CH511974A - Emulsifier for water-insoluble carriers for dyeing - Google Patents

Emulsifier for water-insoluble carriers for dyeing

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CH511974A
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dyeing
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Weckler Gerhard
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Hoechst Ag
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Abstract

Emulsifier mixtures for use in dyeing/printing synthetic fibres using water insoluble carriers consist of the (I) adducts of an alkylene oxide, and OH-contg. esters of aliphatic carboxylic or hydroxycarboxylic acids with alcohols contg. 2-6 OH groups, (II) alkali or alkaline earth metal alkylbenzenesulphonates, and (III) C3-6 primary or secondary aliphatic alcohols. Carriers such as o- and p-phenylphenol are often used in the dyeing/printing of synthetic fibres, and are somewhat difficult to effectively disperse in aqueous systems to form stable dispersions. The present emulsifiers enable stable aqueous dispersions of relatively high carrier concn. to be readily prepared.

Description

  

  
 



  Verwendung eines Emulgatorgemisches zum Emulgieren von wasserunlöslichen Carriers beim Färben und Bedrucken von synthetischen Textilfasern
Es ist bekannt, dass das Färben von synthetischen Fasermaterialien wie Polyester-, Celluloseacetat-, Polyvinylchlorid-, Polyolefin- oder anderen Fasern oder auch Gemischen von synthetischen und natürlichen Fasern mit dazu geeigneten Farbstoffen, wie z. B. Dispersionsfarbstoffen, Entwicklungsfarbstoffen oder Küpen farbstoffen, durch Mitverwendung geeigneter Hilfsmittel, sogenannter Carrier, begünstigt wird und dass man durch die Anwendung dieser Hilfsmittel eine erhebliche Steigerung der Farbstärke erreichen kann.



   Als derartige Carrier sind bereits zahlreiche Verbindungen, wie z. B.   o-    und p-Phenylphenol, Alkylnaphthaline, insbesondere Methylnaphthaline, Diphenyl, halogenierte Aromaten, aromatische Carbonsäuren und deren Ester sowie Phenolderivate vorgeschlagen worden. Die Anwendung solcher Carrier ist jedoch oft mit Schwierigkeiten und Nachteilen verbunden. Ein sehr grosser Nachteil in   Idler    Anwendung einiger Carrier in der Praxis stellt ihre Unlöslichkeit und schwere Emulgierbarkeit in Wasser dar. Dies trifft besonders zu auf Verbindungen, die im übrigen eine sehr gute Wirkung hinsichtlich der Steigerung der Farbstärke besitzen.

  Viele dieser Carrier lassen sich nicht genügend stabil emulgieren oder dispergieren, so dass die Gefahr besteht, dass der Carrier in der   Färbeflotte      oder DIuck-    paste ausfällt, was zu Fleckenbildung, Reibechtheitsverschlechterung der Färbungen und Drucke, zu Farbstoffverlusten und zum Verschmutzen der Maschinen und Geräte führen kann.



   Es hat sich auch als nicht ratsam erwiesen, grössere Mengen an Emulgatoren oder Dispergiermitteln einzusetzen, um eine Stabilisierung der Carrieremulsionen zu erzielen, da die meisten dieser Emulgier- und Dispergiermittel sehr stark retardierend auf Dispersionsfarbstoffe wirken und damit die Carrierwirkung der zu emulgierenden Substanz mehr oder weniger stark aufheben.



   Eine Anzahl der   bekannten    unlöslichen Carrier, insbesondere die Carbonsäureester, wie z. B. Benzoesäurealkylester, sind stark wasserdampfflüchtig, so dass beim Färben bei Kochtemperatur die Flotte schnell an Carrier verarmt. Es besteht dann die Gefahr, dass sich diese   flüchtigen    Carrier an kälteren   Maschinen-    teilen wieder kondensieren   und    dass das herabtropfende Kondensat in der Färbeflotte nicht wieder ausreichend emulgiert wird und so zu Unegalitäten und Flecken auf der Ware führt.



   Ein besonderes Problem stellt darüber hinaus die Stabilität der Carrieremulsionen bei Einwirkung von Kälte dar. Die Stammemulsion eines Carriers kann durch Einwirkung von Kälte so stark entmischt werden, dass die Carrierpräparate ohne grossen technischen Aufwand kaum mehr verarbeitbar sind.



