DE847595C - Verfahren zur Herstellung von Grignardverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von GrignardverbindungenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/02—Magnesium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Grignardverbindungen Die nach G, r i g n a r (1 dargestellten magnesiumorganischen Verbindungen haben seit ihrer Entdeckung eine stets steigende Bedeutung zur Durchführung aufbauender Reduktionsreaktionen erlangt. Ihre Verwendung ist allerdings auf den Lahoratoriumsmaßstal> beschränkt, weil die für die Darstellung und Umsetzungen erforderlichen Mengen an explosivem Äther als Lösungsmittel einen technischen Einsatz der Verbindungen bisher als zu gefährlich erscheinen ließen.
- Dieser Vbelstand ist zu beseitigen, wenn es gelingt, bei der Darstellung von Grignardverbindungen auf Lösungsmittel überhaupt zu verzichten oder die Reaktion in Lösungsmitteln wie Hexahydroanisol durchzuführen, die infolge ihres hohen Siede- t)zw. Flammpunkts keine Explosionsgefahr befürchten lassen. In der Tat lassen sich nun feste Grignardverbindungen aus Magnesium und Kohlenwasserstofflialogeniden unterAusschluß von Äther und anderen Lösungsmitteln ohne Anwendung von Druck und mit ähnlichen Ausbeuten wie in ätherischer Lösung gewinnen, wenn man frisch gepulvertes, aluminium-und kupferhaltiges, mit Jod aktiviertes Magnesium verwendet, dem Kohlenwasserstoffhalogenid etwas absoluten Alkohol (oder kleine Mengen einer alkoholanalog wirkenden Substanz, wie Enol oder Ester) zufügt und absolut trocken arbeitet. Die Reaktion setzt bei Einhaltung dieser Bedingungen, insbesondere bei Alkyljodiden und -bromiden, schon in der Kälte ein und verläuft ohne äußere Heizung exotherm zu Ende, während bei den Alkylchloriden eine Wärmezufuhr erforderlich ist. Auch in indifferenten, schwer entflammenden und damit ungefährlichen Lösungsmitteln, wie Hexahydroanisol, kann die Reaktion bei - Einhaltung der obengenannten Bedingungen glatt durchgeführt werden. Anwendungsbeispiele t. Zu io g (= o,4i Mol) mit Jod .aktiviertem Magnesiumpulver (.4 % Al, 3 % Zn, o,o5 % Mn, < o,oi % Fe, < o,oi % Cu) werden in einem Kolben mit aufgesetztem Rückflußkühler 75 g (= o,48 Mol) Äthyljodid und 2 Tropfen absoluten Äthylalkohols hinzugegeben. Die Reaktion setzt heftig ein, ist ohne äußere Heizung in i Stunde beendet und liefert ein lockeres, weißes Produkt (Äthylmagnesiunr jodid), das so reaktionsfähig ist, daß es sich an der Luft entzündet. Durch Hydrolyse (Äthanentwicklung) läßt sich die Ausbeute an aktiver Verbindung zu 65 % feststellen.
- 2. 1,21 g (= 0,05 MOI) Magnesiumpulver (4%Al, 3 % Zn, o,o5 % NZn, < o,oi 0l0 Fe, < o,oi % Cu) werden in 15 ccm Hexahydroanisol am Rückflußkühler mit 5,32 g (= 0,07 Mol) Allylchlorid und 2 Tropfen absolutem Äthylalkohol versetzt, wobei die Reaktion unter Wärmeentwicklung einsetzt. Nach einiger Zeit wird die in Hexahydroanisol unlösliche Grignardverbindung, Allylmagnesiunichlorid, in Form einer -#veißen Abscheidung sichtbar. Gegen Ende der Reaktion wird noch io Minuten zum Sieden erwärmt. Die :Ausbeute beträgt gemäß der Hydrolyse 4o 0/0.
Claims (2)
- PATENTANSYRCCHE. i. Verfahren zur Herstellung von Grignardverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Kohlenwasserstotflialogenide mit aluminiuni-und kupferhaltigem, mit Jod aktiviertem Magnesium unter Zugale geringer Mengen eines absoluten Alkohols oder einer alkoholanalog wirkenden Verbindung ohne Anwendung von Lösungsmitteln und Druck umsetzt, wobei völlig trocken gearbeitet wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung tnit oder ohne Anwendung von Druck in Gegenwart eines schwer entflamtubareti, indifferenten Lösungsmittels vornimmt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEW5385A DE847595C (de) | 1951-03-17 | 1951-03-17 | Verfahren zur Herstellung von Grignardverbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DEW5385A DE847595C (de) | 1951-03-17 | 1951-03-17 | Verfahren zur Herstellung von Grignardverbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE847595C true DE847595C (de) | 1952-08-25 |
Family
ID=7592719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEW5385A Expired DE847595C (de) | 1951-03-17 | 1951-03-17 | Verfahren zur Herstellung von Grignardverbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE847595C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1177640B (de) * | 1959-04-29 | 1964-09-10 | Nat Res Dev | Verfahren zur Herstellung von Organo-magnesiumhalogeniden |
| US4187254A (en) * | 1976-11-09 | 1980-02-05 | Societe Chimique Des Charbonnages - Cdf Chimie | Grignard reagents and processes for making them |
-
1951
- 1951-03-17 DE DEW5385A patent/DE847595C/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1177640B (de) * | 1959-04-29 | 1964-09-10 | Nat Res Dev | Verfahren zur Herstellung von Organo-magnesiumhalogeniden |
| US4187254A (en) * | 1976-11-09 | 1980-02-05 | Societe Chimique Des Charbonnages - Cdf Chimie | Grignard reagents and processes for making them |
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