Verfahren zur Herstellung von Hydroxylaminsulfat Gegenstand des Patents
gao 337 ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hydroxylaminsulfat
durch Einwirkung von Schwefeldioxyd auf eine gekühlte wäßrige Lösung von Erdalkalinitrit
und Erdalkalihydroxyd und Hydrolysieren der erhaltenen Erd@alkalihydroxylamindisulfonatlösung
durch Erwärmen, bei dem man einen Teil der im Verfahren erhaltenen Erdalkalihydroxylamindisulfonatlösung
im Kreislauf führt, derart, daß dieser Teil nach Zusatz einer zweckmäßig gekühlten
wäßrigen Erdalkalinitrit-Erdalkalihydroxyd-Dispersion einem Reaktionsturm aufgegeben
wird, in dem das Gemisch mit von unten zugeführtem Schwefeldioxyd bis zur Erreichung
eines pH-Wertes von über z, zweckmäßig von 3 bis q., behandelt und am unteren Ende
des Reaktionsturmes abgezogen wird, worauf der nicht in den Kreislauf zurückkehrende
Teil des Reaktionsgemisches zu Hydroxylaminsulfat hydrolysiert wird.Process for the preparation of hydroxylamine sulphate The subject of the patent
gao 337 is a process for the continuous production of hydroxylamine sulfate
by the action of sulfur dioxide on a cooled aqueous solution of alkaline earth metal nitrite
and alkaline earth metal hydroxide and hydrolyzing the obtained alkaline earth metal hydroxylamine disulfonate solution
by heating, in which part of the alkaline earth metal hydroxylamine disulfonate solution obtained in the process
leads in the circuit, so that this part after the addition of an appropriately cooled
aqueous alkaline earth nitrite-alkaline earth hydroxide dispersion given a reaction tower
in which the mixture with sulfur dioxide fed in from below until it is reached
a pH of over z, suitably from 3 to q., Treated and at the lower end
of the reaction tower is withdrawn, whereupon the not returning to the circuit
Part of the reaction mixture is hydrolyzed to hydroxylamine sulfate.
Es wurde nun gefunden, daß sich bei der Herstellung von Hydroxylaminsulfat
nach Patent 900 337 an Stelle von Erdalkalihydroxyden auch Erdalkalicarbonate
verwenden lassen. Die Reaktion verläuft dabei nach folgender -Gleichung (Me = Erdalkalimetall)
Das entstandene Erdalkalidisulfonat wird mit Wasser zur Hydroxylaminmonosulfosäure
und dem praktisch unlöslichen Erdalkalisulfat hydrolysiert
Durch Erhitzen-kann die Monosulfosäure, zweckmäßig nach Abtrennung des unlöslichen
Erdalka;li-Sulfats, mit weiterem Wasser in bekannter Weise zum Hydroxylaminsulfat
hydrolysiert werden:
Man kann bei diesem Verfahren gefällte, künstlich hergestellte und natürliche Erdalkalicarbonate,
beispielsweise Kalkstein, verwenden. Das Erdalkalicarbonat wird mit der Erdalkalinitritlösung,
zweckmäßig in feinverteilter Form, zu einer Sus-. pension vermischt. Bei der Verwendung
natürlicher Erdalkalicarbonate ist entsprechend ihrer geringeren Reaktiöhsfähigkeit
die Raum- und Zeitausbeute der Apparatur geringer als bei dIer Verwendung. gefällter
Erdalkalicarbonate.It has now been found that can be used in the production of hydroxylamine sulfate according to 900,337 instead of alkaline earth metal hydroxides and alkaline earth metal. The reaction proceeds according to the following equation (Me = alkaline earth metal) The resulting alkaline earth disulfonate is hydrolyzed with water to form hydroxylamine monosulfonic acid and the practically insoluble alkaline earth sulfate By heating, the monosulfonic acid can be hydrolyzed to hydroxylamine sulfate in a known manner with further water, expediently after the insoluble alkaline earth metal sulfate has been separated off: In this process, precipitated, artificially produced and natural alkaline earth carbonates, for example limestone, can be used. The alkaline earth carbonate becomes with the alkaline earth nitrite solution, expediently in finely divided form, to a sus-. pension mixed. When using natural alkaline earth metal carbonates, the space and time yield of the apparatus is lower than when using it, corresponding to their lower reactivity. precipitated alkaline earth carbonates.
Die Arbeitsbedingungen entsprechen denen des Hauptpatents, wobei an
Stelle des Erdalkalihydroxyds eine entsprechende Menge des Erdalkalicarbonats tritt.