   Ein weiteres Problem bei der Anwendung von Carriern, beim Färben von Mischungen aus z. B. Polyesterfasern und Wolle, stellt die bei zahlreichen Carriern auftretende Anschmutzung des Wollanteils durch die Dispersionsfarbstoffe dar. Dieser Nachteil kann die Verwendbarkeit von sonst gut geeigneten Carriern beim Färben derartiger Mischgewebe beeinträchtigen.



   Es wurde nun gefunden, dass man bei Einsatz von   wasserunaleslichen    Carrier beim Färben und Bedrucken von synthetischen Textilfasern die vorstehend geschilderten Nachteile vermeiden kann, wenn man zur Emulgierung der Carrier ein Emulgatorgemisch verwendet, das aus   Anlagerungsverbindungen    von Alkylenoxyd an noch freie Hydroxygruppen aufweisende Ester von gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren mit mehrwertigen, 2-6 Hydroxylgruppen enthaltenden Alkoholen (Komponente I), Alkali- und/oder Erdalkalisalzen von Alkylbenzolsulfosäuren (Komponente II) und aliphatischen primären oder sekundären Alkoholen mit 3-6 Kohlenstoffatomen (Komponente III) besteht.  



   Beispielsweise kommt ein Emulgatorgemisch gemäss der vorliegenden Erfindung zur Anwendung, das zu   40-60      Ges.%,    vorzugsweise zu 45-55   Ges.%,    aus der Komponente I, zu 20-50 Gew.%, vorzugsweise zu   3040      Gew.6,;,    aus der Komponente II und zu 10-30   Ges.%,    vorzugsweise zu 15-20   Ges.%,    aus der Komponente III besteht. Als besonders vorteilhaft hat sich die Anwendung der 3 Komponenten in einem Verhältnis von etwa 10: 7 : 3 erwiesen.



   Die Menge des erfindungsgemäss zu verwendenden Emulgatorgemisches, welche zur Erzielung einer optimalen Emulsion erforderlich ist, richtet sich vor allem nach dem zum Einsatz kommenden wasserunlöslichen Carrier. Im allgemeinen kommt das Emulgatorgemisch in Mengen von etwa 5-15 Gew.%, vorzugsweise von 8-12   Ges.%,    bezogen auf das   Gewicht    der Carriers, zur Anwendung.



   Bei der Herstellung der Alkylenoxyd-Umsetzungsprodukte (Komponente I) wird im allgemeinen von Estern ausgegangen, deren Säurekomponente etwa 8-18, vorzugsweise 12-18, Kohlenstoffatome aufweisen. Als geeignete Säuren seien beispielsweise Kokosfettsäure, ölsäure, Rizinolsäure und Stearinsäure genannt.



  Als Alkoholkomponente der Ester kommen vorzugsweise Glykole, insbesondere   Athylen-    oder Propylenglykol, Glyzerin und Sorbit in Betracht. Es können sowohl natürlich vorkommende Ester mit noch freien OH-Gruppen im Molekül, wie z. B. Rizinolsäure-glyzerid (Rizinusöl) oder auch synthetisch hergestellte Ester mit noch freien Hydroxylgruppen im Molekül zur Anwendung kommen. Bei den Estern können die freien Hydroxylgruppen entweder aus der Alkoholkomponente oder aber auch, bei Verwendung von Oxycarbonsäure, aus der Säurekomponente stammen. Für die Umsetzung der Ester mit Alkylenoxyden kommen pro Mol der Ester im allgemeinen etwa 12-40 Mol, vorzugsweise 20-35 Mol, Alkylenoxyd zur Anwendung.



  Bevorzugt kommen die Anlagerungsverbindungen von Äthylenoxyd an die vorstehend genannten Ester in Betracht.



   Als   Alkylbenzolsulfosäuren,    die in Form ihrer Alkali- und bzw. oder Erdalkalisalze zum Einsatz kom   men,    kommen insbesonders solche zur Anwendung, die etwa 8-12 Kohlenstoffatome im Alkylrest aufweisen, vorzugsweise werden die Dodecyl- oder Isododecylbenzolsulfosäure verwendet.



   Aus der Reihe von aliphatischen primären oder sekundären Alkoholen mit 3-6 Kohlenstoffatomen (Komponente III) werden für das erfindungsgemäss verwendete Emulgatorgemisch vorzugsweise Butanol oder Isobutanol in Betracht gezogen.



