DE1207140B - Insecticides - Google Patents

Description

Insektizide Mittel Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von teilweise bekannten Thiokohlensäureestem als Insektizide.Insecticidal Agents The present invention relates to use of partially known thiocarbonic acid esters as insecticides.

Es ist bereits bekanntgeworden, daß Trithiokohlensäureester (vgl. USA.-Patentschnft 2 731 487) und Xanthogensäureester (vgl. deutsche Patentschriften 1 035 961 und 962 525) insektizide Eigenschaften aufweisen und deshalb zur Bekämpfung von Insekten verwendet werden können. It has already become known that trithiocarbonic acid esters (cf. USA.-Patentschnft 2,731,487) and xanthogenic acid esters (cf. German patents 1 035 961 and 962 525) have insecticidal properties and are therefore suitable for control can be used by insects.

Außerdem ist bereits bekanntgeworden, daß man Thiokohlensäureester, wie S-($MethylphenylkO-methyl-mono-thiokohlensäureester, zur Anlockung der Mittelmeerfliege verwenden kann (vgl. französische Patentschrift 1 264306). Zur Abtötung der angelockten Fliegen ist es allerdings nötig, ein Insektizid zu verwenden, das die Fliegen abtötet. In addition, it has already become known that thiocarbonic acid esters, like S - ($ methylphenylkO-methyl-mono-thiocarbonic acid ester, to attract the Mediterranean fly can use (see French patent specification 1 264306). To kill the lured For flies, however, it is necessary to use an insecticide that kills the flies.

Es wurde gefunden, daß die teilweise bekannten Phenylthiokohlensäureester der Formel in welcher R1 für Alkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder Chlor steht, R2 für Wasserstoff oder Methyl steht und X1 und X2 für Sauerstoff oder Schwefel stehen, wobei jedoch stets mindestens ein X für Schwefel steht, starke insektizide Eigenschaften aufweisen.It has been found that the partially known phenylthiocarbonic acid esters of the formula in which R1 stands for alkoxy with 1 to 2 carbon atoms or chlorine, R2 stands for hydrogen or methyl and X1 and X2 stand for oxygen or sulfur, but at least one X always stands for sulfur, have strong insecticidal properties.

Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Phenylthiokohlensäureester wesentlich stärkere insektizide Eigenschaften aufweisen als die für den gleichen Zweck bereits vorbekannten Trithiokohlensäureester und Xanthogensäureester. It is to be described as extremely surprising that the invention to be used Phenylthiocarbonic acid esters have much stronger insecticidal properties have than the trithiocarbonic acid esters already known for the same purpose and xanthic acid esters.

Die erfindungsgemãß zu verwendenden Phenylthiokoblensäureester sind teilweise bekannt. Die noch nicht bekannten können in einfacher Weise nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. The phenylthiocoblenic acid esters to be used according to the invention are partly known. Those not yet known can be found in a simple manner known processes are produced.

So ist es z. B. möglich, die Phenylthiokohlensäureester herzustellen, indem man Chlorkohlensäurephenylester bzw. Chlorthiokohlensãure-S-phenylester mit einem Alkylmercaptan bzw. mit einem Alkohol in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt. So it is z. B. possible to produce the phenylthiocarbonic acid esters, by chlorocarbonic acid phenyl ester or chlorothiocarbonic acid-S-phenyl ester with an alkyl mercaptan or with an alcohol in the presence of an acid-binding agent implements.