Es können auch Mischungen von Erdalkalihydroxyden und Erdalkalicarbonaten in beliebigem
Verhältnis eingesetzt werden. Das Molverhältnis der Gesamtmenge von Erdalkalicarbonat
und Erdalkalihydroxyd zu Erdalkalinitrit beträgt entsprechend der Reaktionsgleichung
zweckmäßig i : i. Nur in den Fällen, in denen man bei der kontinuierlichen Durchführung
des Verfahrens eine Rieselschicht von stückigen Erdalkalicarbonaten verwendet, kann.
man den Anteil an; Erdalkälicarbonat bzw. Erdalkalicarbonat und -hydroxyd im Reaktionsgemisch
entsprechend der Beteiligung der Rieselschicht an der Reaktion herabsetzen. Diese
Beteiligung richtet.. sich nach Höhe, Reaktionsfähigkeit und Oberflächenbeschaffenheit
der Rieselschicht und muß durch Versuch bestimmt werden. Das Verfahren sei an Hand
eines Beispiels und der Zeichnung erläutert.The working conditions correspond to those of the main patent, whereby an
Instead of the alkaline earth hydroxide, a corresponding amount of the alkaline earth carbonate occurs.
Mixtures of alkaline earth metal hydroxides and alkaline earth metal carbonates can also be used
Ratio are used. The molar ratio of the total amount of alkaline earth carbonate
and alkaline earth hydroxide to alkaline earth nitrite is according to the reaction equation
expedient i: i. Only in those cases where you can do it continuously
of the process uses a trickle layer of lumpy alkaline earth carbonates.
one the share of; Alkaline earth carbonate or alkaline earth carbonate and hydroxide in the reaction mixture
according to the participation of the trickle layer in the reaction. These
Participation depends on the level, ability to react and the quality of the surface
the trickle layer and must be determined by experiment. The procedure is on hand
an example and the drawing explained.
Beispiel Einer Apparatur, in der stündlich 15 cbm einer im Kühler
F auf o bis z° abgekühlten Calciumhydroxylamindisulfonatlösung umlaufen, werden
stündlich bei D 5oo 1 einer bei -h z° gekühlten wäßrigen Suspension von 71
9 - gefälltem Calciumcarbonat/l (9io/oig) und 85 g Calciumnitrit/1, entsprechend
einem Molverhältnis Calciumnitrit zu Calciumcärbonat = i : i, zugeführt. Das Gemisch
wird mittels der Pumpe E über den Kühler F oben auf den Reaktionsturm A aufgegeben.
Dem über Raschigringe herabrieselnden Gemisch strömen stündlich 85 kg Schwefeldioxyd
als etwa 5- bis iovolumprozemtiges Gas entgegen. Die aus dem Reaktionsturm A unten
mit etwa -h 8° austretende Lösung besitzt einen pH-Wert von etwa 3 bis q.. Etwa
5-5o 1/h dieser Lösung. werden dem Behälter C zugeführt. Der Rest der Lösung wird
bei D in der angegebenen Weise mit stündlich 5oo 1 der wäßrigen Suspension von Calciumnitrit
und Calciumcarbonat versetzt und sodann über die Pumpe E und den Kühler F wieder
in den Turm A zurückgeführt. Bei der Hydrolyse der in dem Behälter C abgezweigten
Lösung erhält man nach dem Ausfallen und Abfiltrieren des Calciumsulfats 4¢o 1/h
einer Lösung von Hydroxylaminmonosulfosäure mit etwa 40 g Hydroxylamin/1, entsprechend
einer Ausbeute von 83o/o,-bezogen auf das eingesetzte Calciumnitrit. Verwendet man
an Stelle des gefällten Calciumcarbonats gemahlenen Kalkstein, so ist es zweckmäßig,
die Belastung der Apparatur auf etwa 5o bis 751/o herabzusetzen.Example of an apparatus in which every hour 15 cbm of a calcium hydroxylamine disulfonate solution cooled to 0 to z ° in the cooler F circulate, every hour at D 500 1 of an aqueous suspension of 71 9 - precipitated calcium carbonate / l (9io / oig) and 85 g calcium nitrite / 1, corresponding to a molar ratio of calcium nitrite to calcium carbonate = i: i, is supplied. The mixture is fed to the top of the reaction tower A via the cooler F by means of the pump E. The mixture trickling down over Raschig rings is met by 85 kg of sulfur dioxide per hour as a 5 to 1 volume percent gas. The solution emerging from reaction tower A at the bottom at about -h 8 ° has a pH of about 3 to q .. About 5-50 1 / h of this solution. are fed to the container C. 500 liters of the aqueous suspension of calcium nitrite and calcium carbonate per hour are added to the remainder of the solution at D in the manner indicated and then returned to tower A via pump E and cooler F. During the hydrolysis of the solution branched off in the container C, after the calcium sulfate has precipitated and filtered off, 4 o 1 / h of a solution of hydroxylamine monosulfonic acid with about 40 g of hydroxylamine / 1, corresponding to a yield of 83%, based on the amount used Calcium nitrite. If ground limestone is used instead of the precipitated calcium carbonate, it is advisable to reduce the load on the apparatus to about 50 to 751 / o.