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Zurichten von Leder Der Zusatz von Weichmachern zu Polyvinylchloridemulsionen
für die Zurichtung von Leder ist aus der britischen Patentschrift 633 631 bekannt.
Es ist auch schon beschrieben (s. Das Leder, 195 1, Seite 52: »Neuere Entwicklungen
auf dem Deckfarbengebiet«), daß statt einer Plastifizierung mit Weichmachern die
erwünschte Variationsmöglichkeit der Elastizitäts- und Weichheitsgrade durch die
Mischung einer härteren und einer weicheren Polymerisatdispersion (z. B. Defohärte
6ooo und 8oo) erreicht werden kann. Alle diese Polymerisatdispersionen besitzen
einen definierten Defowert, d. h., bei ihrem Aufguß auf Glasplatten und anschließendem
Trocknen (eventuell unter Erwärmen) bilden sich zusammenhängende Filme mit einer
gewissen Strukturfestigkeit.
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Es wurde nun gefunden, daß solche Mischpolymerisatemulsionen aus Butadien
und Acrylnitril ein ausgezeichnetes Hilfsmittel zur Lederzurichtung darstellen,
die unter so intensiver Regelung hergestellt wurden, daß das isolierte Material
in öligviscosem Zustand vorliegt und seine Härte mit dem Defomeßgerät nicht mehr
bestimmbar ist. Es zeigt sich überraschenderweise, daß selbst Verschnitte dieser
Produkte mit Emulsionen von Polymerisaten einer Defohärte von z. B. 6ooo bei der
Lederzurichtung Deckschichten ohne die geringste Klebrigkeit ergeben, obwohl sie
im isolierten Zustand ein leimartiges Kleben zeigen. Darüber hinaus liefern sie
für sich allein zur Grundierung stark abgeschliffener, sehr saugfähiger Leder einen
ausgezeichneten Abschluß, ohne die bei Verwendung von Polymerisatdispersionern definierten
Defowertes oft unvermeidliche Vergröberung des Narbenbruches zu zeigen.
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Die Herstellung der erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden viscosen
Polymerisate in
Emulsionsform unter intensiver Regelung erfolgt
nach den üblichen Methoden der Emulsionspolymerisation, wobei der Anteil an im Endprodukt
eingebautem Acrylnitril zweckmäßige@rweise 5o%, bezogen auf das Endprodukt, nicht
übersteigen soll. Die Mitverwendung einer dritten polymerisierbaren Komponente ist
möglich; in Frage kommen z. B. Styrol, Acrylester, Methacrylester, as. Dichloräthen
und substituierte Styrole.
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Unter dem Ausdruck »intensive Regelung« ist dabei der Zusatz regelnd
wirkender Stoffe in hoher Dosierung zu verstehen (vgl. Graulich und Becker, Mal@romolekulare
Chemie, B4.3 [1949j, S. 53 bis- 77).
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Die Anwendung dieser Mischung kann nach den in der Ledertechnik üblichen
Methoden der sogenannten Collodiumzurichtung bzw. der Zurichtung mit wäßrigen Deckfarben
erfolgen und ergibt ein Leder so feinen Narbenbruchs, wie er sonst nur aus ungeschliffenen
Häuten zu erzielen ist. Beispiel r Ein aus sonnentrockenen afrikanischen Häuten
in Semichromgerbung hergestelltes Rindbox wird nach dem Abschleifen durch Ausbürsten
vom Schleifstaub befreit. Auf das so vorbereitete Leder wird eine Deckfarbenflotte
folgender Zusammensetzung gegeben: ioo Gewichtsteile einer handelsüblichen Deckfarbenpaste
auf Cäseinbasis in Pastenform, ioo Gewichtsteile eines Mischpolymerisats aus Butadien
und Acrylnitril gemäß vorliegender Erfindung, 4 Gewichtsteile eines hochkonzentrierten
handelsüblichen Anilinfarbstoffes, 3oo GewichtsteileWasser.
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Die aufgebrachte Grundierung zieht gut in das Leder ein und ergibt
schon eine Egalisierung der Fläche, ohne einen Bruch des Narbens hervorzurufen.
Die so grundierten Leder können einen weiteren Plüschauftrag mit folgender Deckfarbenflotte
erhalten ioo Gewichtsteile einer handelsüblichen Caseindeckfarbe in Pastenform,
2, Gewichtsteile eines hochkonzentrierten Anilinfarbstoffes, ioo Gewichtsteile einer
Polymerisationsdispersion, wie sie in der deutschen Patentschrift 82,i 997 beschrieben
ist, 2o Gewichtsteile eines Mischpolymerisats aus Acrylnitril und Butadien gemäß
vorliegender Erfindung, 2,o Gewichtsteile einer ioo/oigen mit Ammoniak verseiften
Caseinlösung, 4oo Gewichtsteile Wasser.
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Nach dem Auftrag wird anschließend an das Trocknen auf der hydraulischen
Presse bei 6o° und aoo atü gebügelt. Dann wird mit der letztgenannten Deckfarbenflotte,
die mit der doppelten Menge Wasser versetzt wurde, gespritzt. Zum Schluß wird auf
das Leder ein dünner Auftrag eines üblichen Collodiumklarlackes oder eines Bügelglanzes
auf Albumin-Casein-Wachs-Basis gegeben und anschließend gehärtet. Das Leder wird
nach dem Trocknen einem Bügeln auf der hydraulischen Presse bei 6o° und 15o atü
unterzogen. Das so fertiggestellte Schleifbox zeichnet sich durch feinen Narbenbruch,
durch Kälte- und Alterungsbeständigkeit und durch große Gleichmäßigkeit und Egalität
der Deckung aus.
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Das verwendete Mischpolymerisat aus Butadien und Acrylnitril kann
wie folgt hergestellt werden: In 18o Gewichtsteilen Wasser löst man 4 Gewichtsteile
des Na-Salzes der Sulfonsäuren langkettiger Paraffine, o,o5 Gewichtsteile Na,0 H,
0,3 Gewichtsteile Na-pyrophosphat und 0,5 Gewichtsteile Kaliumpersulfat.
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In einem Autoklav werden in dieser Lösung unter eigenem Druck 6o Gewichtsteile
Butadien und 4o Gewichtsteile Acrylnitril emulgiert, wobei letzteres 6 Gewichtsteile
Diisopropylxanthogendisulfid als Regler gelöst enthält.
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Zum Schluß wird der Ansatz aktiviert durch 0,2,5 Gewichtsteile Triäthanolamin
und bei 40° so lange polymerisiert, bis die Monomeren zu etwa 8o °/o umgesetzt sind.
Sollten in der Polymerisation Stockungen auftreten, so wird sie durch neuerliche
Zugabe von Persulfat wieder in Gang gebracht. Die erhaltene etwa 3oo/oige Emulsion
wird mit einer Dispersion von Di-tert-Butyl-i, 5-p-Kresol stabilisiert (i °/o bezogen
auf Testsubstanz) ; oder es kann ein Mischpolymerisat aus Butadien und Acrylnitril
und Styrol verwendet werden, das wie folgt hergestellt wird.
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In der in Beispiel i beschriebenen Lösung werden emulgiert: 5o Gewichtsteile
Butadien, 4o Gewichtsteile Acrylnitril, io Gewichtsteile Styrol und 5 Gewichtsteile
Dodecylmerkaptan.
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Man polymerisiert wie unter Beispiel i beschrieben, jedoch bis zu
einer Ausbeute von etwa iooo/o, und stabilisiert wie dort.