Bei der Verarbeitung von Kalirohsalzen, die neben sulfathaltigen
Komponenten auch Calciumsalze enthalten, oder allgemein bei Umsetzungsprozessen,
die sich imExistenzbereich des Syngenits abspielen, treten häufig außerordentlich
unangenehme und den Fabrikationsprozeß störende Ausscheidungen von Syngenit (K2
S 04 Ca S 04 H2 0) auf, der sich aus löslichen Kalisalzen im sulfathaltigen Medium
durch Umsetzung mit Calciumionen leicht bildet. Die Ausscheidungen sind bei höheren
Calciumkonzentrationen feinstkristallin. When processing crude potash salts that contain sulphate in addition to
Components also contain calcium salts, or in general in conversion processes,
which take place in the area of existence of the syngenite often occur extraordinarily
unpleasant syngenite (K2
S 04 Ca S 04 H2 0), which is made up of soluble potassium salts in the sulphate-containing medium
easily formed by reaction with calcium ions. The eliminations are at higher levels
Fine crystalline calcium concentrations.
Der auf diese Weise entstehende Syngenitschlamm stört die Nachverarbeitung
der zu gewinnenden, meistens kalihaltigen Produkte sowie der anfallenden Laugen
ungemein und verunreinigt zudem die zu gewinnenden Fabrikate. Bei niedrigeren Calcium-
und 5 04-Konzentraüonen in den Laugen entstehen insbesondere bei niedrigeren Temperaturen
sehr starke und außerordentlich harte Ansätze von grohkristallinem Syngenit in allen
Rohrleitungen und Apparaten, mit denen die Lauge in Berührung kommt. Da die Ansätze
durch Wasser nicht entfernt werden können, ist eine sehr umständliche, kostspielige
und zeitraubende mechanische Entfernung notwendig. Bei unzugänglichen Apparateteilen,
wie z. B. von Kondensatoren von Vakuumkühlanlagen u. a., sind die Ansätze besonders
störend und vermindern insbesondere den Wärmeübergang und damit die Wirtschaftlichkeit
und den Wirkungsgrad der gesamten Anlage unter Umständen entscheidend. Alle Versuche,
Syngenit-Ausscheidungen zu vermeiden, sind bisher fehlgeschlagen. Infolge des sehr
breiten Existenzbereiches des Syngenits führt beispielsweise auch eine Veränderung
der Laugenzusammensetzung zwecks Umgehung des Existenzgebietes des Syngenits nicht
zum Ziel.The resulting syngenite sludge interferes with post-processing
the products to be obtained, mostly potash-containing products, as well as the alkaline solutions
uncommon and also contaminates the products to be extracted. At lower calcium
and 504 concentra- tions in the caustic solutions occur particularly at lower temperatures
very strong and extraordinarily hard deposits of coarse crystalline syngenite in all
Pipelines and apparatus with which the lye comes into contact. Because the approaches
cannot be removed by water is a very cumbersome, costly one
and time consuming mechanical removal is necessary. In the case of inaccessible parts of the apparatus,
such as B. of condensers of vacuum cooling systems, etc., the approaches are special
disturbing and reduce in particular the heat transfer and thus the economy
and the efficiency of the entire system can be decisive. All attempts
Avoiding syngenite excretion has so far failed. As a result of the very
a wide range of existence of the syngenite, for example, also leads to a change
the lye composition in order to bypass the area of existence of the syngenite
to the goal.
Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß man durch geringe
Zusätze bestimmter organischer Farbstoffe, und zwar insbesondere von Azofarbstoffen
vom Typus Acilanrot S (Naphtholrot 5) (Nr. 2I2 der Schultzschen Farbstofftabellen,
7.Aufl.) und einiger Homologen dieses Farbstoffes, zu den zur Verarbeitung kommenden
Lösungen sowohl die Keimbildungsgeschwindigkeit als auch die Kristallwachstumsgeschwindigkeit
des Syngenits entscheidend verringern und die Ausscheidung des Syngenits in den
für die Verarbeitungsverfahren in Frage kommenden Zeiträumen vollständig inhibieren
kann. Es gelingt durch Zusatz von beispielsweise o,o5 g/l Acilanrot S zu einer Lösung,
die 5fach an Syngenit übersättigt ist, die Ausscheidung in Ruhe vollkommen zu inhibieren,
während bei sehr starkem Rühren erst nach 4 Stunden die ersten Syngenitkristalle
auftreten. Bei 1 facher Syngenitübersättigung läßt sich durch einen Farbstoffzusatz
von 0,2 gjl in Ruhe die Ausscheidung des Syngenits 24 Stunden und länger vollkommen
verhindern, während bei starkem Rühren nach 2 Stunden die ersten Syngenitkristalle
auftreten. Ohne die Farbstoffzusätze beginnt die Syngenitausseheidung sofort stark
einzusetzen unter schnellem Absinken der Calciumwerte in der Lösung auf Sättigungskonzentration.
