DE83572C

DE83572C -

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Publication number: DE83572C
Application number: DENDAT83572D
Authority: DE

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KAISERLICHES

PATENTAMT.

sulfosäure in Mittelstellung enthalten.

In der Patentschrift Nr. 58306 ist gezeigt, dafs bei den Farbstoffen der Naphtolschwarzreihe das in Mittelstellung befindliche a-Naphtyl-

N Ά

amin durch die beiden folgenden Sulfosäuren ersetzt werden kann

5O₃ H

und

Es hat sich nun gezeigt, dafs die Anwendbarkeit dieser Säuren zu dem gedachten Zwecke von der Stellung der Sulfogruppen abhängt und dafs auch die nicht äthoxylirten Säuren, die O₁ ß₃- und a-jß^-Naphtylaminsulfosäure, in Mittelstellung verwendet werden können. Die Darstellung von Farbstoffen dieser Art ist im Patent Nr. 73901 geschützt, und zwar handelt es sich dort um die Combinationen von Diazosulfosäuren (Naphtionsäure) mit der O₁ ß₄- Säure und weitere Kuppelung mit Aminen (a-Naphtylamin, Phenyl - α - naphtylamin etc.). Andere werthvolle Combinationen erhält man, indem man unsulfirte oder sulfirte Diazokörper mit der O₁ ß₃- Säure verbindet und dann weiter mit Phenolen, wie ß-Naphtol, seinen Sulfosäuren, Amidonaphtolsulfosäuren combinirt; oder indem man Diazocarbonsäuren mit der CL₁ ß₃- Säure

/OC₂H,

verbindet und dann weiter mit Phenolen oder Aminen combinirt.

I. Farbstoffe aus unsulfirten Diazoverbindungen.

Beispiel: 14,3 kg 0. - Naphtylamin werden diazotirt und die Diazoverbindung in die Lösung von 25 kg des Natronsalzes der Ct₁ ß₃-Naphtylaminsulfosäure eingetragen. Zur Beendigung der Reaction wird die freie Mineralsäure mit Natriumacetat abgestumpft. Die ausgeschiedene Amidoazosulfosäure wird in verdünnter Natronlauge gelöst, die Lösung mit 7 kg Nitrit versetzt und mit Salzsäure angesäuert. Die Diazo-azoverbindung ist schwer löslich. Sie wird abfiltrirt und in die alkalisch gehaltene Lösung von 36 kg ß-Naptoldisulfosäure R eingetragen.

Der Farbstoff scheidet sich aus. Er färbt Wolle blauschwarz.

In analoger Weise erhält man Farbstoffe aus den Diazoverbindungen des Anilins und seiner Homologen oder aus anderen Naphtolderivatefi. Die Nuancen solcher Combinationen sind folgende:

combinirt mit ^αι ßs~ Naphtylaminsulfo- säure	Diazoverbindung von:	Anilin	ρ -Toluidin	a-Naphtylamin	ß-Naphtylamiri	färbt Wolle in saurem Bade	violettschwarz grauschwarz	violettschwarz grauschwarz	blauschwarz schwarz (röthlich) tiefschwarz	schwarz schwarz (röthlich) tiefschwarz.
und mit
ß-Naphtoldisulfosäure R.. Ci₁ a₂-Naphtolsulfosäure ... γ -Amidonaphtolsulfosäure

II. Farbstoffe aus sulfirten Diazo

verbindungen.

Beispiel: 24,5 kg naphtionsaures Natron werden in 300 1 Wasser gelöst und diazotirt; man läfst dann die neutrale Lösung von 24,5 kg des Natronsalzes der Ci₁ ß₃ - Naphtylaminsulfosäure einfliefsen und fügt einen Ueberschufs von essigsaurem Natron hinzu. Die gebildete Amidoazodisulfosäure bleibt mit brauner Farbe gelöst. Giebt man nun Salzsäure und 7 kg Nitrit hinzu, so wird die schwer lösliche Diazoazodisulfosäure gebildet. Letztere wird in die mit Soda alkalisch gehaltene Lösung von 25 kg Ci₁ α.,-Naphtolsulfosäure eingetragen. Der Farbstoff wird durch Kochsalz gefällt. Er färbt Wolle blauschwarz.

Die Naphtylaminsulfosäure kann durch andere Monosulfosäuren ersetzt werden, ferner die Naphtolsulfosäure durch andere Naphtolderivate. Die Nuancen einiger Ausführungsformen ergeben sich aus folgender Zusammenstellung :

combinirt mit	Sulfanilsäure	Diazoverbindung von:	Naphtionsäure
Ci₁ ß₃ - Naphtylaminsulfosäure und mit
ß-Naphtoldisulfosäure R Ct₁ a.₂ - Naphtolsulfosäure y-Amidonaphtolsulfosäure	violettschwarz grauschwarz	0 -Toluidinsulfosäure	blauschwarz tiefschwarz

färbt Wolle in saurem Bade

violett (schwärzlich) grauschwarz

oder: 34,7 kg Ct₁-Naphtylamin-ß₂ ß^-disulfosäure werden diazotirt und in die Lösung von 24,5 kg des Natronsalzes der C₁ ß₃-Naphtylaminsulfosäure eingetragen. Der Amidoazokörper bildet sich sofort. Er wird durch Diazotirung in die braun gefärbte, durch Kochsalz fällbare Diazoazotrisulfosäure verwandelt. Wird diese in eine alkalische Lösung von 36 kg ß-Naphtoldisulfosäure R eingetragen, so entsteht ein sehr leicht löslicher Farbstoff, der durch Aussalzen abgeschieden wird. Er färbt Wolle blauschwarz.