Die Umsetzung verläuft dann entsprechend dem folgenden Formelschema: Weiterhin ist es möglich, die Phenylthiokohlensäureester herzustellen, indem man Chlorkohlensäurealkylester bzw. Chlorthiokohlensäure-S-alkyl- ester mit einem Phenol bzw. Thiophenol in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt. Die Umsetzung verläuft nach dem folgenden Formelschema: Die Umsetzung kann gegebenenfalls in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln oder Wasser vorgenommen werden. So eignen sich z.B. als organische Lösungsmittel Kohlenwasserstoffe, insbesondere aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Benzol.The implementation then proceeds according to the following formula scheme: It is also possible to prepare the phenylthiocarbonic acid ester by reacting chlorocarbonic acid alkyl ester or chlorothiocarbonic acid S-alkyl ester with a phenol or thiophenol in the presence of an acid-binding agent. The implementation proceeds according to the following formula scheme: The reaction can, if appropriate, be carried out in the presence of organic solvents or water. For example, hydrocarbons, in particular aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene, are suitable as organic solvents.

Als Säurebinder kommen die üblichen Säurebindungsmittel in Frage, wie Trialkylamin, z. B. The usual acid binders can be used as acid binders, such as trialkylamine, e.g. B.

Triäthylamin und Alkalihydroxyde, wie Natriumhydroxyd.Triethylamine and alkali hydroxides such as sodium hydroxide.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich um etwa 0°C schwanken. Vorzugsweise arbeitet man bei Temperaturen zwischen 10 und +40"C. The reaction temperatures can be in a larger range by about 0 ° C fluctuate. Preferably one works at temperatures between 10 and +40 "C.

Nachfolgend ist die Herstellung einiger neuer Phenylthiokohlensäureester genauer beschrieben: 128,56 g (= 1 Mol) p-Chlorphenol werden in 250 ml Benzol gelöst und eine Lösung von 40-g (= 1 Mol) Natriumhydroxyd in 250ml Wasser hinzugegeben. Zu dieser Mischung tropft man unter intensivem Rühren bei 0 bis 5"C 110 g (= 1 Mol) Chlorthiokohlensäure-S-methylester hinzu und rührt 3 Stunden nach. Dann wird die organische Phase abgetrennt, mit wenig Wasser gewaschen, über Calciumchlorid getrocknet und das Benzol abdestilliert. Aus dem verbleibenden Rückstand erhält man durch Destillation bei 120 bis 121°C/0,2mm den Thiokohlensäure - O - 4 - chlorphenyl -5- methylester als farblose Flüssigkeit in einer Ausbeute von 171 g (85°/o der Theorie).The production of some new phenylthiocarbonic acid esters is described in more detail below: 128.56 g (= 1 mol) of p-chlorophenol are dissolved in 250 ml of benzene and a solution of 40 g (= 1 mol) of sodium hydroxide in 250 ml of water is added. 110 g (= 1 mol) of S-methyl chlorothiocarbonate are added dropwise to this mixture with vigorous stirring at 0 to 5 ° C. and the mixture is stirred for 3 hours. The organic phase is then separated off, washed with a little water, dried over calcium chloride and Benzene distilled off. The remaining residue is obtained by distillation at 120 to 121 ° C / 0.2mm, the thiocarbonic acid - O - 4 - chlorophenyl -5- methyl ester as a colorless liquid in a yield of 171 g (85 ° / o of theory) .

Analyse:CsH702SCl (202,7) Berechnet: C 47,52, H 3,46, 0 15,80, S15,80, Cl 17,53; gefunden: C 47,16. H 3,45, 0 16,07, S 16,0, Cl 17,9.Analysis: CsH702SCl (202.7) Calculated: C 47.52, H 3.46, 0 15.80, S15.80, Cl 17.53; found: C 47.16. H 3.45, 0 16.07, S 16.0, Cl 17.9.

