DE964318C - Process for dyeing fiber material made from high polymer polyesters - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AM 23. MAI 1957ISSUED MAY 23, 1957

F 16510 IV b/ 8 mF 16510 IV b / 8 m

Das Färben von Fasergut aus hochpolymeren Polyestern, insbesondere aus hochpolymerem Äthylenglykolterephthalat, ist verhältnismäßig schwierig, weil das Fasergut keine funktionellen Gruppen, wie beispielsweise die Wolle, besitzt und weil das Quellungsvermögen im wäßrigen Medium außerordentlich gering ist.The dyeing of fiber material made from high polymer polyesters, especially high polymer Ethylene glycol terephthalate is relatively difficult because the fiber material is not functional Groups such as wool, and because it has the ability to swell in an aqueous medium is extremely low.

Es ist bekannt, daß das Fasergut aus hochpolymeren Polyesterfasern mit Dispexsionsfarbstoffen gefärbt werden kann. Um das Eindringen derartiger Farbstoffe beim Färben zu beschleunigen, verwendet man Hilfsmittel, sogenannte Carriers, die eine beträchtliche Steigerung der Farbtiefe bewirken. Derartige Carriers werden in wäßriger Dispersion unter Mitverwendung von Dispergiermitteln zur Anwendung gebracht. Als Carrier hat man bisher beispielsweise Diphenyl, Oxydiphenyl, Chlorbenzol, Tetralin, Benzoesäurealkylester u. a. empfohlen. Diese Verbindungen haben jedoch einige nachteilige Eigenschaften. So bleiben sie in erheblichem Maße in dem gefärbten Fasergut und machen sich beim Lagern desselben bzw. beim Bügeln durch ihren unangenehmen Geruch bemerkbar. Darüber hinaus ist z. B. Monochlorbenzol eine physiologisch nicht unbedenkliche Substanz, die insbesondere Leberschädigungen hervorrufen kann.It is known that the fiber material made of high-polymer polyester fibers with dispensation dyes can be colored. Used to accelerate the penetration of such dyes during dyeing aids, so-called carriers, which cause a considerable increase in color depth. Such carriers are aqueous Dispersion brought with the use of dispersants applied. As a carrier So far, one has, for example, diphenyl, oxydiphenyl, chlorobenzene, tetralin, alkyl benzoate i.a. recommended. However, these compounds have some disadvantageous properties. So they remain to a considerable extent in the dyed fiber material and make the same when it is stored or noticeable when ironing due to their unpleasant smell. In addition, z. B. monochlorobenzene a physiologically not harmless substance, which in particular causes liver damage can.

Es wurde nun gefunden, daß man Fasergut aus hochpolymeren Polyestern besonders vorteilhaft mit Dispersions- und Entwicklungsfarbstoffen färben kann, wenn man als Hilfsmittel Benzoesäureester von aromatischen Alkoholen oder Phenolen bzw. Naphtholen verwendet.It has now been found that fiber material made from high-polymer polyesters is particularly advantageous can dye with disperse and developing dyes, if you use benzoic acid ester as an auxiliary used by aromatic alcohols or phenols or naphthols.

Als Benzoesäureester von aromatischen Alkoholen oder Phenolen bzw. Naphtholen kommen beispielsweise in Betraoht: Benzoesäurebenzylester, Benzoe-Examples of benzoic acid esters of aromatic alcohols or phenols or naphthols are in terms of: benzoic acid benzyl ester, benzoic

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säurephenylester, Benzoesäure-2-methylphenylester, Benzoesäure-2-naphthylester, Chlorbenzoesäurephenyl- oder -benzylester, Oxybenzoesäurebenzylester. Die Ester werden in üblicher Weise in dispergierter Form dem Färbebad zugesetzt. Sie können jedoch nicht nur beim Färben, sondern auch beim Drucken verwendet werden. Ferner ist es möglich, auch Farbstoffpräparate herzustellen, die außer dem Farbstoff und dem für das Färben als Hilfsstoff notwendigen Ester gegebenenfalls sonstige übliche Zusätze enthalten können.acid phenyl ester, benzoic acid 2-methylphenyl ester, 2-naphthyl benzoate, phenyl or benzyl chlorobenzoate, benzyl oxybenzoate. The esters are added to the dyebath in the usual way in dispersed form. You can however, can be used not only in dyeing but also in printing. It is also possible also to produce dye preparations which, in addition to the dye and that for dyeing, serve as an auxiliary necessary esters may contain other customary additives.