   Als zu emulgierende Carrier kommen alle unlöslichen, für das Färben und Bedrucken synthetischer Fasermaterialien bekannten Hilfsmittel dieser Kategorie, wie z.B. o- und p-Phenylphenol, Diphenyl, Alkylnaphthaline, insbesondere Methylnaphthaline, Halogennaphthole bzw. Halogennaphthaline, halogenierte Ben   zolkohlenwasserstoffe,    Phenolderivate wie Chlorphenyl äther, aromatische Carbonsäureester wie Salicylsäurebenzylester und dergleichen, in Frage.



   Das erfindungsgemäss verwendete Emulgatorgemisch gestattet es, die wasserunlöslichen Carrier ohne besondere Einrichtungen, durch einfaches Verrühren bei Normaltemperatur leicht in Wasser zu emulgieren.



  Auch können mit den Emulgatorgemischen erhaltene Carrierzubereitungen ohne die sonst meist erforderliche Voremulgierung mit Wasser unmittelbar dem Färbebad zugegeben und verrührt werden.



   Aus der USA-Patentschrift Nr. 2 972 509 ist bekannt, dass sich die als Carrier bewährten Phenylphenole in wässrige Emulsionen überführen lassen, wenn man das Phenylphenol in ein Gemisch aus einem Kohlenwasserstoff, besonders Toluol oder Xylol, oder einem Glykol oder einem Glykoläther als Lösungsmittel für den Carrier sowie aus einer Alkylarylsulfonsäure als Emulgiermittel einträgt und - sobald sich die Zubereitung homogen vermischt hat - diese in Wasser emulgiert.

  Sofern die Bereitung der Carrieremulsion nach diesem Stand der Technik bei Normaltemperatur vorgenommen wird, so stellt diese Massnahme einen zeitraubenden Vorgang dar, insofern als der Carrier zwecks Erzielung ausreichender Emulgierwirkung erst nach mindestens 8-stündigem Verweilen der zuvor aus dem Lösungsmittel und dem Emulgator hergestellten Mischung zugefügt werden soll, worauf weitere 8-48 Stunden erforderlich sind, bis nach Erhalt einer klaren, transparenten Lösung der Carrierpräparation diese dem Färbebad zugesetzt werden kann. Dies bedeutet hinsichtlich Arbeits- und Zeitaufwand einen erheblichen Nachteil gegenüber dem erfindungsgemäss zur Anwendung gelangenden Emulgatorgemisch.

  Weiterhin ist das Emulgatorsystem nach der vorliegenden Erfindung weitgehend universell einsetzbar für alle im Zusammenhang mit dem Färben von synthetischen Textilmaterialien gebräuchlichen   Carriersubstlanzen,    ohne Abhängigkeit von der in weitem Bereich unterschiedlichen chemischen Struktur dieser Verbindungen. Eine entsprechende technische Lehre kann der zitierten USA-Patentschrift nicht entnommen werden.



   Die gemäss schweiz. Patentschrift Nr. 375 691 beschriebenen Carrierzubereitungen, bestehend aus Methylnaphthalin, Äthanol als Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Alkylnaphthalinsulfonat als Emulgator, besitzen den Nachteil, dass nach deren Emulgierung in Textilbehandlungsbädern die so erhaltenen Emulsionen nur bei Temperaturen oberhalb 330 C genügend stabil sind, während die unter Verwendung des erfindungsgemässen Emulgatorsystems hergestellten Emulsionen von wasserunlöslichen Carriern auch bei Temperaturen unterhalb 200 C stabil sind. Zudem liegt aufgrund der nach diesem bekannten Stand der Technik für die Feinverteilung der Methylnaphthaline benötigten 20- bis 30fachen Menge an Lösungsmittel der Carrier dann in der Färbeflotte in so grosser Verdünnung vor, dass die erzielbare Farbausbeute unbefriedigend ist.

 

   Beispiel 1 a) 10 g eines Polyäthylenglykolterephthalatgewebes mit einem Wollanhänger werden im Flottenverhältnis 1: 40   11/2    Stunden lang bei Kochtemperatur in einem wässrigen Färbebad behandelt, das - bezogen auf das Warengewicht -   2 %    des Dispersionsfarbstoffes der Formel
EMI2.1     
 sowie 3 g/l der folgenden Carrierzubereitung enthält:
60   Gewichtsteile Benzoesäuremethylester     (als Carrier)  
30 Gewichtsteile Benzoesäurebenzylester  (als Carrier)
10 Gewichtsteile   eines    Emulgatorgemisches, bestehend aus
50 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von
36 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Rizinusöl
35 Gewichtsteilen tetrapropylen-benzolsulfon saurem Calcium
15 Gewichtsteilen Isobutanol.