In analoger Arbeitsweise erhalt man aus entsprechenden Ausgangsstoffen: Thiokohlensäure-0-2-methoxyphenyl-S-methylester farblose Flüssigkeit, Kp. 122"C/2 mm; Thiokohlensãure-0-[4-methoxyl -phenyl -S -methylester, farblose Flüssigkeit, Kp.145°C/0,3 mm; Thiokohlensäure-O-[2-chlor]-phenyl-S-methylester, farblose Flüssigkeit, Kp. 122°C/2 mm; Thiokohlensäure-O- [3 -chlor] -phenyl-S-methylester, farblose Flüssigkeit, Kp. 104°C/0,15 mm; Dithiokohlensäure-S [4-methoxy]-phenyl-S'-methylester, farblose Kristalle, Kp. 145"C!10 mm, Fp. 35 bis 38"C; Thiokohlensäure-O- [3 -methyl - 4- chlor] -phenyl-S-methylester, farblose Flüssigkeit, Kp. 88 bis 89"C (0,17 mm); Thiokohlensäure-O- [4-methyl]-phenyl-S -methylester, farblose Flüssigkeit, Kp. 131°C/12 mm. In an analogous procedure, one obtains from the corresponding starting materials: Thiocarbonic acid-0-2-methoxyphenyl-S-methyl ester, colorless liquid, boiling point 122 "C / 2 mm; Thiokohlensäure-0- [4-methoxyl-phenyl-S-methyl ester, colorless liquid, boiling point 145 ° C / 0.3 mm; Thiocarbonic acid-O- [2-chloro] -phenyl-S-methyl ester, colorless liquid, boiling point 122 ° C / 2 mm; Thiocarbonic acid O- [3-chloro] -phenyl-S-methyl ester, colorless liquid, boiling point 104 ° C / 0.15 mm; Dithiocarbonic acid S [4-methoxy] phenyl-S'-methyl ester, colorless crystals, b.p. 145 "C! 10 mm, m.p. 35 to 38"C; Thiocarbonic acid O- [3-methyl-4-chloro] -phenyl-S-methyl ester, colorless liquid, b.p. 88 to 89 "C (0.17 mm); Thiocarbonic acid O- [4-methyl] -phenyl-S-methyl ester, colorless liquid, boiling point 131 ° C / 12 mm.

Zu einer Lösung von 1 Mol 4-Methoxy-thiophenol in 1,3 Mol 1000/oiger wäßriger Natronlauge werden 1,1 Mol Chlorameisensäuremethylester bei 30"C zugetropft. Das sich abscheidende ölige Reaktionsprodukt wird von der wäßrigen Schicht abgetrennt und nach Trocknung durch Vakuumdestillation gereinigt. Man erhält den O-Methyl-S4Smethoxyphenyl)-thiokohlensäureester bei einer Temperatur von 119 bis 121"C/1,5 mm. To a solution of 1 mol of 4-methoxy-thiophenol in 1.3 mol of 1000 / oiger 1.1 mol of methyl chloroformate are added dropwise at 30.degree. C. to aqueous sodium hydroxide solution. The oily reaction product which separates out is separated off from the aqueous layer and cleaned by vacuum distillation after drying. The O-methyl-S4S (methoxyphenyl) thiocarbonic acid ester is obtained at a temperature of 119 to 121 "C / 1.5 mm.

Statt in wäßriger Natronlauge kann die Umsetzung auch in Aceton in Gegenwart von festem Natriumcarbonat als Säurebinder durchgeführt werden. Instead of in aqueous sodium hydroxide solution, the reaction can also be carried out in acetone in The presence of solid sodium carbonate as an acid binder can be carried out.

Die Stoffe weisen bei geringer Warmblütertoxizität starke insektizide Wirkungen auf. Sie können deshalb mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und beißenden Insekten sowie Dipteren verwendet werden. The substances show strong insecticides with low warm-blooded toxicity Effects on. You can therefore with good success to combat harmful ones sucking and biting insects as well as dipteras can be used.

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse, wie die Pfirsichblattlaus (Myzodes Persicae), die schwarze Bohnenblattlaus (Doralis fabae); Schildläuse, wie Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimus; Thyanopteren, wie Hercinothrips femoralis, und Wanzen, wie die Rübenwanze (Piesma quadrata) und die Bettwanze (Cimex lectularius). The sucking insects essentially include aphids, such as the peach aphid (Myzodes persicae), the black bean aphid (Doralis fabae); Scale insects such as Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimus; Thyanoptera such as Hercinothrips femoralis and bed bugs such as the beet bug (Piesma quadrata) and the bed bug (Cimex lectularius).

Zu den beißenden Insekten zählen im wesentlichen Schmetterlingsraupen, wie Plutella maculipennis, Lymantria dispar; Käfer, wie der Kornkäfer (Calandra granaria), der Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata), aber auch im Boden lebende Arten, wie die Drahtwürmer (Agriotes sp.) und die Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben, wie die Deutsche Schabe (Blattella.germanica); Orthopteren, wie das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten, wie Reticolitermes lucifugus; Hymenopteren, wie Ameisen. Die Dipteren umfassen insbesondere die Fliegen, wie die Taufliege (Drosophila melanogaster), die Mittelmeerfruchtfliege (Ceratitis capitata). die Stubenfliege (Musca domestica), und Mücken, wie die Stechmücke (Aedes aegypti). The biting insects mainly include caterpillars, such as Plutella maculipennis, Lymantria dispar; Beetles, such as the grain beetle (Calandra granaria), the Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), but also those living in the ground Species such as wireworms (Agriotes sp.) And white grubs (Melolontha melolontha); Cockroaches, such as the German cockroach (Blattella.germanica); Orthoptera, like the cricket (Gryllus domesticus); Termites, such as Reticolitermes lucifugus; Hymenoptera, like ants. The Diptera include especially the flies, such as the fruit fly (Drosophila melanogaster), the Mediterranean fruit fly (Ceratitis capitata). the housefly (Musca domestica), and mosquitoes such as the mosquito (Aedes aegypti).

Die Stoffe können als solche oder in Form der üblichen Formulierungen angewendet werden, wie emulgierbare Konzentrate, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt (vgl. z. B. The substances can be used as such or in the form of the customary formulations such as emulsifiable concentrates, wettable powders, pastes, soluble Powder, dust and granules. These are produced in a known manner (see e.g.

Agricultural Chemicals, März 1960, S. 35 bis 38).Agricultural Chemicals, March 1960, pp. 35 to 38).

Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Frage: Lösungsmittel, wie Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B.The following can be used as auxiliaries: Solvents, such as aromatics (e.g. xylene, benzene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g.

Methanol, Butanol), Amine (z. B. Äthanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe, wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäuren, Silikate); Emulgiermittel, wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Ather, Alkylsulfonate und Arylsulfonate), und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.Methanol, butanol), amines (e.g. ethanolamine, dimethylformamide) and Water; Carriers such as natural rock flour (e.g. kaolins, clays, talc, Chalk) and synthetic stone powder (e.g. highly dispersed silicas, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates), and dispersants, such as lignin, sulphite waste liquors and methyl cellulose.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent. The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90 percent by weight.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Phenylthiokohlensäureester bzw. ihre Formulierungen werden entsprechend den jeweiligen Indikationen in üblicher Weise angewendet. The phenylthiocarbonic acid esters to be used according to the invention or their formulations become more customary according to the respective indications Applied wisely.

Anwendungsbeispiel 1 Zur insektiziden Prüfung der Phenylthiokohlensäureester werden die einzelnen Verbindungen in verschiedenen Konzentrationen in Aceton gelöst. Application example 1 For insecticidal testing of phenylthiocarbonic acid esters the individual compounds are dissolved in acetone in various concentrations.

Mit diesen Lösungen werden Filterpapiere, welche in Glasschalen liegen, gerade so stark imprägniert, daß sie keine Flüssigkeit auslaufen lassen. Nach dem Verdunsten des Acetons werden die Testtiere auf die Filterpapiere gesetzt und die Glasschalen abgedeckt.With these solutions, filter papers, which are in glass dishes, are just so heavily impregnated that they do not leak any liquid. After this If the acetone evaporates, the test animals are placed on the filter papers and the Glass bowls covered.

