DE935432C

DE935432C - Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkyl-O-ª‰-alkylmercaptoaethyl-thiophosphaten

Info

Publication number: DE935432C
Application number: DEF12069A
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1953-06-10
Filing date: 1953-06-10
Publication date: 1955-11-17

Description

Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkyl-O-ß-alkylmercaptoäthyl-thiophosphaten Es ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dialkyl-O-ß-alkylmercaptoäthyl-thiophosphaten bekannt. Dieses Verfahren besteht darin, daß man 0, 0-Dialkyl-chlorthiophosphate in geeigneter Weise mit ß-Oxäthyl-alkylsulfiden umsetzt. Derartige Verbindungen zeichnen sich durch starke kontaktinsekticide und gleichzeitig auch lang andauernde systemische Wirkung bei Pflanzen aus.
Es wurde nun gefunden, daß sich überraschenderweise diese Ester auch ausgehend von den Trialkylphosphiten herstellen lassen. Es wurde nämlich beobachtet, daß i Mol eines Trialkylphosphits sich mit i Mol eines primären aliphatischen Alkohols so umestern läßt, daß eine Alkoxygruppe durch den gewünschten Alkoholrest ersetzt wird und daß sich diese Umesterung besonders leicht und mit praktisch quantitativen Ausbeuten dann durchführen läßt, wenn als Alkohole ß-Oxäthyl-alkylsulfide zur Anwendung gelangen. Die so entstehenden Zwischenprodukte, die dreiwertigen Phosphor enthalten, lassen sich durch Anlagern von Schwefel in die fünfwertigen Phosphorverbindungen überführen, und es entstehen so 0, 0-Dialkyl-O-ß-alkylmercaptoäthyl-thiophosphate Die Umesterung der Trialkylphosphite wird vorzugsweise bei iao bis 15o° durchgeführt. Zweckmäßigerweise wählt man die Temperatur so, daß der sich bildende Alkohol Gelegenheit hat, abzudestillieren. Die als Rohprodukte entstehenden neuen Trialkylphosphite werden vorzugsweise nicht isoliert, sondern direkt durch Anlagerung von Schwefel in die stabile fünfwertige Form übergeführt. Die Anlagerung des Schwefels erfolgt in exothermer Reaktion. Als Arbeitstemperatur hat sich ein Bereich von ioo bis 13o° als besonders geeignet erwiesen.
Das neue Verfahren bietet den Vorteil, daB die schwierige und kostspielige Herstellung des bisher als Zwischenprodukt benötigten 0, 0-Dialkyl-chlorthiophosphats in Wegfall kommt und nur bereits vorhandene und in der Technik übliche Verbindungen verwendet werden.
Gegenüber dem eingangs erwähnten, bereits bekannten Verfahren hat das neue Verfahren folgende Vorteile i. Es fällt die schwierige und kostspielige Herstellung des als Zwischenprodukt bisher benötigten 0, 0-Dialkylthiophosphorsäurechlorids fort.
2. Es werden nach dem neuen Verfahren nur bekannte und in der Technik vorhandene Stoffe zur Anwendung gebracht. Beispiel i 83g Triäthylphosphit werden in einer mit Rührwerk und Destillationsvorrichtung versehenen Apparatur innen. auf r35° erwärmt. Bei dieser Temperatur gibt man unter Rühren 55 g ß-Oxäthyl-äthylsulfid hinzu. Es destillieren etwa 25 ccm Äthylalkohol ab. Wenn die Destillation des Äthylalkohols aufgehört hat, gibt man unter weiterem Rühren bei igo° 16 g gepulverten Schwefel zu dem Reaktionsprodukt. Man sorgt durch vorsichtiges Kühlen dafür, daB die Innentemperatur während des Eintragens des Schwefels nicht über 13o° steigt. Nach dem Ausreagieren wird das Rohprodukt destilliert. Man erhält 51 g des 0, 0-Diäthyl-0-ß-äthylmercaptoäthyl-thiophosphats vom Kpz 132 bis i34°. Die Ausbeute an destilliertem Produkt, bezogen auf das eingesetzte Triäthylphosphit, beträgt 40°/o. Beispiel -- Wie im Beispiel i angegeben, werden 83 g Triäthylphosphit unter Rühren auf i35° erwärmt. Bei dieser Temperatur gibt man tropfenweise 47 g ß-Oxäthylmethylsulfid hinzu. Es destillieren etwa 26 ccm Äthylall#:ohol über. Nach dem Abdestillieren des Äthylalkohols gibt man bei i2o° 16 g Schwefel hinzu und sorgt durch Kühlung dafür, daB die Innentemperatur nicht über i25° steigt. Nach dem Abklingen der Reaktion wird das erhaltene Rohprodukt destilliert. Man erhält 61 g des 0, 0-Diäthyl-0-ß-methylmercaptoäthyl-thiophosphats vom Kpo,oe 73°.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dialkyl-0-ß-alkylmercaptoäthyl-thiophosphaten, dadurch gekennzeichnet, daB i Mol eines Trialkylphosphits mit i Mol eines ß-Oxäthyl-alkylsulfids umgeestert wird und die so erhaltenen Zwischenprodukte direkt mit Schwefel in die 0, 0-Dialkyl-O-ß-alkylmercaptoäthyl-thiophosphate übergeführt werden.