DE944430C - Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen

Info

Publication number
DE944430C
DE944430C DEN3376A DEN0003376A DE944430C DE 944430 C DE944430 C DE 944430C DE N3376 A DEN3376 A DE N3376A DE N0003376 A DEN0003376 A DE N0003376A DE 944430 C DE944430 C DE 944430C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
arsenic
antimony compounds
mole
insecticidally active
active phosphorus
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEN3376A
Other languages
English (en)
Inventor
Dipl-Chem Dr Hubert Koddebusch
Dipl-Chem Dr Werner Perkow
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CF Spiess and Sohn GmbH and Co
Aurubis AG
Original Assignee
Norddeutsche Affinerie AG
CF Spiess and Sohn GmbH and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norddeutsche Affinerie AG, CF Spiess and Sohn GmbH and Co filed Critical Norddeutsche Affinerie AG
Priority to DEN3376A priority Critical patent/DE944430C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE944430C publication Critical patent/DE944430C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/90—Antimony compounds
    • C07F9/902—Compounds without antimony-carbon linkages
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C07F9/113—Esters of phosphoric acids with unsaturated acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/17—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/66—Arsenic compounds
    • C07F9/68—Arsenic compounds without As—C bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)

Description

Es ist bekannt, daß Phosphorsäure- bzw. Phosphorigsäureester ebenso wie Arsensäure- und Arsenigsäure-Derivate oder entsprechende Antimon-Verbindungen insektizide Wirksamkeit zeigen können und daß diese Aktivität bei Derivaten der verschiedenen Thio- und Pyrosäuren zum Teil noch gesteigert wird.
Da die bisherigen Erkenntnisse in chemischer wie biologischer Beziehung ein geschlossenes Ganzes darzustellen schienen, war es überraschend, daß bisher in diesem Zusammenhang nicht benutzte Reaktionen von Verbindungen des dreiwertigen Phosphors, Arsens und Antimons, insbesondere von Phosphorigsäureestern, zu noch weit aktiveren Verbindungen führen können.
Durch einfache, glatte Umsetzung von 1 Mol eines Trialkylesters der phosphorigen, arsenigen oder antimonigen Säure mit 1 Mol Chloral oder mit ι Mol eines organisch substituierten Schwefelchlorids ohne äußere Erwärmung werden erfindungsgemäß Verbindungen gewonnen, deren biologische Wirksamkeit mit Substitution der Reaktionskomponenten selektiv abgestuft ist, je nachdem man die insektizide, systemische, fungizide oder therapeutische Wirkung zu unterstreichen oder die ersteren zu vereinen wünscht. Die erhaltenen neuen Stoffe wirken z. B. im Pflanzenschutz kontaktinsektizid und zugleich systemisch, was bisher ebenfalls unbekannt gewesen ist. Mit inerten Trägerstoffen sind sie als Stäubemittel bzw. in Lösung oder Emulsion
als Spritzmittel geeignet. Im Gegensatz zu im bisherigen Schrifttum (brit. Anmeldung 12350 vom Jahre 1949; G. M. Kosolapoff, Organic phosphorus compounds, 1950, S. 122) bereits beschriebenen Methoden arbeitet das vorliegende Verfahren völlig ohne äußere Wärmezufuhr.
Beispiel 1
16,7 g (1 Mol) Triäthylphosphit werden im doppelten Volumen eines inerten Lösungsmittels, z. B. Benzol oder Äther, gelöst und unter Kühlung sowie Rühren mit 14,7 g (1 Mol) Chloral, das im gleichen Volumen inerten Lösungsmittel gelöst ist, portionsweise versetzt. Nach Abklingen der Reaktionswärme und dem dann folgenden Abdestillieren des Lösungsmittels unterwirft man das Reaktionsprodukt der Vakuumdestillation und erhält Diäthyldichlorvinylphosphat (Kp. 3 mm/r30° C) mit vorzüglichen Insektiziden Eigenschaften:
C2H5O,
C2H5O-
C2H5O'
-0-C2H5 +
; c—ccL
O'y
'P-O-CH = CCl2 + C2H6Cl
Il
ο
Versuchsschalen werden mit einem Stäubemittel aus dieser Verbindung (3,5fl/o Wirkstoff in Talkum) in einer 20 kg je ha entsprechenden Menge belegt. Ausgewachsene Mehlkäferlarven · waren nach 4 Stunden sämtlich gelähmt, nach 24 Stunden sämtlieh tot. Kornkäfer wurden ebenfalls nach 24 Stunden zu 100% getötet.
Beispiel 2
ι Mol Äthylschwefelchlorid, im doppelten VoIumen trockenen Benzols gelöst, gibt man unter Rühren und Kühlen portionsweise zu 1 Mol ebenso gelöstem Triäthylphosphit. Nach Beendigung der Reaktion entfernt man das Lösungsmittel durch Verdampfen und gewinnt durch Destillation bei 16 mm/1200 C in hoher Ausbeute DiätEyl-S-äthylthiolphosphorsäureester entsprechend folgender Reaktionsgleichung :
C2H5O.
P — O —C2H6^ClS-C2H5
C2H5O-C9H5O,
C2H5O'
_ S-C2H5^C2H5Cl
Die gewonnene Esterverbindung stellt ein Insektengift dar.
Beispiel 3
ι Mol Arsenigsäuretriäthylester wird im doppelten Volumen eines inerten Lösungsmittels, z. B. Benzol oder Äther, gelöst und unter Kühlen und Rühren mit r Mol Chloral, das im gleichen Volumen inertem Lösungsmittel gelöst ist, portionsweise versetzt. Nach Abklingen der Reaktionswärme und dem folgenden Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man nach der Gleichung
C2H5O,
C2H5O^
C2H5Ox
C2H5O-
:As —0 —C2H5 + yC — CCl3 ^As-O- CH = CCl2 + C2H5Cl
Il
ο
ein sehr aktives Endprodukt.
Beispiel 4
ι Mol Antimonigsäuretriäthylester wird im doppelten Volumen eines inerten Lösungsmittels, z. B. Benzol oder Äther, gelöst und unter Kühlen und Rühren mit ι Mol Chloral, das im gleichen Volumen inertem Lösungsmittel gelöst ist, portionsweise versetzt. Nach Abklingen der Reaktionswärme und dem folgenden Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man nach der Gleichung
C2H5Ox Hx
H5O7 0 — C2H5 -\- o* /C — CCl3
C2 H5Ox V
C2 : CCl2 -
H5O7 0 — CH = fC2H5 -Cl
C2 /Sb-
Il
ein sehr aktives Endprodukt. ioo