Zur Herstellung von Emulsionen der in Betracht kommenden Ester verwendet man die üblichen Dispergiermittel. Insbesondere ist es vorteilhaft, nicht ionogene Dispergiermittel, wie beispielsweise die Polyglykoläther höhermolekularer Oxyverbindungen, zu verwenden. Beispielsweise seien die Äthylenoxydkondensationsprodukte von Alkylphenolen, z. B. des Isooctylphenols, des Nonylphenols, des Dodecylphenols genannt.The customary dispersants are used to prepare emulsions of the esters in question. In particular, it is advantageous to use non-ionic dispersants, such as, for example Polyglycol ethers of higher molecular weight oxy compounds to be used. For example, are the Ethylene oxide condensation products of alkyl phenols, e.g. B. of isooctylphenol, nonylphenol, called of dodecylphenol.

Man kann die Emulsionen beispielsweise so herstellen, daß man die Ester mit dem Emulgator zusammenbringt und die Mischung mit Wasser verdünnt. Man kann jedoch auch die als Hilfsstoffe in Betracht kommenden Ester vorher in organischen Lösungsmitteln lösen, zu diesen Lösungen den Emulgator zusetzen und die Mischung dann mit Wasser verdünnen. Als Lösungsmittel für die als Hilfsstoffe verwendeten Benzoesäureester eignen sich z. B. Ester, Ketone, wie Aceton, Acetophenon, Kohlenwasserstoffe, insbesondere aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Tetralin oder Dekalin, oder Halogenbenzole. Es ist zweckmäßig, höhersiedende Verbindungen als Lösungsmittel zu verwenden. The emulsions can be prepared, for example, by bringing the esters together with the emulsifier and dilute the mixture with water. However, you can also use the auxiliary materials in The esters in question must be dissolved beforehand in organic solvents to add to these solutions Add emulsifier and then dilute the mixture with water. As a solvent for the als Benzoic acid esters used as auxiliaries are suitable, for. B. Esters, ketones, such as acetone, acetophenone, Hydrocarbons, especially aromatic hydrocarbons such as tetralin or decalin, or halobenzenes. It is advisable to use higher-boiling compounds as solvents.

Gegenüber den bereits als Carrier bekannten Verbindungen bewirken die den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildenden Hilfsstoffe eine tiefere Anfärbung der hochpolymeren Polyesterfasern, wodurch eine bessere Waschbeständigkeit der Färbungen erzielt wird.Compared to the compounds already known as carriers, they cause the object of present invention forming auxiliaries a deeper coloration of the high polymer polyester fibers, whereby a better wash resistance of the dyeings is achieved.

Beispiel ιExample ι

5 g einer Polyäthylenglykolterephtalatfaser werden ι Va Stunden in einer kochenden Flotte (Flottenverhältnis ι : 40) gefärbt, die 10 % einer Mischung aus 19 Teilen Benzoesäurebenzylester und 6 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Dodecylphenol und etwa 13 Mol Äthylenoxyd und 2% (bezogen auf das Warengewicht) des Farbstoffes folgender Konstitution5 g of a polyethylene glycol terephthalate fiber are ι Va hours in a boiling liquor (liquor ratio ι: 40) colored, the 10% of a mixture of 19 parts of benzyl benzoate and 6 parts of a condensation product of dodecylphenol and about 13 moles of ethylene oxide and 2% (based on on the weight of the goods) of the dye of the following constitution

0 NH₂ 0 NH ₂

enthält. Man erhält eine tiefer violettgefärbte Faser als bei gleichartiger Färbung in Gegenwart gleicher Mengen Tetralin, Chlorbenzol oder Benzoesäure- oder Salicylsäuremethylester.contains. A deeper violet-colored fiber is obtained than with the same type of coloring in the presence equal amounts of tetralin, chlorobenzene or methyl benzoate or salicylate.

