DE753117C - Manufacture of hydroxylammonium sulfate - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AM 24. MÄRZ 1955ISSUED MARCH 24, 1955

RE ICHS PATENTAMTRE I'S PATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 12 i GRUPPECLASS 12 i GROUP

!73191 IVb I i2i! 73191 IVb I i2i

Dr. Gerhard Luz, Leuna (Kr. Merseburg) und Dr. Gerhard Schulze, MannheimDr. Gerhard Luz, Leuna (Kr. Merseburg) and Dr. Gerhard Schulze, Mannheim

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

I. G. Farbenindustrie A. G., Frankfurt/MainI. G. Farbenindustrie A. G., Frankfurt / Main

Herstellung von HydroxylamrnoniumsulfatManufacture of hydroxyl ammonium sulfate

Zusatz zum Patent 692Addendum to patent 692

(Ges. v. 15. 7.1951)(Ges. Of 15.7.1951)

Das Hauptpatent hat angefangen am 30. Juli 1938 Patenterteilung bekanntgemacht am 27. Juli 1944 • Das Patent ist selbständig gewordenThe main patent started on July 30th, 1938. Patent issue announced on July 27th, 1944 • The patent has become independent

In der Patentschrift 692 412 ist gezeigt, daß man konzentrierte wässerige Lösungen von Hydroxylammotiiiiumsulfät durch Umsetzen von Calciumnitrat mit Caloiumbisulfit und Hydrolyse des entstandenen Calciumhydroxylamindisulfoniats in vorteilhafter Waise erhält, wenn man einer etwa 180 bis 260 g Calciumnitrit im Liter enthaltenden Lösung eine dem Calakimnitrit äquivalente Menga Caleiurnoxyd, -ihydroxyd oder -carbonat zusetzt und in die Mischung unter Aufrechterhaltung einer io° nicht übersteigenden Temperatur Schwefeldioxyd einleitet, worauf das gelbildete Cailciumhydroxylamindisiulfonat der Hydrolyse unterworfen wird und die Neutralisation der dabei entstehenden Säuire durch Zugabe von Caleiumoxyd, 4iydroxyd oder -carbonat erfolgt. Man kann dabei die Umsetzung mit einer bei der Kalkabsorption von nitrosen Gasen anfallenden Lösung von Calciumnitrit und Calciumnitrat durchführen.In the patent specification 692 412 it is shown that one can concentrate aqueous solutions of Hydroxylammotiiiiumsulfät by reaction of calcium nitrate with potassium bisulfite and hydrolysis of the resulting calcium hydroxylamine disulfonate in an advantageous orphan if one is about 180 to A solution containing 260 g calcium nitrite per liter is equivalent to calakim nitrite Menga calcium oxide, hydroxide or carbonate added and added to the mixture while maintaining a 10 ° not exceeding Temperature introduces sulfur dioxide, whereupon the gel-formed calcium hydroxylamine disulfonate is subjected to hydrolysis and the neutralization of the resulting acid by adding calcium oxide, 4iydroxyd or -carbonat takes place. You can do the implementation with one of the Lime absorption of nitrous gases resulting solution of calcium nitrite and calcium nitrate carry out.

Es wurde gefunden, daß man die an sich gute Ausbeute dieses Verfahrens bis nahe anIt has been found that the inherently good yield of this process is close to

die theoretisch mögliche steigern kann, wenn man das Schwefeldioxyd in verdünnter Form zur Einwirkung bringt. In der Regel soll das Schwefeldioxyd¹ höchstens 50⁰Mg sein. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, das Schwefeldioxyd mit etwa der dreifachen Menge Luft zu verdünnen. Auch andere für die Umsetzung unschädliche Gase, ζ. Β. Stickstoff, sind für die Verdünnung geeignet. Durch die Verdünnung des Schwefeldioxyds werden örtliche Übersäuerungen der Lösung, die bei Verwendung von unverdünntem Schwefeldioxyd¹ auftreten können, vermieden. Unerwünschte Neibenreaktionen, etwa die Bildung von Ami'dosulfosäuire, die schwer hydrolysierbar ist und dann nur Ammoniak und Schwefelsäure liefert, oder die Einwirkung von diurcih Schwefeldioxyd frei gemachter salpetriger Säure auf Hydroxylamin unter Bildung von Hydroxylaminnitrit, das sehr unbeständig ist und bereits in der Kälte lebhaft zerfällt, werden bei dem vorliegenden Verfahren praktisch nicht beobachtet.the theoretically possible can be increased if the sulfur dioxide is brought into action in a diluted form. As a rule, the sulfur dioxide ^{1 should be} at most 50 ⁰ Mg. It has proven advantageous to dilute the sulfur dioxide with about three times the amount of air. Other gases that are harmless for the implementation, ζ. Β. Nitrogen, are suitable for dilution. By diluting the sulfur dioxide, local acidification of the solution, which ^{can occur when using undiluted sulfur dioxide 1} , is avoided. Unwanted negative reactions, such as the formation of ami'dosulfonic acid, which is difficult to hydrolyze and then only provides ammonia and sulfuric acid, or the action of nitrous acid released from diuric sulfur dioxide on hydroxylamine with the formation of hydroxylamine nitrite, which is very unstable and already lively in the cold disintegrates are practically not observed in the present process.

Beispielexample

Zu 100 1 Calciumnitritlösung, die 20,62 g Ca(NO₂)₂ in 100 ecm enthält, werden 9,2 kg Ätzkalk gegeben. Nach Abkühlung auf io~ wird, unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur durch Kühlung und unter dauerndem Rühren, mit der dreifachen Menge Luft verdünntes Schwefeldioxyd eingeleitet, bis die Lösung einen p^-Wert von etwa 2 aufweist. Die Lösung wird anschließend auf 95° erhitzt; dabei scheidet sich Calciumsulfat aus. das sich schnell absetzt und von der Lösung leicht abgetrennt werden kann. Die Auebeute an Hydroxylammoniumsulfat beträgt 97%. Bei Anwendung von unverdünntem Schwefeldioxyd unter sonst gleichen Bedingungen erhält man nur eine Ausbeute von 90°/o.9.2 kg quick lime are added to 100 1 calcium nitrite solution, which contains 20.62 g Ca (NO ₂ ) _{2 in 100 ecm.} After cooling to 10 ~, while maintaining this temperature by cooling and with constant stirring, sulfur dioxide diluted with three times the amount of air is introduced until the solution has a p ^ value of about 2. The solution is then heated to 95 °; calcium sulfate separates out. which settles quickly and can be easily separated from the solution. The yield of hydroxylammonium sulfate is 97%. When using undiluted sulfur dioxide under otherwise identical conditions, only a yield of 90% is obtained.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Hydroxylammoniumsulfat aus Caleiumnitrit und Calciiumbisulnt und Hydrolyse des entstandenen Calciumhydroxylamindisulfonats, weitere Ausbildung der Arbeitsweise gemäß Patent 692 412, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die wässerige Mischung von Caloiumnitrit und Calciumoxyd, -hydroxyd oder -carbonat das Schwefeldioxyd in verdünnter Form einwirken läßt.Process for the production of hydroxylammonium sulfate from calcium nitrite and calcium bisulnt and hydrolysis of the resulting calcium hydroxylamine disulfonate, further development of the mode of operation according to patent 692 412, characterized in that one on the aqueous Mixture of calcium nitrite and calcium oxide, hydroxide or carbonate that Lets sulfur dioxide take effect in diluted form.