   Die Herstellung der Carrierzubereitung erfolgt durch einfaches Verrühren der Carriersubstanzen in dem oben angegebenen Emulgatorgemisch bei Raumtemperatur.



  Die so erhaltene Emulsion wird dann unter Rühren in das Färbebad gegeben, ohne dass eine Voremulgierung mit Wasser notwendig ist. Im Bad sind auch nach   11/o    Stunden Kochzeit trotz der Wasserdampfflüchtigkeit der verwendeten Carriersubstanzen keine Abscheidungen zu beobachten. Zurücktropfendes Kondensat wird vollständig reemulgiert.



   Man erhält eine tiefe braunrote, egale Färbung. Der Wollanhänger ist durch den Dispersionsfarbstoff nur wenig angefärbt. Durch eine 20 Minuten lange Nachbehandlung der Färbung bei 850 C mit einer Lösung, die im Liter Wasser
2 g Natriumdithionit
2   cm:    einer Natronlauge von 380 Be (32,5   S)    und
0,5 g eines nichtionogenen Waschmittels enthält, wird der Wollanhänger praktisch völlig von dem Dispersionsfarbstoff befreit.



   Praktisch gleichwertige Ergebnisse werden erhalten, wenn bei sonst gleicher Arbeitsweise als Emulgatoren eine Mischung aus:
50 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von
30 Mol Äthylenoxyd an das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Glyzerin mit 2 Molen Stearinsäure
40 Gewichtsteilen isodecylbenzolsulfonsaurem Na tnum
10 Gewichtsteilen Isobutanol verwendet werden.



   b) Die Färbung wird in gleicher Weise, jedoch unter Verwendung von 3 g/l der folgenden Carrierzusammensetzung:
92   Gewichtsteile p-Oxäthyl-p-chlorphenyläther   
6 Gewichtsteile Oleylmethyltaurin-Natrium
2 Gewichtsteile Wasser durchgeführt.



   Die erhaltene Färbung ist heller als die vorhergehende und der Wollanhänger wesentlich stärker durch den Dispersionsfarbstoff angeschmutzt. Auch nach einer   Nachreim.gung, wie      unter a) angegeben, bleibt    eine starke Antönung der   Wollfaser    zurück.



   Beispiel 2
10 g eines Polyäthylenglykolterephthalatgewebes werden zusammen mit einem Wollanhänger im Flottenverhältnis   1 : 40      11/2    Stunden lang bei Kochtemperatur in einem Färbebad behandelt, das, bezogen auf das Warengewicht,   2 %    des Dispersions-Farbstoffes der Formel
EMI3.1     
 sowie 3 g/l der folgenden Carrierzubereitung enthält:
60 Gewichtsteile Methylnaphthalinöl (Carrier)
30 Gewichtsteile Benzoesäuremethylester (Carrier)
10 GewichtsteilE Emulgatorgemisch, bestehend aus
45 Gewichtsteilen eines   Anlagerungsproduktes    von
36 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Rizinusöl
40 Gewichtsteilen   tetrapropylen-be n zolsul f on-    saurem Natrium
15 Gewichtsteilen Butanol.



   Die entsprechend den Angaben in Beispiel 1 hergestellte Carrieremulsion wird unter Rühren in das Färbebad gegossen.



   Auch hier erhält man eine egale und reibechte   Färbung.    Der Wollanhänger ist durch den rosa Dispersionsfarbstoff nur wenig angeschmutzt. Nach Durchführung der im Beispiel 1 beschriebenen Nachreinigung ist die Begleitfaser praktisch nicht mehr ange tönt.



   Ähnliche Ergebnisse   werden    erhalten, wenn man als Carrier z. B. Chlornaphthalin, Diphenyläther, Diphenyl oder Chlorbenzole mit dem Emulgatorgemisch emul giert.



   Beispiel 3
10 g eines Garnes aus nachchloriertem Polyvinylchlorid werden im Flottenverhältnis von 1: 20 1 Stunde lang bei 700 C mit einem wässrigen Färbebad behandelt, das - bezogen auf das Warengewicht -   2 %    des Farb stoffes der Formel
EMI3.2     
 sowie 5 g/l einer Carrierzubereitung der folgenden Zusammensetzung enthält:
90 Gewichtsteile Benzoesäuremethylester (Carrier)
10 Gewichtsteile eines Emulgatorgemisches, bestehend aus
50 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von
30 Mol Äthylenoxyd an das Umsetzungsprodukt von 1 Mol Glycerin und 1 Mol Kokosfettsäure 35   Gewichtsteiln tetrapropylen-benzolsulton    saurem Natrium 15 Gewichtsteilen Isobutanol.  



   Durch das obengenannte Emulgatorgemisch wird die Carriersubstanz beim Verrühren unter Raumtemperatur in eine homogene und beständige Emulsion gebracht und in diesem Zustand direkt dem wässrigen Färbebad zugesetzt. Es wird eine tiefe und egale Marineblau-Färbung erhalten. Ähnlich gute Ergebnisse werden erhalten, wenn man als Emulgatorgemisch
50 Gewichtsteile eines Anlagerungsproduktes von
25 Molen Äthylenoxyd an 1 Mol des Umset    zungsproduktes    von 1 Mol Sorbit und 4 Molen    ÖIsäure,   
30 Gewichtsteile dodecylbenzolsulfosaures Natrium und
15 Gewichtsteile Isopropanol verwendet.

 

   Wird dagegen der Benzoesäuremethylester gemäss der deutschen Patentschrift Nr. 741 457 mit einem Kondensationsprodukt aus 20 Molen Äthylenoxyd und 1 Mol Isooctylphenol emulgiert, so benötigt man zum Erhalt einer beständigen Carrieremulsion grössere Mengen des Emulgators, und die erhaltene Marineblau Färbung ist wesentlich heller. 



  
 



  Use of an emulsifier mixture for emulsifying water-insoluble carriers when dyeing and printing synthetic textile fibers
It is known that the dyeing of synthetic fiber materials such as polyester, cellulose acetate, polyvinyl chloride, polyolefin or other fibers or mixtures of synthetic and natural fibers with suitable dyes, such as. B. disperse dyes, developing dyes or vat dyes, is favored by using suitable auxiliaries, so-called carriers, and that you can achieve a considerable increase in color strength by using these auxiliaries.



   As such carriers, numerous connections such. B. o- and p-phenylphenol, alkylnaphthalenes, especially methylnaphthalenes, diphenyl, halogenated aromatics, aromatic carboxylic acids and their esters and phenol derivatives have been proposed. However, the use of such carriers is often associated with difficulties and disadvantages. A very great disadvantage in the idler use of some carriers in practice is their insolubility and difficult emulsifiability in water. This is particularly true of compounds which, moreover, have a very good effect in terms of increasing the color strength.

  Many of these carriers cannot be emulsified or dispersed with sufficient stability, so that there is a risk of the carrier precipitating in the dye liquor or printing paste, which can lead to staining, deterioration in the rub fastness of the dyeings and prints, loss of dye and soiling of the machines and equipment can.



   It has also proven inadvisable to use larger amounts of emulsifiers or dispersants in order to stabilize the carrier emulsions, since most of these emulsifiers and dispersants have a very strong retarding effect on disperse dyes and thus more or less the carrier effect of the substance to be emulsified strongly pick up.



   A number of the known insoluble carriers, especially the carboxylic acid esters, such as. B. Benzoic acid alkyl esters, are highly volatile in steam, so that when dyeing at boiling temperature, the liquor is quickly depleted of carrier. There is then the risk that these volatile carriers will condense again on colder machine parts and that the dripping condensate in the dye liquor will not be sufficiently emulsified again and thus lead to unevenness and stains on the goods.



   In addition, the stability of the carrier emulsions when exposed to the cold represents a particular problem. The main emulsion of a carrier can be so severely separated under the effect of cold that the carrier preparations can hardly be processed without great technical effort.



   Another problem with the use of carriers, when dyeing mixtures of e.g. B. polyester fibers and wool, represents the soiling of the wool content caused by the disperse dyes in numerous carriers. This disadvantage can impair the usability of otherwise well-suited carriers when dyeing such mixed fabrics.



   It has now been found that, when using water-insoluble carriers when dyeing and printing synthetic textile fibers, the disadvantages described above can be avoided if an emulsifier mixture is used for emulsifying the carrier which is composed of addition compounds of alkylene oxide to esters of saturated or free hydroxyl groups unsaturated aliphatic carboxylic acids or oxycarboxylic acids with polyhydric alcohols containing 2-6 hydroxyl groups (component I), alkali and / or alkaline earth salts of alkylbenzenesulfonic acids (component II) and aliphatic primary or secondary alcohols with 3-6 carbon atoms (component III).



   For example, an emulsifier mixture according to the present invention is used which comprises 40-60% by weight, preferably 45-55% by weight, of component I, 20-50% by weight, preferably 3040% by weight; , of component II and 10-30% by weight, preferably 15-20% by weight, of component III. The use of the 3 components in a ratio of approximately 10: 7: 3 has proven to be particularly advantageous.



   The amount of the emulsifier mixture to be used according to the invention, which is necessary to achieve an optimal emulsion, depends primarily on the water-insoluble carrier used. In general, the emulsifier mixture is used in amounts of about 5-15% by weight, preferably 8-12% by weight, based on the weight of the carrier.



   The preparation of the alkylene oxide reaction products (component I) generally starts from esters whose acid component has about 8-18, preferably 12-18, carbon atoms. Suitable acids are, for example, coconut fatty acid, oleic acid, ricinoleic acid and stearic acid.



  The alcohol components of the esters are preferably glycols, in particular ethylene or propylene glycol, glycerol and sorbitol. Both naturally occurring esters with still free OH groups in the molecule, such as. B. ricinoleic acid glyceride (castor oil) or synthetically produced esters with free hydroxyl groups in the molecule are used. In the case of the esters, the free hydroxyl groups can either come from the alcohol component or, if oxycarboxylic acid is used, from the acid component. For the reaction of the esters with alkylene oxides, about 12-40 moles, preferably 20-35 moles, of alkylene oxide are generally used per mole of the ester.



  The addition compounds of ethylene oxide with the above-mentioned esters are preferred.



   The alkylbenzenesulfonic acids used in the form of their alkali and / or alkaline earth salts are particularly those which have about 8-12 carbon atoms in the alkyl radical; dodecyl- or isododecylbenzenesulfonic acids are preferably used.



   From the series of aliphatic primary or secondary alcohols with 3-6 carbon atoms (component III), butanol or isobutanol are preferably considered for the emulsifier mixture used according to the invention.



   Carriers to be emulsified are all insoluble auxiliaries of this category known for dyeing and printing synthetic fiber materials, e.g. o- and p-phenylphenol, diphenyl, alkylnaphthalenes, in particular methylnaphthalenes, halogen naphthols or halogen naphthalenes, halogenated benzene hydrocarbons, phenol derivatives such as chlorophenyl ether, aromatic carboxylic acid esters such as salicylic acid benzyl esters and the like in question.



   The emulsifier mixture used according to the invention allows the water-insoluble carriers to be easily emulsified in water without special equipment, simply by stirring them at normal temperature.



  Carrier preparations obtained with the emulsifier mixtures can also be added directly to the dyebath and stirred up without the pre-emulsification with water which is usually required.



   It is known from US Pat. No. 2,972,509 that the phenylphenols proven as carriers can be converted into aqueous emulsions if the phenylphenol is mixed with a hydrocarbon, especially toluene or xylene, or a glycol or a glycol ether as solvent for the carrier and from an alkylarylsulfonic acid as an emulsifier and - as soon as the preparation has mixed homogeneously - emulsifies it in water.

  If the preparation of the carrier emulsion according to this state of the art is carried out at normal temperature, this measure represents a time-consuming process, insofar as the carrier is only added to the mixture previously prepared from the solvent and the emulsifier after at least 8 hours of residence in order to achieve an adequate emulsifying effect is to be, after which a further 8-48 hours are required until after a clear, transparent solution of the carrier preparation has been obtained, this can be added to the dye bath. In terms of work and time, this means a considerable disadvantage compared to the emulsifier mixture used according to the invention.

  Furthermore, the emulsifier system according to the present invention can be used largely universally for all carrier substances commonly used in connection with the dyeing of synthetic textile materials, without being dependent on the widely differing chemical structure of these compounds. A corresponding technical teaching cannot be found in the cited US patent.



   According to Switzerland. Carrier preparations described in patent specification No. 375 691, consisting of methylnaphthalene, ethanol as a solvent and optionally an alkylnaphthalene sulfonate as an emulsifier, have the disadvantage that, after emulsifying them in textile treatment baths, the emulsions obtained in this way are only sufficiently stable at temperatures above 330 ° C., while those using The emulsions of water-insoluble carriers produced by the emulsifier system according to the invention are also stable at temperatures below 200.degree. In addition, due to the 20 to 30 times the amount of solvent required according to this known prior art for the fine distribution of the methylnaphthalenes, the carrier is then present in the dye liquor in such great dilution that the achievable color yield is unsatisfactory.

