Verdünnungsmitteln ausführen. Man läßt
die Umsetzung unter Kühlung bei o° oder nur wenig erhöhter Temperatur vor sich gehen. Es kann jedoch
auch mitunter zweckmäßig sein, schwach zu erhitzen. Bei der Umsetzung bilden sich zunächst wahrscheinlich
Zwischenprodukte der Formel
R'
ο.
—C C—N
R'
die infolge Ringaufspaltung in Verbindungen der Konstitution
:n—co—NH-so,—NH-co—n;
R'
übergehen, wobei R einen organischen Rest und R' einen organischen Rest oder Wasserstoff bedeutet. In
einigen günstig gelagerten Fällen, z. B. bei Anwendung von durch niedrige Alkylreste substituierten aliphatischen
Aminen, wie Dimethylamin, Diäthylamin u. ä., gelingt es, die Diamino-i, 4, 2, 6-sulfonoxdiazine
zu isolieren, da diese relativ beständig sind. Sie können aber leicht durch Anwendung stärkerer Lauge — unter
Umständen bei gleichzeitigem Erwärmen — in die offenkettigen Verbindungen übergeführt werden, die
bei Einsatz aromatischer Amine in der Regel direkt erhalten werden.
Die offenkettigen Verbindungen sind in verdünnter Lauge leicht löslich. Sie können als Arzneimittel,
Textilhilfsmittel oder Schädüngsbekämpfungsmittel verwendet werden. Sie stellen aber auch wertvolle
Zwischenprodukte für chemische Synthesen dar.
In einer Mischung aus 100 Gewichtsteilen Wasser und 20 Gewichtsteilen Anilin trägt man unter Rühren
und unter Kühlung bei 20 bis 250 in Anteilen 20 Gewichtsteile
2, 6-Dichlor-i, 4, 3, 5-sulfonoxdiazin,
C2O3N2Q2S, ein und setzt gleichzeitig so viel einer
starken, wäßrigen Lösung von 16 Gewichtsteilen Ätznatron zu, daß die Reaktionsmischung schwach alkalisch
gegen Phenolphthalein reagiert. Beim Versetzen des Reaktionsgemisches mit Salzsäure fallen 25 bis 30
Gewichtsteile Sulfamid-N, N'-dicarbonsäuredianilid
der Formel
-NH- CO-NH- SO, -NH-CO-NH
als käsiger Niederschlag aus. Nach dem Absaugen, Nachwaschen mit Wasser und Trocknen erhält man
durch Umkristallisieren aus Methanol ein Kristallmehl vom Schmelzpunkt 257 bis 2600. Die Verbindung ist
auch in heißem Wasser nur sehr wenig löslich, dagegen
löslich in heißem Methanol, leicht löslich in verdünnter Lauge oder Sodalösung.
In analoger Weise erhält man bei Verwendung von p-Chloranilin die Verbindung
NH-CO-NH-SO2-NH-CO-Nh
in Form farbloser, feiner Nädelchen vom Schmelzpunkt '247 bis 2480 und unter Verwendung von
p-Phenetidin die Verbindung
CH,0-
-NH-CO-NH-SO,--NH-CO—NH-
-OCH,
die Nädelchen vom Schmelzpunkt 211 bis 2130 bildet.
So Beispiel 2
In eine Mischung aus 90 Gewichtsteilen Dimethylamin und ,200 Gewichtsteilen Wasser trägt man unter
gleichzeitigem Zusatz einer Lösung von 150 Gewichts-
teilen Ätznatron in 300 Gewichtsteilen Wasser unter Rühren bei 200 200 Gewichisteile 2,6-Dichlorr,
4,3, 5-sulfonoxdiazin einund-erwärmt anschließend,
bis alles in Lösung gegangen ist. Nach dem Abkühlen säuert man mit starker Essigsäure an und erhält so
ein in warmem Wasser sehr leicht, in kaltem Wasser weniger leicht lösliches kristallines farbloses Produkt,
das nach dem Umkristallisieren bei 143 bis 144° schmilzt und die Konstitution
CH, ,.CH3
!!Ν-CO-NH-SO,-NH-CO-N'
XH3
CH3'
besitzt.
Erhitzt man die wäßrige Lösung des Produktes anhaltend, so erfolgt Zerfall unter Freiwerden von
Schwefelsäure. Die Verbindung ist in Sodalösung leicht löslich.
Führt man die Umsetzung nahe bei o° durch, und setzt man nur so viel Lauge zu, daß das Reaktionsgemisch eben schwach alkalisch bleibt, so scheidet sich,
während die Verbindung C2O3N2Cl2S in Lösung geht,
ein farbloses kristallines Produkt aus, das sich aus heißem Wasser, ohne daß dabei eine Zersetzung unter
Freiwerden von Schwefelsäure auftritt, in Form präch-
tiger, derber Kristallspieße vom Schmelzpunkt 237 bis 2380 (Aufschäumen) Umkristallisieren läßt und die
Verbindung der Konstitution
SO2
Ν" ΧΝ
(CH3)2N-C C-N(CH3),
darstellt. Die Verbindung ist in verdünnter Lauge nicht mehr als in Wasser löslich. Erhitzt man sie mit
starker Lauge, so erfolgt Lösung, und man erhält aus der erkalteten Lösung beim Ansäuern einen kristallinen
Niederschlag des oben beschriebenen Produktes vom Schmelzpunkt 143 bis 1440.
In ähnlicher Weise erhält man bei Verwendung von Diäthylamin an Stelle von Dimethylamin die entsprechenden
Äthylverbindungen. Die Verbindung
(C2H5J2N -CO-NH- SO2 -NH-CO- N(C2H5J2
bildet, aus warmem Wasser umkristallisiert, farblose Nädelchen vom Schmelzpunkt 135 bis 136°, leicht löslich
in verdünnter Sodalösung.
Die als Zwischenprodukt auftretende Verbindung der Konstitution
O O
(C2H5J2N -C s
, C-N (C2H5),
bildet, aus heißem Wasser umkristallisiert, prächtige, derbe Prismen vom Schmelzpunkt 145° und ist in
heißem Benzol ziemlich leicht löslich, wenig löslich in kaltem Benzol. Die Verbindung ist in verdünnter
Natronlauge nicht leichter löslich als in Wasser und wird erst beim Erwärmen mit starker Natronlauge zu
dem obengenannten offenkettigen Sulfondiamid-N, W-dicarbonsäure-tetraäthyldiamid
aufgespalten.
Claims (1)
- Patentanspruch: goVerfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Harnstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man 3, 5-D1-chlor-i, 4, 2, 6-sulfonoxdiazin mit Aminen, die mindestens ein substituierbares Wasserstoffatom enthalten, in Gegenwart säurebindender Mittel umsetzt und, soweit hierbei 3, 5-Diamino-i, 4, 2, 6-sulfonoxdiazine erhalten werden, diese mit Lauge behandelt.© 609 738/374 12.56 (709 532/286 5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF19130A DE965401C (de) | 1955-12-23 | 1955-12-23 | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Harnstoffe |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF19130A DE965401C (de) | 1955-12-23 | 1955-12-23 | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Harnstoffe |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE965401C true DE965401C (de) | 1957-06-06 |
Family
ID=7089207
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF19130A Expired DE965401C (de) | 1955-12-23 | 1955-12-23 | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Harnstoffe |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE965401C (de) |
-
1955
- 1955-12-23 DE DEF19130A patent/DE965401C/de not_active Expired
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