DE904534C - Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeureesternitraten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeureesternitraten

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DE904534C
DE904534C DET4800A DET0004800A DE904534C DE 904534 C DE904534 C DE 904534C DE T4800 A DET4800 A DE T4800A DE T0004800 A DET0004800 A DE T0004800A DE 904534 C DE904534 C DE 904534C
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DE
Germany
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nicotinic acid
preparation
nitrates
acid ester
nitric acid
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Expired
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DET4800A
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English (en)
Inventor
Hans Muehlenbein
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Troponwerke Dinklage and Co
Original Assignee
Troponwerke Dinklage and Co
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Nicotinsäureesternitraten Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Nitraten der ß-Pyridincarbonsäureester der allgemeinen Formel in der R ein Alkylrest mit mehr als 3 C-Atomen oder ein Aryl-, Aralkyl- oder Aralkenylrest ist.
  • In der Literatur ist bisher nur das Nitrat des N icotinsäureäthylesters beschrieben worden (P i c t e t , S u s s -dorff, C. 1898, I, 677).
  • Es wurde nun gefunden, daB Ester, die von der Nicotinsäure und Alkoholen der Formel H 0 - C H2 - R, wobei R die oben bezeichnete Bedeutung hat, abgeleitet sind, entweder in Substanz oder in ihren Lösungen durch Zugabe der äquivalenten Menge Salpetersäure leicht, rasch und quantitativ in die Nitrate übergeführt werden. Diese Nitrate sind in den meisten organischen Lösungsmitteln und Wasser, im Gegensatz zu den Salzen der übrigen Mineralsäuren, schwer löslich und fallen im allgemeinen in gut kristallisierter Form aus.
  • Die Überführung in die kristallisierten Nitrate wird mit Vorteil zur Reinigung oder Isolierung von Nicotinsäureestern aus Reaktionsgemischen verwendet. Auf diese Weise lassen sich auch Nicotinsäureester in guter Ausbeute gewinnen, die sich beim Abdestillieren aus dem Veresterungsgemisch teilweise zersetzen, wie z. B. der Benzylester.
  • Aus den Nitraten lassen sich die Ester durch Behandlung mit Alkalien oder starken organischen Basen wieder in Freiheit setzen. Ferner wurde gefunden, daß die Nitrate die gleichen physiologischen Wirkungen zeigen wie die Ester selbst. Beispiel 1 Zo,o g Nicotinsäurehexylester werden mit 3o cm3 Essigester verdünnt und eisgekühlt. Hierauf werden unter Schütteln 4,86 cm3 Salpetersäure (62,4gewichtsprozentig) hinzugegeben.
  • Nach kurzem Reiben an der Glaswand fallen reinweiße Kristalle von Nicotinsäurehexylester-nitrat aus. F.72°.
  • Beispiel 2 15,o g Nicotinsäureoctylester werden mit 45 cm3 Essigester verdünnt und eisgekühlt. Die eisgekühlte Lösung wird unter Schütteln mit 5,69 cm 362,4gewichtsprozentiger Salpetersäure versetzt und durch Reiben mit dem Glasstab zur Kristallisation gebracht. Nach einigen Minuten wird abgesaugt, mit wenig eiskaltem Essigester nachgewaschen und bei etwa 6o° getrocknet.
  • Weiße Kristalle von Nicotinsäureoctylester-nitrat. F. 82°.
  • Beispiel 3 lo,o g Nicotinsäurebenzylester werden in 3o cm3 Essigester gelöst und unter Kühlen und Schütteln mit 3,4 cm3 62,4prozentiger Salpetersäure versetzt. Das ausgeschiedene Kristallisat wird abgesaugt, mit wenig eisgekühltem Essigester gewaschen und bei etwa 8o° getrocknet.
  • Weiße Blättchen von Nicotinsäurebenzylester-nitrat. F. 122 bis 123°.
  • Beispiel 4 lo,o g Nicotinsäurebenzylester werden unter Rühren in eine abgekühlte Lösung von 3,4 cm3 62,4prozentiger Salpetersäure in 15 cm3 Wasser gegossen. Hierbei fallen bald Kristalle aus, die sich zu einem Brei verdichten. Nach Absaugen und Waschen mit kaltem Wasser wird am besten im Vakuum getrocknet.
  • Nicotinsäurebenzylester-nitrat. F. 122 bis 123°. Beispiel 5 5,oo g Nicotinsäure ß-phenäthylester werden in 15 cm3 Essigester gelöst und unter Umschütteln und Eiskühlung mit 1,30 cm3 Salpetersäure (62,4gewichtsprozentig) versetzt. Es fallen sofort schöne weiße Kristalle aus, die abgesaugt und mit etwas Essigester gewaschen werden.
  • Nicotinsäure-ß-phenäthylester-nitrat. F. Z37°. Beispiel 6 6,Z7 g Nicotinsäurecinnamylester werden in 2o cm3 Äther gelöst, und unter Umschütteln und Eiskühlung werden 1,74 cm3 Salpetersäure (62,4gewichtsprozentig) zugegeben. Nach einigen Minuten wird abgesaugt, mit Äther nachgewaschen und bei 5o bis 6o" getrocknet.
  • Kristalle von Nicotinsäurecinnamylester-nitrat. F.117° (Zers.).

Claims (2)

  1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Nicotinsäureester-nitraten der allgemeinen Formel in der R ein Alkylrest mit mehr als 3 C-Atomen oder ein Aryl-, Aralkyl- oder Aralkenylrest ist, dadurch gekennzeichnet, daß die entsprechenden Nicotinsäureester, insbesondere in Veresterungsgemischen, mit der äquivalenten Menge Salpetersäure umgesetzt werden.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch Z, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung der Ester in Substanz in gegen Salpetersäure indifferenten Lösungsmitteln oder Wasser gearbeitet wird.
DET4800A 1951-09-04 1951-09-04 Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeureesternitraten Expired DE904534C (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3092634A (en) * 1959-08-24 1963-06-04 Synergistics Inc Novel [nitric acid ester] derivatives of nicotinic acid
US3168438A (en) * 1962-08-09 1965-02-02 Synergistics Inc Vasodilation by nitric acid ester derivatives of nicotinic acid

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3092634A (en) * 1959-08-24 1963-06-04 Synergistics Inc Novel [nitric acid ester] derivatives of nicotinic acid
US3168438A (en) * 1962-08-09 1965-02-02 Synergistics Inc Vasodilation by nitric acid ester derivatives of nicotinic acid

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