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol Phosphorigsäure-, Arsenigsäure- oder Antimonigsäure-Trialkylester mit ι Mol Chloral oder 1 Mol eines organischen Schwefelchlorids ohne äußere Erwärmung umsetzt. ' ,
    Angezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2 485 573, 2 494 862, 514 621;
    . britische Patentanmeldung 12 350 vom Jahre
    Kosolapoff: Organophosphorus Compounds, 1950, S. 122.
DEN3376A 1951-01-16 1951-01-16 Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen Expired DE944430C (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEN3376A DE944430C (de) 1951-01-16 1951-01-16 Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEN3376A DE944430C (de) 1951-01-16 1951-01-16 Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE944430C true DE944430C (de) 1956-06-14

Family

ID=7338036

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEN3376A Expired DE944430C (de) 1951-01-16 1951-01-16 Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE944430C (de)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1003720B (de) * 1954-05-25 1957-03-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von ª‰, ª‰-Dichlorvinyldimethylphosphat
DE1029367B (de) * 1956-09-07 1958-05-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Alkylphosphorsaeure- bzw. -thiophosphorsaeureestern
DE1077661B (de) * 1956-09-13 1960-03-17 Wolfen Filmfab Veb Verfahren zur Herstellung von Schaedlingsbekaempfungsmitteln
DE1091102B (de) * 1956-11-22 1960-10-20 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur Herstellung von Sulfoxyl- oder Sulfonylgruppen enthaltenden Phosphorsaere- oder Thiophosphorsaeureestern
DE1106314B (de) * 1958-08-22 1961-05-10 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur Herstellung von Sulfoxyl- oder Sulfonylgruppen enthaltenden ungesaettigten Phosphor-saeure- oder Thiophosphorsaeureestern
DE1114671B (de) * 1956-11-22 1961-10-05 Boehringer Sohn Ingelheim Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1127350B (de) * 1959-01-13 1962-04-12 Wolfen Filmfab Veb Verfahren zur Herstellung des O,O-Diaethyl-O-(2-chlorvinyl)-phosphorsaeureesters
DE1174766B (de) * 1962-01-23 1964-07-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeure-dialkyl-dichlorvinylestern
DE1178420B (de) * 1962-06-26 1964-09-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeuredialkyldichlo?vinylestern