 

   Example 1 a) 10 g of a polyethylene glycol terephthalate fabric with a wool tag are treated in a liquor ratio of 1:40 for 11/2 hours at boiling temperature in an aqueous dyebath containing - based on the weight of the goods - 2% of the disperse dye of the formula
EMI2.1
 as well as 3 g / l of the following carrier preparation:
60 parts by weight of methyl benzoate (as carrier)
30 parts by weight of benzoic acid benzyl ester (as carrier)
10 parts by weight of an emulsifier mixture consisting of
50 parts by weight of an adduct of
36 moles of ethylene oxide to 1 mole of castor oil
35 parts by weight of tetrapropylene-benzenesulfonic acid calcium
15 parts by weight of isobutanol.



   The carrier preparation is produced by simply stirring the carrier substances in the emulsifier mixture specified above at room temperature.



  The emulsion obtained in this way is then added to the dyebath with stirring, without the need for pre-emulsification with water. Despite the water vapor volatility of the carrier substances used, no deposits can be observed in the bath even after 11 / o hours of cooking. Any condensate that drips back is completely re-emulsified.



   A deep brown-red, level coloring is obtained. The wool tag is only slightly colored by the disperse dye. By post-treating the dyeing for 20 minutes at 850 C with a solution that is contained in liters of water
2 g sodium dithionite
2 cm: a sodium hydroxide solution of 380 Be (32.5 S) and
Contains 0.5 g of a non-ionic detergent, the wool tag is practically completely freed from the disperse dye.



   Practically equivalent results are obtained if, with otherwise the same working method as emulsifiers, a mixture of:
50 parts by weight of an adduct of
30 moles of ethylene oxide to the reaction product of 1 mole of glycerol with 2 moles of stearic acid
40 parts by weight of sodium isodecylbenzenesulfonic acid
10 parts by weight of isobutanol can be used.



   b) The coloring is carried out in the same way, but using 3 g / l of the following carrier composition:
92 parts by weight of p-oxethyl-p-chlorophenyl ether
6 parts by weight of oleylmethyltaurine sodium
2 parts by weight of water carried out.



   The coloration obtained is lighter than the previous one and the wool tag is soiled much more heavily by the disperse dye. Even after a subsequent adjustment, as indicated under a), a strong tint of the wool fiber remains.



   Example 2
10 g of a polyethylene glycol terephthalate fabric are treated together with a wool trailer in a liquor ratio of 1:40 for 11/2 hours at boiling temperature in a dyebath containing, based on the weight of the goods, 2% of the disperse dye of the formula
EMI3.1
 as well as 3 g / l of the following carrier preparation:
60 parts by weight of methylnaphthalene oil (carrier)
30 parts by weight of methyl benzoate (carrier)
10 parts by weight of emulsifier mixture, consisting of
45 parts by weight of an adduct of
36 moles of ethylene oxide to 1 mole of castor oil
40 parts by weight of tetrapropylene-benzolsulfon-acid sodium
15 parts by weight of butanol.



   The carrier emulsion prepared as described in Example 1 is poured into the dyebath with stirring.



   Here, too, you get a level and rub-fast coloring. The wool tag is only slightly soiled by the pink disperse dye. After carrying out the post-cleaning described in Example 1, the accompanying fiber is practically no longer tinted.



   Similar results are obtained if, as a carrier, e.g. B. chloronaphthalene, diphenyl ether, diphenyl or chlorobenzenes emul gated with the emulsifier mixture.



   Example 3
10 g of a yarn made of post-chlorinated polyvinyl chloride are treated in a liquor ratio of 1:20 for 1 hour at 700 C with an aqueous dye bath containing - based on the weight of the goods - 2% of the dye of the formula
EMI3.2
 as well as 5 g / l of a carrier preparation with the following composition:
90 parts by weight of methyl benzoate (carrier)
10 parts by weight of an emulsifier mixture consisting of
50 parts by weight of the adduct of
30 moles of ethylene oxide to the reaction product of 1 mole of glycerol and 1 mole of coconut fatty acid 35 parts by weight of tetrapropylene-benzenesultone acidic sodium 15 parts by weight of isobutanol.



   The above-mentioned emulsifier mixture transforms the carrier substance into a homogeneous and stable emulsion when stirred at room temperature and in this state is added directly to the aqueous dye bath. A deep and even navy blue coloration is obtained. Similar good results are obtained when using an emulsifier mixture
50 parts by weight of an adduct of
25 moles of ethylene oxide to 1 mole of the reaction product of 1 mole of sorbitol and 4 moles of oleic acid,
30 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate and
15 parts by weight of isopropanol used.