Die Auswertung erfolgt nach zwei Verfahren. Man kann für die einzelnen Konzentrationen feststellen, welche Zeit zu einer 1000/oigen Abtötung der Tiere benötigt wird. Die zweite Auswertung besteht darin, daß man nach 3 Tagen für die einzelnen Konzentrationen bestimmt, wie hoch der Abtötungsgrad liegt. The evaluation is carried out according to two methods. One can go for the individual Concentrations determine what time to kill the animals 1000% is needed. The second evaluation is that after 3 days for the individual concentrations determines how high the degree of destruction is.

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. Wirkstoff- Musca Aedes Blatta Gryllus Calandra Wirkstoff konæn- domestica aegypti orientalis omestic granaria (Säugetiertoxizität. Ratte, Dbo) tration LT 100 LT 100 in % nach Minuten Abtötung in % 0,4 90 60 100 100 100 C-OO-C0-SC 0,2 120 60 100 100 100 1. CHS0<0CO-SCHS o,l2 150 60 100 100 100 0,05 300 60 0 0 0 (1000 mg1kg) 0,025 480 (=70%) 120 0,01 - 120 0,4 35 60 100 100 100 2. ClX3 0 oO,12 90 1890°(=80°/o) 60° 100 100 100 2. Cl 0-CO- SC 0,1 (=8000) 60 0 0 100 0,05 - 120 (1000 mglkg) 0,025 120 0,01 120 0 in 0,4 90 60 100 100 100 O-C-S-C 0,2 42 480 (=0%) 120 0 60 90 , 0,1 >480 120 0 0 Cl (logo mglkg) 4 Cl<OCOSC 0,4 0,4 90 60 100 100 100 çt 0,2 240 60 30 100 100 41l 480 (=80°/o) 120 0 30 100 0,05 0,05 >480 120 0 0,4 35 60 - 100 100 0,2 70 60 100 100 C0S0-C 0,1 100 60 100 100 i CEi0<3 -C0 ovo5 320 60 50 100 0,025 480 60 0 100 0*01 >480 60 . 90 Fortsetzung Wirast- Wirkstdf- Musca Aedes Blatta Gryflus Calandra Wirkstoff konæn- domestlca i aegypti orientalis domesticu granaria (S3iugetxizitat RattE. Dko) tration LT ioO LT 1QQ in eb nach Minuten Abtötung in °h 0 II O-C-S-CH 0,1 100 80 NOCH3 7. CZt - S - CH2 - S - CS - 0,4 O O (bekannt, deutsche Patentsdirift 962525) 8. (}S-CH2-S-CS-OC2Hs 0,4 0 80 0,2 40 (bekannt, deutsche Patentsdirict 1035961) CH2 0,4 0 100 9. tert.C2H3s-S-C-S- 0,2 - t ° 80 II 5 (bekannt, USA.-Patentschrift 2731487) 0,4 1 j 100 So',42 loo lo. CzH50 - S OC 0,1 100 10. HsO ~~~ 0,05 100 0,025 100 o,ol lo8oo80 Anwendungsbeispiel 2 Analog Anwendungsbeispiel 1 wird der Dithiokohlensäure-S-(4-methoxy)-phenyl-S'-methylester auf seine Wirksamkeit gegenüber den folgenden Insekten geprüft: Angewande Tödliche Insekt Konzen- Wirkung tration in th iin °/0 Calandra granana 0,1 l00 Musca domesticalLarven . 0,1 - 90 Aedes aegypti/Larven ....... 0,001 100 Anwendungsbeispiel 3 Zur Bestimmung der Säugetiertoxizität werden wäßrige Emulsionen der jeweiligen Verbindungen männlichen Ratten mit der Schlundsonde per os verabreicht. Es wird die DI40 bestimmt. Für weitere Verbindungen ist die Säugetiertoxizität in der Tabelle angegeben. Ihre Bestimmung erfolgte in gleicher Weise. The results are compiled in the table below. Active ingredient- Musca Aedes Blatta Gryllus Calandra Active ingredient konæn- domestica aegypti orientalis omestic granaria (Mammalian