DE319368C - Verfahren zur Darstellung von Paraldehyd - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von ParaldehydInfo
- Publication number
- DE319368C DE319368C DE1917319368D DE319368DD DE319368C DE 319368 C DE319368 C DE 319368C DE 1917319368 D DE1917319368 D DE 1917319368D DE 319368D D DE319368D D DE 319368DD DE 319368 C DE319368 C DE 319368C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- paraldehyde
- acetaldehyde
- preparation
- salts
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D323/04—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Darstellung von Paraldehyd. Es ist bekannt, Paraldehyd aus Acetaldehyd durch Einwirkung saurer Katalysatoren, wie Schwefelsäure, Salzsäure, schweflige Säure, Chlorkohlenoxyd usw., darzustellen. Um aus der so entstandenen Gleichgewichtsmischung von Paraldehyd und Acetaldehyd reinen Paraldehyd zu gewinnen, verfuhr- man bisher in der Weise, daß man das Gemisch bei Temperaturen unter o ° kristallisieren ließ, den flüssigen Anteil durch Abtropfen und Abpressen in der Kälte entfernte und den kristallisierten Anteil rektifizierte (Meyer-Jacobson, Lehrbuch der organischen Chemie I, _, 1907, SS-711).
- Es ist weiter empfohlen worden (vgl. Weyl, Methoden der organischen Chemie xgrz, Bd. 2, S. 271, Absatz 4), das Rohprodukt der Paraldehyddarstellung mit Sodalösung auszuschütteln und darauf mit Wasser zu waschen, um den Katalysator zu entfernen. Die betreffende Vorschrift bezieht sich auf Parapropionaldehyd. Bei Paraacetaldehyd liefert sie wegen der Wasserlöslichkeit des Paraldehyds eine schlechte Ausbeute, außerdem geht dabei der unverändert gebliebene Acetaldehyd verloren.
- Es wurde " demgegenüber gefunden, daß man das Gleichgewichtsgemisch in viel einfacherer Weise weiter verarbeiten kann, indem man die Säure durch Zusatz eines Überschusses des Salzes einer schwachen Säure in feinpulverisierter Form unschädlich macht, die selbst keine katalytische Wirkung auf den Aldehyd ausübt und deren Salz auch seinerseits keine Umwandlung des Acetaldehyds in Aldol bewirkt, wie z. B. fettsaure Salze oder Borat. Man kann darauf das Produkt ohne weiteres der Rektifikation unterwerfen. Beispiel. In einen eisernen Kessel mit Doppelmantel, Rührwerk und RückfluBkühler werden 500 g der Gleichgewichtsmischung von Paraldehyd und Acetaldehyd vermischt mit 1o ccm konzentrierter Schwefelsäure gegeben; in dieses Gemisch läßt man 1o kg Acetaldehyd unter Rühren nach und nach einlaufen. Der Zulauf und die Kühlung werden so geregelt, daß die Flüssigkeit dauernd nur schwach siedet. Nach Beendigung der Reaktion wird auf tiefere Temperatur (ungefähr 15') abgekühlt und eine der angewandten Menge .Schwefelsäure mehr als äquivalente Menge feingepulverten Natriumacetats zugefügt. Darauf wird durch Erwärmen der noch vorhandene Acetaldehyd abgetrieben. Der zurückbleibende Paraldehyd kann ebenfalls der Destillation unterworfen werden.
- Ein für die meisten Zwecke genügend reines Produkt erhält man aber bereits, wenn man aus dem Reaktionsprodukt nur das Gemisch von Natriumsulfat und Natriumacetat, Borat u. dgl. durch Filtration entfernt.
- Die Ausbeute ist nahezu quantitativ (9 kg Paraldehyd), da auch der unveränderte Acetaldehyd vollständig beim Destillieren zurückgewonnen wird.
- Die Anwendbarkeit fettsaurer Salze zur Abstumpfung der benutzten Säurekatalysatoren ist im gegenwärtigen Falle überraschend, weil nach Lieben_(Liebigs Annalen, Suppl, I, S. 117 und =2r) 'konzentrierte wäßrige Lösungen von essigsauren. oder ameisensauren Salzen Acetaldehyd in Crotonaldehyd überführen. Lieben hat auf dieser Beobachtung eine Darstellungsmethode für Crotonaldehyd begründet. Überraschenderweise findet bei Anwendung essigsaurer Salze in fester Form eine derartige Nebenreaktion nicht statt, sondern es läßt sich dieses Salz zur Entfernung des Säurekatalysators mit vorzüglichem Erfolge verwenden.
Claims (1)
- PATRI-,TT-ANSPRUCiI Verfahren zur Darstellung von Paraldehyd aus Acetaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man Acetaldehyd in bekannter Weise durch saure Katalysatoren in Paraldehyd überführt, das Reaktionsgemisch abkühlt und darauf mit solchen Salzen schwacher Säuren, z. B. fettsauren oder borsauren Salzen, im Überschuß und in fester Form versetzt, die den sauren Katalysator neutralisieren, aber den vorhandenen - Acetaldehyd nicht in erheblicher Menge in Aldol überführen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE319368T | 1917-08-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE319368C true DE319368C (de) | 1920-03-01 |
Family
ID=6151859
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1917319368D Expired DE319368C (de) | 1917-08-30 | 1917-08-30 | Verfahren zur Darstellung von Paraldehyd |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE319368C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3981889A (en) * | 1973-06-04 | 1976-09-21 | Ogawa & Co., Ltd. | Method of manufacturing cis,cis-2,4,6-triisopropyl-1,3,5-trioxane |
-
1917
- 1917-08-30 DE DE1917319368D patent/DE319368C/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3981889A (en) * | 1973-06-04 | 1976-09-21 | Ogawa & Co., Ltd. | Method of manufacturing cis,cis-2,4,6-triisopropyl-1,3,5-trioxane |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE319368C (de) | Verfahren zur Darstellung von Paraldehyd | |
DE2051269B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Propiony !salicylsäure | |
DE298932C (de) | ||
DE649165C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern der Methacrylsaeure mit einwertigen Alkoholen | |
DE537450C (de) | Verfahren zur Darstellung wasserloeslicher Salze von Aminoessigsaeurebenzylestern | |
DE499523C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‡-Oxysaeuren aus ihren Nitrilen | |
DE622308C (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Aminonaphthalincarbonsaeuren | |
AT134561B (de) | Verfahren zur Darstellung von 6-Monoalkyl- bzw. -aralkylamino-2-methylhepten-(2). | |
DE575364C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen organischen Salzen, insbesondere Seifen | |
CH305891A (de) | Verfahren zur Darstellung von Isonicotinsäurehydrazid. | |
DE891259C (de) | Verfahren zur Hydrolyse von Hydantoinen | |
DE525654C (de) | Verfahren zur Darstellung einer o-Amino-p-Kresolcarbondaeure | |
DE542254C (de) | Verfahren zur Konzentrierung waessriger Ameisensaeure | |
DE536997C (de) | Verfahren zur Darstellung der 1-Methyl-4-chlor-3-oxybenzol-2-carbonsaeure | |
DE169358C (de) | ||
DE601068C (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumoxalat unter gleichzeitiger Gewinnung von Ammoniumchlorid | |
DE610318C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monochloressigsaeure | |
DE639064C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ameisensaeure, deren Aluminium-, Chrom- oder Eisensalzen | |
DE127649C (de) | ||
AT91239B (de) | Verfahren zur Darstellung von Kampfen aus Bornychlorid. | |
AT241697B (de) | Verfahren zur Darstellung des neuen N-Allylnormorphin-6-nicotinsäureesters | |
DE556323C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxalsaeure | |
DE723675C (de) | Verfahren zur Darstellung von Aryl-phenylmethan-2-carbonsaeuren | |
DE695997C (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthylenglykol aus Dichloraethan | |
DE696868C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ameisensaeure |