Statt α - Naphtylamindisulfosäure kann ß-Naphtylamindisulfosäure, statt R-SaIz ein anderes Naphtolderivät verwendet werden.

WerthvolleCombinationen sind die folgenden:

combinirt mit	Diazoverbindung von:	ß,-Naphtylamin-(3₃ß₄-disulfosäure	violettschwarz blauschwarz.
Ct₁ ß₃ - Naphtylaminsulfosäure und mit	a₁-Naphtylamin-ß₂ß₄-disulfosäure	färbt Wolle in saurem Bade
ß-Naphtol ßi ßä - Naphtolsulfosäure ß-Naphtoldisulfosäure R	violettschwarz blauschwarz

Claims

III. Farbstoffe aus carboxylirten Diazoverbindungen.

Beispiel: 20 kg p-Amidosalicylsäure werden diazotirt und die Diazoverbindung in eine Lösung von 24,5 kg des Natronsalzes der α_Ύ ß₃-Naphtylaminsulfosäure eingetragen. Die nach etwa 24 Stunden gebildete Amidoazosulfocarbonsäure wird in Alkalien gelöst und mit Hülfe von 7 kg Nitrit diazotirt. Die gebildete, schwer lösliche, braun gefärbte Diazoazo-sülfocarbonsäure wird in die verdünnte Lösung von 17 kg Monoäthyl-a-naphtylamin in 12 kg Salzsäure eingetragen. Nach einigen Stunden ist die Farbstoff bildung vollendet. Man macht dann mit Soda alkalisch und filtrirt den ausgeschiedenen Farbstoff ab. Er färbt chromgebeizte Wolle, sowie Wolle in saurem Bade blauschwarz.

Ersetzt man das Aethyl-a-naphtylamin durch andere Componenten, so erhält man gleichfalls Farbstoffe, welche Wolle sowohl direct, als auch unter Anwendung von Ghrombeizen färben.

Werthvolle Resultate
Endcomponenten:

geben

die folgenden

Amidosalicylsäure ß-Naphtol combinirt mit Ci₁ ßg-Naphtylaminsulfosäure und mit 1 £
rt in
Ci CD
,Λ B
ί^Λ Ο
CCL PLtI
-es ρ
ag 0 a-Naphtyl-
amin Aethyl-a-
naphtylamin y-Amido-
naphtolsulfo-
säure blau
schwarz X-S.
.2"«
I Gh
ca Ii-
Gj (Sl
«$
a blau
schwarz schwarz-
blau violett
schwarz blau
schwarz schwarz
grün. färbt
chromgebeizte Wolle blau
schwarz
(röthlich). blau
schwarz

Pateντ-AnSprüche:
Verfahren zur Darstellung von secundären Disazofarbstoffen, welche O₁ ßg-Naphtylaminsulfosäure in Mittelstellung enthalten, darin bestehend, dafs Diazokörper mit jener Säure verbunden, die entstehenden Amidoazosulfosäuren weiter diazotirt und mit Phenolen oder Aminen verbunden werden. Die besonderen Ausführungsformen des durch Anspruch 1 geschützten Verfahrens, darin bestehend, dafs

die Diazoverbindungen von Anilin, p-Toluidin, a- oder ß-Naphtylamin, Sulfanilsäure, ο -Toluidinsulfosäure, Naphtionsäure mit O₁ ß₃-Naphtylaminsulfosäure combinirt und die Diazoverbindungen der entstehenden Amidoazomono- bezw. disulfosäuren verbunden werden mit ß-Naphtoldisulfosäure R, OL₁ α,-Naphtolsulfosäure, y-Amidonaphtolsulfosäure,

die Diazoverbindungen von a_x ß, ß₄- oder U₁ ß₃ a₄-Naphtylamindisulfosäure mit a._x ßg-Naphtylaminsulfosäure combinirt und die Diazoverbindungen der entstehenden Amidoazotrisulfosäuren verbunden werden mit ß-Naphtol, ßj ß₃-Naphtolsulfosäure, ß-Naphtoldisulfosäure R,

die Diazoverbindung von p-Amidosalicylsäure mit Ci₁ ß₃-Naphtylaminsulfosäure combinirt und die Diazoverbindung der entstehenden Diazoazosulfocarbonsäure verbunden wird mit ß-Naphtol, ß₁ ß₄-Dioxynaphtalin, Ct₁ a.₂ -Naphtolsulfosäure, U₁ ß₂-Naphtolsufosäure, C₁ ß₂ ß₄-Naphtoldisulfosäure, a-Naphtylamin, Aethyl-a-naphtylamin, y-Amidonaphtolsulfosäure.

Durch Entscheidung des Kaiserlichen Patentamts vom 26. Januar 1899, bestätigt durch Entscheidung des Reichsgerichts vom 3. Januar 1900, ist das Patent 83572 durch Streichung des Anspruchs 1 theilweise für nichtig erklärt worden.