toxicity. Rat, Dbo) tration LT 100 LT 100 in% after minutes destruction in% 0.4 90 60 100 100 100 C-OO-C0-SC 0.2 120 60 100 100 100 1. CHS0 <0CO-SCHS o, l2 150 60 100 100 100 0.05 300 60 0 0 0 (1000 mg1kg) 0.025 480 (= 70%) 120 0.01-120 0.4 35 60 100 100 100 2. ClX3 0 oO, 12 90 1890 ° (= 80 ° / o) 60 ° 100 100 100 2. Cl 0-CO- SC 0.1 (= 8000) 60 0 0 100 0.05-120 (1000 mglkg) 0.025 120 0.01 120 0 in 0.4 90 60 100 100 100 OCSC 0.2 42 480 (= 0%) 120 0 60 90 , 0.1> 480 120 0 0 Cl (logo mglkg) 4 Cl <OCOSC 0.4 0.4 90 60 100 100 100 çt 0.2 240 60 30 100 100 41l 480 (= 80 ° / o) 120 0 30 100 0.05 0.05> 480 120 0 0.4 35 60 - 100 100 0.2 70 60 100 100 C0S0-C 0.1 100 60 100 100 i CEi0 <3 -C0 ovo5 320 60 50 100 0.025 480 60 0 100 0 * 01> 480 60. 90 continuation Wirast- Wirkstdf- Musca Aedes Blatta Gryflus Calandra Active ingredient konæn- domestlca i aegypti orientalis domesticu granaria (S3iugetxizitat RattE. Dko) tration LT ioO LT 1QQ in eb after minutes death in ° h 0 II OCS-CH 0.1 100 80 STILL3 7. CZt - S - CH2 - S - CS - 0.400 (known, German patent directive 962525) 8. (} S-CH2-S-CS-OC2Hs 0.4 0 80 0.2 40 (known, German Patentsdirict 1035961) CH2 0.4 0 100 9. tert.C2H3s-SCS- 0.2 - t ° 80 II 5 (known, U.S. Patent 2731487) 0.4 1 j 100 So ', 42 loo lo. CzH50 - S OC 0.1 100 10. HsO ~~~ 0.05 100 0.025 100 o, ol lo8oo80 Application Example 2 Analogous to Application Example 1, the dithiocarbonic acid S- (4-methoxy) -phenyl-S'-methyl ester is used tested for its effectiveness against the following insects: Dressed deadly Insect concentrate effect tration in th iin ° / 0 Calandra granana 0.1 l00 Musca domestical larvae. 0.1-90 Aedes aegypti / larvae ....... 0.001 100 Use Example 3 To determine the toxicity to mammals, aqueous emulsions of the respective compounds are administered orally to male rats using a gastric tube. The DI40 is determined. For other compounds, the mammalian toxicity is given in the table. They were determined in the same way.

1000 mg/kg; 1000 mg/kg; 1000 mg/kg.1000 mg / kg; 1000 mg / kg; 1000 mg / kg.

Claims (1)

Patentanspruch: Insektizide Mittel, gekennzeichnet d u r c h einen Gehalt an Phenylthiokohlensäureestern der Formel in welcher R1 für Alkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder Chlor steht, R2 für Wasserstoff oder Methyl steht und X1 und X2 für Sauerstoff oder Schwefel stehen, wobei jedoch stets mindestens ein X für Schwefel steht.Claim: Insecticidal agents, characterized by a content of phenylthiocarbonic acid esters of the formula in which R1 stands for alkoxy with 1 to 2 carbon atoms or chlorine, R2 stands for hydrogen or methyl and X1 and X2 stand for oxygen or sulfur, but at least one X always stands for sulfur. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 962 525; deutsche Auslegeschrift Nr. 1 035 961; USA.-Patentschrift Nr. 2 731 487. Documents considered: German Patent No. 962 525; German Auslegeschrift No. 1 035 961; U.S. Patent No. 2,731,487.