Hervorzuheben ist weiterhin, daß bei Anwesenheit des Farbstoffs nicht nur die Keimbildungsgeschwindigkeit,
also das Auftreten der ersten Syngenitkristalle, sehr stark herabgesetzt wird, sondern
auch die Wachstumsgeschwindigkeit bereits gebildeter Keime, so daß also auch nach
dem Einsetzen der Kristallisation oder bei Anwesenheit von Syngenitkeimen in der
Lösung sich während der Betriebsvorgänge nur sehr geringe Syngenitmengen ausscheiden
können. It has now been shown, surprisingly, that by low
Additions of certain organic dyes, especially azo dyes
of the type Acilan red S (naphthol red 5) (No. 2I2 of the Schultz dye tables,
7th ed.) And some homologues of this dye, to those to be processed
Solutions both the rate of nucleation and the rate of crystal growth
of the syngenite and the excretion of the syngenite in the
Completely inhibit the time periods in question for the processing methods
can. By adding, for example, 0.05 g / l Acilan Red S to a solution,
which is 5-fold supersaturated with syngenite, completely inhibits excretion at rest,
while with very vigorous stirring the first syngenite crystals only appear after 4 hours
appear. With 1-fold syngenite supersaturation, dye can be added
of 0.2 gjl at rest the excretion of syngenite is complete for 24 hours and longer
prevent, while with vigorous stirring after 2 hours the first syngenite crystals
appear. Without the dye additives, the syngeneic segregation starts immediately strong
to be used with a rapid drop in the calcium values in the solution to saturation concentration.
It should also be emphasized that in the presence of the dye, not only the nucleation rate,
So the appearance of the first syngenite crystals is very much reduced, but rather
also the rate of growth of germs that have already formed, so that also after
the onset of crystallization or in the presence of syngenite nuclei in the
Solution, only very small amounts of syngenite precipitate during the operating processes
can.
Aus beiden Zeichnungen sind die Verhältnisse klar ersichtlich.The relationships can be clearly seen from both drawings.
Es ist zwar schon bekannt, durch Zugabe geringer Mengen eines organischen
Farbstoffes den Kristallhabitus und damit auch gewisse Eigenschaften von Produkten
zu beeinflussen. So hat z. B. das Verfahren der schweizerischen Patentschrift 276
149 den Zweck, ein Ammoniumnitrat enthaltendes Pro dukt zu gewinnen, das die Eigenschaft
aufweist, nicht oder nur wenig zusammenzubacken bzw. zu erhärten durch Zugabe kleinster
Mengen eines organischen Farbstoffes. Demgegenüber wird durch die vorliegende Erfindung
die Abscheidung von Syngenit aus den zur Verarbeitung kommenden Lösungen der Kalirohsalze
durch Zugabe geringster Mengen der angeführten organischen Farbstoffe in den für
die Verarbeitung in Frage kommenden Zeit räumen vollständig verhindert, so daß insbesondere
die außerordentlich harten Ansätze von Syngenit in den Rohrleitungen und anderen
Apparateteilen, wie Kondensatoren von Vakuumkühlanlagen, vermieden werden. Außerdem
wird eine Verunreinigung der zu gewinnenden hochwertigen Kalisalze durch die sich
sonst bildenden Syngenitschlämme verhindert. It is already known by adding small amounts of an organic
The crystal habit and thus certain properties of products
to influence. So has z. B. the procedure of the Swiss patent specification 276
149 the purpose of obtaining a product containing ammonium nitrate that has the property
has little or no caking or hardening by adding the smallest
Amounts of an organic dye. In contrast, the present invention
the separation of syngenite from the solutions of the crude potash salts that are to be processed
by adding the smallest amounts of the listed organic dyes to the for
the processing in question time clears completely prevented, so that in particular
the extraordinarily hard approaches of syngenite in the pipelines and others
Apparatus parts, such as condensers in vacuum cooling systems, can be avoided. aside from that
becomes a contamination of the high quality potash salts to be extracted by the itself
otherwise forming syngeneic sludge is prevented.
PATENTANSPEtl7CHE: I. Verfahren zur Vermeidung von Syngenit-Ausscheidungen
bei der Verarbeitung von Kalirohsalzen oder bei sonstigen Umsetzungsprozessen, bei
denen Syngenit-Ausscheidungen auftreten, dadurch gekennzeichnet, daß man zu den
zur Verarbeitung kommenden Lösungen organische Farbstoffe, insbesondere Azofarbstoffe
vom Typus Acilanrot S (Naphtholrot S) oder seine Homologen (Nr.2I2 der Schultzschen
Farbstofftabellen, 7. Aufl.) in geringen Mengen zusetzt. PATENT APPROACH: I. Method of Avoiding Syngenite Excretions
in the processing of crude potash salts or in other implementation processes
which syngenite excretions occur, characterized in that one to the
Solutions coming for processing organic dyes, especially azo dyes
of the type Acilan red S (Naphthol red S) or its homologues (Nr.2I2 of the Schultzschen
Dye tables, 7th edition) added in small amounts.