An Stelle der vorstehend angegebenen Mischung kann man auch die gleiche Menge einer Mischung aus 19 Teilen Dekalin, 19 Teilen Benzoesäurebenzylester und 12 Teilen des Kondensationsproduktes aus Dodecylphenol und etwa 13 Mol Äthylenoxyd verwenden.Instead of the mixture given above, it is also possible to use the same amount of a mixture from 19 parts of decalin, 19 parts of benzyl benzoate and 12 parts of the condensation product of dodecylphenol and about 13 moles Use ethylene oxide.

Beispiel 2Example 2

Verwendet man 2% des Farbstoffs folgender KonstitutionUsing 2% of the dye of the following constitution

O NHO NH

O NHO NH

und als Hilfsmittel 10% einer Mischung aus 19 Teilen Benzoesäure-2-naphthylester, 40 Teilen Tetralin und 12 Teilen des im Beispiel 1 genannten Emulgators und verfährt im übrigen in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise, so erhält man eine blaugefärbte Faser, deren Färbung deutlich tiefer ist als eine in analoger Weise unter Verwendung von Salicylsäuremethylester hergestellte.and as an auxiliary 10% of a mixture of 19 parts of 2-naphthyl benzoate, 40 parts Tetralin and 12 parts of the emulsifier mentioned in Example 1 and proceeds in the rest of the im In the manner described in Example 1, a blue-colored fiber is obtained, the color of which is significantly deeper is as one prepared in an analogous manner using methyl salicylate.

Beispiel 3Example 3

Man färbt eine Polyäthylenglykolterephthalatfaser in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise, wobei man jedoch als Carrier 10 °/o einer Mischung aus 19 Teilen Benzoesäurephenylester, 19 Teilen Tetralin und 12 Teilen des Kondensationsproduktes aus Isooctylphenol und 10 Mol Äthylenoxyd verwendet und 8 % (bezogen auf das Warengewicht) eines Farbstoffgemisches verwendet, das aus folgenden Verbindungen besteht:A polyethylene glycol terephthalate fiber is dyed in the manner described in Example 1, however, the carrier used is 10% of a mixture of 19 parts of phenyl benzoate and 19 parts Tetralin and 12 parts of the condensation product of isooctylphenol and 10 moles of ethylene oxide are used and 8% (based on the weight of the goods) of a dye mixture composed of the following Connections exist:

H₂N O NHH ₂ NO NH

44.45 %44.45%

H₂N O NH₂ H ₂ NO NH ₂

HO O NH-CH₂-CHoOHHO O NH-CH ₂ -CHoOH

22,22 %22.22%

HOHO

NH-CH₃-CfLOHNH-CH ₃ -CfLOH

NH,NH,

i6,66%i6.66%

6,6₇%6.6 ₇ %

NH-CHo-CH₂OHNH-CHo-CH ₂ OH

NO₈ NO ₈

0 NH,0 NH,

O₂N 0 NH₂ O ₂ N 0 NH ₂

Man erhält eine deutlich tiefere Schwarzfärbung als bei Verwendung bekannter Carrier, ζ. Β. einer Mischung aus Seife, Tetralin und Phenylmethylcarbinol oder Methy !cyclohexanol.A significantly deeper black coloration is obtained than when using known carriers, ζ. Β. one Mixture of soap, tetralin and phenylmethylcarbinol or methyl! Cyclohexanol.

