DE844149C - Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxycarbonsaeurearylide - Google Patents
Verfahren zur Herstellung aromatischer OxycarbonsaeurearylideInfo
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- DE844149C DE844149C DESCH1576A DESC001576A DE844149C DE 844149 C DE844149 C DE 844149C DE SCH1576 A DESCH1576 A DE SCH1576A DE SC001576 A DESC001576 A DE SC001576A DE 844149 C DE844149 C DE 844149C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
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Description
- Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxycarbonsäurearylide Es ist bekannt (C. Naegeli und A. Tyabji. Helv. Chim. Acta 17, 931 [i934], Helv. Chim. Acta 18, 142 [i935]), daß Carbonsäuren mit Diphenylharnstoff zu Carbonsäureaniliden umgesetzt werden können. Auf aromatische Oxycarbonsäuren ist -das Verfahren aber nicht ohne weiteres übertragbar, Läßt man beispielsweise Diphenylharnstoff auf 2-Oxvnaphthalin-3-carbonsäure bei über i5o° liegenden Temperaturen einwirken, so verläuft die Reaktion nicht einheitlich, sondern das frei werdende Anilin reagiert in bekannter Weise (Schöpf, Bd. 25, 2741 [I925) mit dem phenolischen Hydroxyl unter Austausch gegen den Anilinrest nach folgenden Formelschemen: Es wurde nun gefunden, daß man diese Nebenreaktion praktisch völlig unterdrücken kann, wenn man Zusätze macht, die geeignet sind, das aromatische Amin im Entstehungszustand abzufangen. Solche Zusätze sind z. B. Sulfaminsäure, Phosphorsäure, H Cl-Gas, Betainehlorhydrat u. ä.
- Es wurde weiter gefunden, daß die Reaktion bei über i5o° liegendenTeinperaturen im Schmelzfluß durchgeführt werden kann, weil Diphenylharnstoff (F. -235°) und 2 - Oxynap'hbhoesäure - 3 (F. 224°) beim Verschmelzen eine starke Schmelzpunktdepression erfahren. Noch bei 13o° ist die Schmelze flüssig. Bei 170 bis i8o° ist sie dünnflüssig. Der einheitliche Verlauf der Reaktion sowie das Einsparen von Lösungsmitteln, verbunden mit,einer nur io bis 15 Minuten,dauernden Reaktionszeit, stellen einen bedeutenden technischen Fortschritt dar. Beispiel i 3,76 Gewichtsteile 2-Oxynaphthalincarbonsäure-3 werden mit 6,3 Gewichtsteilen Diphenylharnstoff und 4 Gewichtsteilen sirupöser Phosphorsäure bei über 2oo° verschmolzen. Die Schmelze, die von entweichendem Wasser und CO, stark schäumt, beruhigt sich, wenn man das Wasser absaugt. Nach io bis 15 Minuten ist auch die CO.-Entwicklung beendet. Es wind unter Rühren erkalten lassen. Die Schmelze wird in verdünnter Natronlauge gelöst, vom überschüssigen Diphenylharnstoff abgesaugt und die alkalische Lösung mit Ammoniumsulfatlösung gefällt. Die Ausbeute beträgt 4,3 Gewichtsteile = 82% der Theorie an 2-Oxynap!htfalin-3-carbonsäureanilid.
- Beispiel 2 2,4 Gewichtsteile 2-Oxyanthracen-3-carbonsäure werden mit 2 Gewichtsteilen Phosphorsäure (sirupös) und 6,3 Gewichtsteilen Diphenylharnstoff 'hei 210 bis 22o° verschmolzen. Es ist 'vorteilhaft, -die Umsetzung in einem leichten Vakuum vorzunehmen, um das ein lästiges Schäumen verursachende Wasser zu entfernen. Nach Beendigung der Reaktion, die etwa io bis 15 Minuten beansprucht, wird in 25 Volumteilen Pyridin gelöst, von der zurückbleibenden Phosphorsäure abdekantiert und in 200 Volumteile heißes Wasser gegossen. Nach dem Absaugen und Trocknen werden 4,6 Gewichtsteile Rohprodukt erhalten, aus dem sich durch Lösen in verdünnter Natronlauge, Filtrieren und Ausfällen mit verdünnter Schwefelsäure 3,o Gewichtsteile reines 2-Oxyanthracen-3-carbonsäureanilid gewinnen lassen, was einer Ausbeute von 95 0/0 der Theorie entspricht.
- Aus der wäßrigen Pyridinlösung scheidet Salzsäure nur noch unwesentliche Mengen (0,045 Gewichtsteile) Ausgangssäure aus. Beispiel 3 2,8 Gewichtsteile 5'-Oxy-(1, 2-benzocarbazol)-4 =carbonsäurewerden zusammen mit 6,3 Gewichtsteilen Diphenylharnstoff und 2 Gewichtsteilen sirupöser Phosphorsäure im Metallbad auf 2400 erhitzt. Die teigartig werdende Masse wird etwa 15 Minuten bei dieser Temperatur @durchgeknetet, nach dem Erkalten mit 2 n-Natronlauge ausgezogen, filtriert und mit 2 n-Schwefelsäure gefällt, wobei 2,5 Gewichtsteile, entsprechend 71% der Theorie, an 5'-Oxy-(1,2-benzocarbazol)-4'-carbonsäureanilid erhalten werden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxycarbansäurearylide, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Oxycarbonsäuren mit Diphenylharnstoff in Gegenwart von Mitteln, d.ie zur Bindung aromatischer Amine geeignet sind, bei über i5o° liegenden Temperaturen umsetzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DESCH1576A DE844149C (de) | 1950-03-24 | 1950-03-24 | Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxycarbonsaeurearylide |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DESCH1576A DE844149C (de) | 1950-03-24 | 1950-03-24 | Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxycarbonsaeurearylide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE844149C true DE844149C (de) | 1952-07-17 |
Family
ID=7422909
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DESCH1576A Expired DE844149C (de) | 1950-03-24 | 1950-03-24 | Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxycarbonsaeurearylide |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE844149C (de) |
-
1950
- 1950-03-24 DE DESCH1576A patent/DE844149C/de not_active Expired
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