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2485573A (en) * 1945-10-05 1949-10-25 Rohm & Haas Thiocyanated phosphite esters
US2494862A (en) * 1947-08-07 1950-01-17 Rohm & Haas Methylol phosphites
US2514621A (en) * 1946-12-26 1950-07-11 Eastman Kodak Co Insecticidal compositions comprising either hexyl alkyl tetraphosphate or tetra-alkyl pyrophosphate and either an alkali-metal fluoride or fluorosilicate

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2485573A (en) * 1945-10-05 1949-10-25 Rohm & Haas Thiocyanated phosphite esters
US2514621A (en) * 1946-12-26 1950-07-11 Eastman Kodak Co Insecticidal compositions comprising either hexyl alkyl tetraphosphate or tetra-alkyl pyrophosphate and either an alkali-metal fluoride or fluorosilicate
US2494862A (en) * 1947-08-07 1950-01-17 Rohm & Haas Methylol phosphites

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1003720B (de) * 1954-05-25 1957-03-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von ª‰, ª‰-Dichlorvinyldimethylphosphat
DE1029367B (de) * 1956-09-07 1958-05-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Alkylphosphorsaeure- bzw. -thiophosphorsaeureestern
DE1077661B (de) * 1956-09-13 1960-03-17 Wolfen Filmfab Veb Verfahren zur Herstellung von Schaedlingsbekaempfungsmitteln
DE1091102B (de) * 1956-11-22 1960-10-20 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur Herstellung von Sulfoxyl- oder Sulfonylgruppen enthaltenden Phosphorsaere- oder Thiophosphorsaeureestern
DE1114671B (de) * 1956-11-22 1961-10-05 Boehringer Sohn Ingelheim Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1106314B (de) * 1958-08-22 1961-05-10 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur Herstellung von Sulfoxyl- oder Sulfonylgruppen enthaltenden ungesaettigten Phosphor-saeure- oder Thiophosphorsaeureestern
DE1127350B (de) * 1959-01-13 1962-04-12 Wolfen Filmfab Veb Verfahren zur Herstellung des O,O-Diaethyl-O-(2-chlorvinyl)-phosphorsaeureesters
DE1174766B (de) * 1962-01-23 1964-07-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeure-dialkyl-dichlorvinylestern
DE1178420B (de) * 1962-06-26 1964-09-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeuredialkyldichlo?vinylestern

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE944430C (de) Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen
DE1166790B (de) Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamem O, O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-thionophosphorsaeureester
DE885176C (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1062237B (de) Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkylthiolphosphorsaeure- und -thiolthionophosphorsaeure-S-gamma-cyanallylestern
DE1768147A1 (de) Phosphor- und Phosphonsaeureacetylhydrazide mit pestizider Wirkung und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2338847A1 (de) Insektizid, insbesondere mit selektiver kaefertoetender wirkung
CH616828A5 (de)
DE1205964B (de) Verfahren zur Herstellung von Thiophosphor-saeureestern
DE2118495C3 (de) Insektizides Mittel
DE1259331B (de) Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsaeureestern
CH627620A5 (en) Method and composition for controlling insects and acarids
DE1593558A1 (de) Ungeziefervertilgungsmittel
DE964678C (de) Verfahren zur Herstellung von Schaedlingsbekaempfungsmitteln
DE1003494B (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1050761B (de) Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern
DE2405288C2 (de) Monochlorvinyl-substituierte Phosphoramidate und ihre Verwendung als Insekticide und Nematicide
DE977552C (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Alkyl- thiono-phosphonsaeurealkylesterfluoriden
DE1071701B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiophosphonsäureestiern
DE1126382B (de) Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern
DE1046045B (de) Verfahren zur Herstellung einer neuen organischen Phosphorverbindung
AT253526B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Phosphorsäureester
DE2150108C3 (de) 2,2-Dichlorvinrlester von Thiophosphorsäuren, ihre Herstellung und Verwendung
DE1004604B (de) Verfahren zur Herstellung des O, O-Dimethyl-O-(2-chlorvinyl)-phosphorsaeureesters
DE1282017B (de) O,O-Dimethyl-O-(4-methylmercaptophenyl)-phosphat
DE1117110B (de) Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern