DE319368C

DE319368C - Verfahren zur Darstellung von Paraldehyd

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Publication number: DE319368C
Application number: DE1917319368D
Authority: DE
Original assignee: Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
Current assignee: Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
Priority date: 1917-08-30
Filing date: 1917-08-30
Publication date: 1920-03-01

Description

Verfahren zur Darstellung von Paraldehyd. Es ist bekannt, Paraldehyd aus Acetaldehyd durch Einwirkung saurer Katalysatoren, wie Schwefelsäure, Salzsäure, schweflige Säure, Chlorkohlenoxyd usw., darzustellen. Um aus der so entstandenen Gleichgewichtsmischung von Paraldehyd und Acetaldehyd reinen Paraldehyd zu gewinnen, verfuhr- man bisher in der Weise, daß man das Gemisch bei Temperaturen unter o ° kristallisieren ließ, den flüssigen Anteil durch Abtropfen und Abpressen in der Kälte entfernte und den kristallisierten Anteil rektifizierte (Meyer-Jacobson, Lehrbuch der organischen Chemie I, _, 1907, SS-711).
Es ist weiter empfohlen worden (vgl. Weyl, Methoden der organischen Chemie xgrz, Bd. 2, S. 271, Absatz 4), das Rohprodukt der Paraldehyddarstellung mit Sodalösung auszuschütteln und darauf mit Wasser zu waschen, um den Katalysator zu entfernen. Die betreffende Vorschrift bezieht sich auf Parapropionaldehyd. Bei Paraacetaldehyd liefert sie wegen der Wasserlöslichkeit des Paraldehyds eine schlechte Ausbeute, außerdem geht dabei der unverändert gebliebene Acetaldehyd verloren.
Es wurde " demgegenüber gefunden, daß man das Gleichgewichtsgemisch in viel einfacherer Weise weiter verarbeiten kann, indem man die Säure durch Zusatz eines Überschusses des Salzes einer schwachen Säure in feinpulverisierter Form unschädlich macht, die selbst keine katalytische Wirkung auf den Aldehyd ausübt und deren Salz auch seinerseits keine Umwandlung des Acetaldehyds in Aldol bewirkt, wie z. B. fettsaure Salze oder Borat. Man kann darauf das Produkt ohne weiteres der Rektifikation unterwerfen. Beispiel. In einen eisernen Kessel mit Doppelmantel, Rührwerk und RückfluBkühler werden 500 g der Gleichgewichtsmischung von Paraldehyd und Acetaldehyd vermischt mit 1o ccm konzentrierter Schwefelsäure gegeben; in dieses Gemisch läßt man 1o kg Acetaldehyd unter Rühren nach und nach einlaufen. Der Zulauf und die Kühlung werden so geregelt, daß die Flüssigkeit dauernd nur schwach siedet. Nach Beendigung der Reaktion wird auf tiefere Temperatur (ungefähr 15') abgekühlt und eine der angewandten Menge .Schwefelsäure mehr als äquivalente Menge feingepulverten Natriumacetats zugefügt. Darauf wird durch Erwärmen der noch vorhandene Acetaldehyd abgetrieben. Der zurückbleibende Paraldehyd kann ebenfalls der Destillation unterworfen werden.
Ein für die meisten Zwecke genügend reines Produkt erhält man aber bereits, wenn man aus dem Reaktionsprodukt nur das Gemisch von Natriumsulfat und Natriumacetat, Borat u. dgl. durch Filtration entfernt.
Die Ausbeute ist nahezu quantitativ (9 kg Paraldehyd), da auch der unveränderte Acetaldehyd vollständig beim Destillieren zurückgewonnen wird.
Die Anwendbarkeit fettsaurer Salze zur Abstumpfung der benutzten Säurekatalysatoren ist im gegenwärtigen Falle überraschend, weil nach Lieben_(Liebigs Annalen, Suppl, I, S. 117 und =2r) 'konzentrierte wäßrige Lösungen von essigsauren. oder ameisensauren Salzen Acetaldehyd in Crotonaldehyd überführen. Lieben hat auf dieser Beobachtung eine Darstellungsmethode für Crotonaldehyd begründet. Überraschenderweise findet bei Anwendung essigsaurer Salze in fester Form eine derartige Nebenreaktion nicht statt, sondern es läßt sich dieses Salz zur Entfernung des Säurekatalysators mit vorzüglichem Erfolge verwenden.

Claims

PATRI-,TT-ANSPRUCiI Verfahren zur Darstellung von Paraldehyd aus Acetaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man Acetaldehyd in bekannter Weise durch saure Katalysatoren in Paraldehyd überführt, das Reaktionsgemisch abkühlt und darauf mit solchen Salzen schwacher Säuren, z. B. fettsauren oder borsauren Salzen, im Überschuß und in fester Form versetzt, die den sauren Katalysator neutralisieren, aber den vorhandenen - Acetaldehyd nicht in erheblicher Menge in Aldol überführen.