 

   If, on the other hand, the methyl benzoate is emulsified with a condensation product of 20 moles of ethylene oxide and 1 mole of isooctylphenol according to German patent specification No. 741 457, larger amounts of the emulsifier are required to obtain a stable carrier emulsion, and the resulting navy blue color is considerably lighter.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH PATENT CLAIM Verwendung eines Emulgatorgemisches, bestehend aus Anlagerungsverbindungen von Alkylenoxyd an noch freie Hydroxylgruppen aufweisende Ester von gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren mit mehrwertigen, 2-6 Hydroxylgruppen enthaltenden Alkoholen (Komponente I), Alkali- und toder Erdalkalisalzen von Alkylbenzolsulfosäuren (Komponente II) und aliphatischen primären oder sekundären Alkoholen mit 3-6 Kohlenstoffatomen (Komponente III) zum Emulgieren von wasserunlöslichen Carriers beim Färben und Bedrucken von synthetischen Textilfasern. Use of an emulsifier mixture consisting of addition compounds of alkylene oxide with esters still containing free hydroxyl groups of saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids or oxycarboxylic acids with polyhydric alcohols containing 2-6 hydroxyl groups (component I), alkali metal and alkaline earth metal salts of aliphatic benzene sulfonic acids (component II) and primary or secondary alcohols with 3-6 carbon atoms (component III) for emulsifying water-insoluble carriers when dyeing and printing synthetic textile fibers. UNTERANSPRÜCHE 1. Verwendung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Emulgatorgemisch, bestehend aus 40-60 Gew.%, vorzugsweise 45-55 Gew.%, der Komponente I, 20-50 Gew.%, vorzugsweise 30-40 Gew.%, der Komponente II und 10-30 Ges.%, vorzugsweise 15-20 Gew.%, der Komponente III eingesetzt wird. SUBCLAIMS 1. Use according to claim, characterized in that an emulsifier mixture consisting of 40-60% by weight, preferably 45-55% by weight, of component I, 20-50% by weight, preferably 30-40% by weight, of the Component II and 10-30% by weight, preferably 15-20% by weight, of component III is used. 2. Verwendung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Emulgatorgemisch, bestehend aus einer Anlagerungsverbindung von 12-40, vorzugsweise 20-35 Mol Alkylenoxyd, insbesondere Athylenoxyd, an 1 Mol eines noch freie Hydroxylgruppen aufweisenden Esters einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Carbonsäure oder Oxycarbonsäure mit einem Gehalt von 8-18 Kohlenstoffatomen mit mehrwertigen, 2-6 Hydroxylgruppen enthaltenden Alkoholen (Komponnente I), Alkali- und/oder Erdalkalisalzen von Alkylbenzolsulfosäuren mit 8-12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest (Komponente II) und aliphatischen primären oder sekundären Alkoholen mit 3-6 Kohlenstoffatomen (Komponente III) eingesetzt wird. 2. Use according to claim, characterized in that an emulsifier mixture consisting of an addition compound of 12-40, preferably 20-35 mol of alkylene oxide, in particular ethylene oxide, to 1 mol of an ester of a saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acid or oxycarboxylic acid still containing free hydroxyl groups a content of 8-18 carbon atoms with polyhydric alcohols containing 2-6 hydroxyl groups (component I), alkali and / or alkaline earth metal salts of alkylbenzenesulfonic acids with 8-12 carbon atoms in the alkyl radical (component II) and aliphatic primary or secondary alcohols with 3-6 Carbon atoms (component III) is used. 3. Verwendung nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Emulgatorgemisch, bestehend aus einer Anlagerungsverbindung von 12-40 Mol 12ithylen- oxyd an 1 Mol Rizinusöl (Komponente I), von Alkalioder Erdalkalisalzen der Dodecyl- oder Isododecylbenzolsulfosäure (Komponente II) und Butanol oder Isobutanol (Komponente III) eingesetzt wird. 3. Use according to claim, characterized in that an emulsifier mixture consisting of an addition compound of 12-40 moles of 12ithylene oxide to 1 mole of castor oil (component I), of alkali or alkaline earth salts of dodecyl or isododecylbenzenesulfonic acid (component II) and butanol or isobutanol (Component III) is used. Entgegengehaltene Schrift- und Bit werke Schweizerisclte Patentschrft Nr. 375 691 USA-Patentschrift Nr. 2 972 509 Cited writings and bits and pieces Swiss patent specification No. 375 691 U.S. Patent No. 2,972,509
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