Beispiel 4Example 4

In einem Bad, das pro Liter 2 g /?-Oxynaphthoe-In a bath containing 2 g /? - Oxynaphthoe-

säure-o-anisidid, 1,7 g p-Anisidin, 0,8 ecm Natronlauge 38⁰ Be und 1 g einer Mischung aus 19 Teilen Benzoesäurebenzylester und 6 Teilen des Kondensationsproduktes aus Dodecylphenol und etwa 13 Mol Äthylenoxyd enthält, werden 10 g Terephthalatgarn im Flottenverhältnis 1 : 30 his 1 :40 zunächst V2 Stunde bei 90⁰ behandelt. Darauf wird der Flotte so viel Ammonsulfat zugeführt, daß der Ph"Wert auf 6 bis 6,5 absinkt (was etwa 0,2 g Ammonsulfat erfordert), und dann wird das Garn noch ιVa Stunden in der kochenden Flotte gefärbt, danach abgequetscht oder abgeschleudert. Danach geht man bei 30⁰ in ein frisches Bad ein, das pro Liter 4 g Natriumnitrit und 5 ^ccm konzentrierte Schwefelsäure (66° Be) enthält, erhitzt im Verlauf von etwa 20 Minuten auf 85 ° und zieht bei dieser Temperatur das Garn gut um. Nach dem Entwicklungsprozeß wird gut gespült und das Garn anschließend mit einer Lösung, die pro Liter 1 g eines Kondensationsproduktes aus Isooctylphenol und etwa 8 Mol Äthylenoxyd sowie ι ecm Natronlauge (38 Be) enthält, 10 Minuten bei einer nahe dem Kochpunkt liegenden Temperatur nachbehandelt. Man erzielt eine tiefrote Färbung. Das Fasermaterial ist wesentlich tiefer angefärbt als bei Verwendung einer gleichen Menge eines Carrier auf Basis von Tetralin, Methylcyclohexanol und Seife.acid-o-anisidide, 1.7 g of p-anisidine, 0.8 ecm of sodium hydroxide solution 38 ⁰ Be and 1 g of a mixture of 19 parts of benzyl benzoate and 6 parts of the condensation product of dodecylphenol and about 13 moles of ethylene oxide, 10 g of terephthalate yarn are im liquor ratio 1: 30 His 1: 40 first V2 hour at 90 ⁰ treated. Then so much ammonium sulfate is added to the liquor that the Ph "value drops to 6 to 6.5 (which requires about 0.2 g of ammonium sulfate), and then the yarn is dyed for a few hours in the boiling liquor, then squeezed off or spun off . Then you go at 30 ⁰ in a fresh bath a, per liter, 4 g of sodium nitrite and 5 ^cc concentrated sulfuric acid containing (66 ° be), heated in the course of about 20 minutes to 85 ° and pulls at this temperature the yarn well to After the development process, it is rinsed well and the yarn is then treated with a solution containing 1 g of a condensation product of isooctylphenol and about 8 mol of ethylene oxide and 1 cm of sodium hydroxide solution (38 Be) per liter at a temperature close to boiling point for 10 minutes. The fiber material is much deeper colored than when using the same amount of a carrier based on tetralin, methylcyclohexanol and soap.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH:PATENT CLAIM: Verfahren zum Färben von Fasergut aus hochpolymeren Polyestern, insbesondere aus hochpolymerem Polyäthylenglykolterephthalat, mit Dispersions- und Entwicklungsfarbstoffen unter Verwendung von Hilfsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hilfsmittel Benzoesäureester aromatischer Alkohole, Phenole oder Naphthole verwendet.Process for dyeing fiber material made from high-polymer polyesters, in particular from high-polymer polyethylene glycol terephthalate, with disperse and developing dyes using auxiliaries, characterized in that the auxiliaries are benzoic acid esters aromatic alcohols, phenols or naphthols are used. © 609 710/332 11.56 (709 522/160 5.57)© 609 710/332 11.56 (709 522/160 5.57)