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Verfahren zur Herstellung weißgegerbter Leder Es ist bekannt (vgl.
französische Patentschrift 941 899), für die Herstellung von weißgegerbtem Leder
Kondensationsprodukte aus Melamin und Formaldehyd zu verwenden. Diese Produkte zeigen
den Nachteil, daß sie schwer löslich sind und deshalb mit heißem Wasser in Lösung
gebracht werden müssen, -wobei eine Belästigung der Atmungsorgane durch den sich
abspaltenden Formaldehyd auftreten kann. Mit diesen Produkten kann man wegen ihrer
geringen Löslichkeit bei gewöhnlicher Temperatur nur in stark verdünnten Lösungen
arbeiten. Ferner haben sie den Nachteil, daß sich aus den sauren Gerblösungen sehr
bald Teile der ursprünglichen Substanzen oder daraus gebildete Kondensationsprodukte
in unlöslicher Form ausscheiden, wodurch nicht nur ein sauberes Gerben in klarer
Lösung erschwert wird, sondern auch Verluste für den eigentlichen Gerbprozeß infolge
dieser Ausscheidung eintreten.
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Es wurde nun gefunden, daß Kondensationsprodukte aus einerseits Aminoverbindungen
von Diazinen, Triazinen oder Triazolen und andererseits oxymethylsubstituierten
Aldehyden wertvolle Gerbmittel darstellen. Insbesondere wenn diese Gerbmittel noch
mit niedrigmolekularen Alkoholen veräthert werden, lassen sich die oben beschriebenen
Nachteile der bisherigen Gerbstoffe der Melaminreihe vermeiden.
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Als Aminogruppen enthaltende Diazine, Triazine oder Triazole seienbeispielsweisegenannt,
Melamin, Phenylmelamin, alkyliertd Melamine,Trihydrazinotriazine, Ammelinalkyläther,
Thioammelinäther, Acylmelamine, Guanamine, Aminodiazine, Oxyaminodiazine, Aminochinazoline,
Guanazole.
Als oxyalkylsubstituierte Aldehyde seien genannt: Trimethylolacetaldehyd,
Dimethylol-propylaldehyd, Monomethylol-isobutyraldehyd u. a.
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Sowohl diese Aldehyde als auch die heterocyclischen Amine können allein
oder in Mischung mit anderen Aldehyden, z. B. Formaldehyd, bzw. mit anderen mit
Aldehyden kondensierbaren Verbindungen, z. B. Harnstoff, verwendet werden.
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Die auf diese Weise herstellbaren Produkte werden in Form von kristallisierten
oder sirupartigen Substanzen erhalten. Sie sind sehr leicht schon bei Zimmertemperatur
in Wasser in fast jeder gewünschten Konzentration zu nahezu geruchlosen Lösungen
löslich. Die Lösungen sind gut salzbeständig und auch innerhalb der beim Gerben
üblichen verhältnismäßig niedrigen pH-Bereiche lange Zeit in klarem Zustand haltbar,
es scheiden sich keine unlöslichen harzigen Anteile aus. Deshalb kann schon mit
verhältnismäßig geringen Mengen, bzw. bei niedrigen Konzentrationen der Gerblösung,
ein ausgezeichneter Gerbeffekt erzielt werden.
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Man erhält mit diesen Produkten weiße, sehr lichtechte Ledersorten
mit geschmeidigen Narben. und guter Reißfestigkeit. In manchen Fällen, bei denen
das gegerbte Leder nicht reinweiß erscheint, sondern spurenweise gelbstichig, kann
durch Zusatz geringer Mengen eines geeigneten blauen Farbstoffes oder eines optischen
Bleichmittels zu den Produkten oder zu der Gerblösung reinweißes Leder erzielt werden.
' Beispiel i 31,5 Teile Melamin werden mit 12,4 Teilen einer 8i%igen wäßrigen Lösung
von Trimethylolacetaldehyd vermischt. Die Mischung wird mit etwa o,2 Teilen io n-Natronlauge
deutlich alkalisch eingestellt und unter Rühren auf 75° erwärmt. Während des Hochheizens
werden noch etwa 0,4 Teile io n-Natronlauge zugesetzt. Man erhält eine klare konzentrierte
Lösung des Anlagerungsproduktes. In die noch heiße Lösung werden 315 Teile Methylalkohol
eingerührt. In die entstandene auf 18° abgekühlte klare "Lösung werden 2o Volumteile
io n-Salzsäure unter Rühren bei 18 bis 2I2° einlaufen gelassen. Man läßt noch 2o
bis 30 Minuten bei 2o° rühren und neutralisiert dann die Lösung mit Soda.
Nach dem Abfiltrieren von abgeschiedenen Salzen wird aus dem Methanolfiltrat der
überschüssige Methylalkohol unter vermindertem Druck bei etwa q45° abdestilliert.
Der dickflüssige Rückstand enthält noch kleinere Mengen ausgeschiedener Salze und
ist schon in dieser Form für den Gerbprozeß verwendbar. Das Produkt kann durch Absaugen
von den restlichen Salzen befreit werden. Man erhält einen klaren Sirup, der in
Wasser bei gewöhnlicher Temperatur leicht löslich ist.
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In ioo Teilen einer 5%igen Kochsalzlösung werden ioo Teile entkälkte
und gebeizte Kalbsblöße 15 Minuten lang gewalkt. Dieser Flotte werden io Teile des
in Absatz i beschriebenen Produktes, gelöst in 5o Teilen Wasser, in mehreren Anteilen
innerhalb 4 Stunden zugefügt. Diese Gerblösung wird mit Ameisensäure bis zu einem
pH-Wert von etwa q. bis 3,9 angesäuert. Das Hautmaterial wird noch 2 bis 3 Stunden
bewegt und über Nacht in der Gerbflotte belassen. Nach 12 bis 14 Stunden ist der
Gerbvorgang beendet. Die Gerbflotte ist klar geblieben, und es haben sich keinerlei
Niederschläge abgesetzt; das Hautmaterial hat Ledercharakter angenommen. Das Leder
wird aus der Gerbflotte genommen und während 2q4 Stunden ruhen gelassen. Dann wird
es mit 3% Soda und 2% Dinatriumphosphat entsäuert bis zu einem pH-Wert von 6 bis
7 und anschließend mit 8% Türkischrotöl bei 65° gefettet. Man erhält ein volles
weiches, weißes Leder mit guter Reißfestigkeit. Beispiel e 62,5 Teile Acetoguanamin
werden mit einer Mischung aus 233 Teilen Trimethylolacetaldehyd (8i%ig) und 75 Teilen
Wasser unter Rühren bei 75 bis 8o° gelöst. Nach Zugabe von 6oo Teilen Methanol und
o,8 Teilen Oxalsäure wird die Lösung unter Rühren und Rüekfluß 30 Minuten
schwach gekocht. Nach dem Abkühlen wird mit Soda neutralisiert und von ausgeschiedenen
Salzen und Verunreinigungen abfiltriert. Der überschüssige Methylalkohol wird abdestilliert
und der zurückbleibende Sirup bis zur Gewichtskonstanz im Luftstrom bei 45 bis 5o°
eingedampft. Man erhält den Methyläther in Form eines klaren Sirups: Das Produkt
ist in Wasser spielend leicht löslich, und daraus hergestellte angesäuerte wäßrige
Lösungen sind lange in klarem Zustand haltbar.
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Zur Ledergerbung wird das Produkt in ähnlicher Weise angewandt wie
im Beispiel i beschrieben ist.