DE812069C - Process for making real prints - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von echten Drucken Die unter dem Namen Rapidazolfarben im Handel befindlichen Zubereitungen bestehen bekanntlich aus einem pulverförmigen Gemisch von Diazosulfonsäuren mit in der Eisfarbentechnik gebräuchlichen Kupplungskomponenten dem aus fabrikatorischen und druckereitechnischen Gründen eine gewisse Menge Schwefel und Alkalisulfit zugesetzt ist.Process for the production of real prints Die under the name Rapidazolffarben commercially available preparations are known to consist of a powdery Mixture of diazosulfonic acids with coupling components commonly used in ice color technology a certain amount of sulfur for manufacturing and printing reasons and alkali sulfite is added.

Zur Herstellung von Drucken wird ein solches Gemisch mit Natronlauge und Wasser sowie anderen in der Druckereipraxis üblichen Zusätzen mit Verdickungsmitteln zu einer Paste angerührt, aufgedruckt und durch neutrales Dämpfen entwickelt.Such a mixture with caustic soda is used to produce prints and water as well as other additives with thickening agents customary in printing practice mixed into a paste, printed on and developed by neutral steaming.

Die Möglichkeit zu einer in vielen Fällen erwünschten Nuancierung durch Verwendung einer Mischung verschiedener Diazokomponenten stieß auf Schwierigkeiten, da der Kreis der praktisch geeigneten Diazosulfonsäuren aus konstitutionellen Gründen stark eingeengt ist. Die Heranziehung von den in den ähnlich aufgebauten Rapidechtfarben enthaltenen Antidiazotaten für diesen Zweck erschien aussichtslos, da anzunehmen war, daß diese Verbindungen, welche labiler und reaktionsfreudiger als die Diazosulfonsäuren sind, mit dem Sulfit selbst reagieren würden, oder daß durch das in dem vorliegenden alkalischen Medium als Reduktionsmittel wirkende alkalische Sulfit bzw. durch die aus Ätzalkali und Schwefel entstehenden Alkalisulfide tiefgreifende Veränderungen hervorgerufen werden könnten.The possibility of a nuance that is desirable in many cases using a mixture of different diazo components encountered difficulties because the group of practically suitable diazosulfonic acids for constitutional reasons is severely narrowed. Involvement in similarly constructed Rapidecht colors Antidiazotates contained for this purpose seemed hopeless to assume was that these compounds, which are more labile and more reactive than the diazosulfonic acids would react with the sulfite itself, or that by that in the present alkaline medium acting as a reducing agent alkaline sulfite or by the alkali sulphides resulting from caustic alkali and sulfur profound changes could be caused.

Es wurde nun festgestellt, daß in Druckfarben, welche Diazosulfonsäure, Nitrosamin, Kupplungskomponente, Alkali, Schwefel und Alkalisulfit enthalten, beim Dämpfen mit neutralem Dampf sowohl die Diazosulfonsäure als auch das Nitrosamin zu den entsprechenden Farbstoffen kuppeln. Dieses überraschende Ergebnis ermöglicht weitgehende Nuancierung der Farbstoffe sowohl der Rapidazol- als auch der Rapidechtklasse, wodurch deren Anwendungsbereich beträchtlich erweitert wird. Die Tragweite der neuen Erkenntnis läßt sich am besten durch einen Vergleich des seitherigen mit dem jetzigen Stande der mit Rapidfarben erzielbaren Braun- und Schwarznuancen veranschaulichen. Der eine der gangbaren Wege war derjenige mit Hilfe der Rapidechtfarben. Dieses Sortiment enthält nur ein Blau auf Basis des Dianisidinantidiazotates mit einem Arylid der 2 # 3-Oxynaphthoesäure. Zur Nuancierung nach Schwarz oder Braun standen lediglich außer einer beschränkten Zahl von Rapidechtorangemarken noch die mit Dianisidin orangebraun kuppelnden Arylamide der Acetoessigsäure zur Verfügung. Die den Farbstoffen mit Dianisidin anhaftende mäßige Lichtechtheit setzte den Wert der Ware herab. Ferner wirkte einer ausgedehnten Anwendung dieser Kombination der hohe Preis der Acetoacetylarylamide entgegen. Der andere Weg ging von Gemischen von Antidiazosulfonaten und Kupplungskomponenten aus, mit denen sich z. B. mit Hilfe von Diazosulfonsäuren derVariaminblaubasen hochechte Blautöne erzielen lassen. Die Nuancierung dieser blauen Nuancen nach Braun oder Schwärz war ebenfalls nur mit Acetoacetylarylamiden möglich. Diese Komponenten geben aber in Verbindung mit den Variaminblaubasen nur wenig lichtechte Farbstoffe. Eine Nuancierung der Blautöne beider Klassen durch Abmischen der Naphthole gab demnach bei verhältnismäßig hohen Kosten Farbstoffe mit einer höchsten Ansprüchen nicht genügenden Lichtechtheit. Mit Hilfe der neuen Erkenntnis -ist durch die gegebene große Zahl technisch zugänglicher Antidiazotate eine Nuancierung in einem weiten Bereich durch Mischen der Diazokomponenten möglich, wobei sich eine Minderung der Lichtechtheit in c@en meisten Fällen weitgehend vermeiden läßt.It has now been found that in printing inks which contain diazosulfonic acid, Nitrosamine, coupling component, alkali, sulfur and alkali sulfite contain when Steam both the diazosulfonic acid with neutral steam as well as couple the nitrosamine to the corresponding colorants. This surprising result enables extensive shading of the dyes of both rapidazole and the fast real class, which considerably expands its scope of application. The scope of the new knowledge can best be seen by comparing the since then with the current level of brown and black nuances that can be achieved with rapid colors illustrate. One of the feasible ways was the one with the help of Rapidecht colors. This assortment contains only one blue based on the dianisidine antidiazotate an arylide of 2 # 3-oxynaphthoic acid. For nuance to black or brown In addition to a limited number of Rapidecht orange stamps, there were only the with dianisidine orange-brown coupling arylamides of acetoacetic acid are available. The moderate light fastness inherent in the dyestuffs with dianisidine set the value of the goods. Furthermore, an extensive application of this combination was effective contrary to the high price of acetoacetylarylamide. The other way was from mixtures of antidiazosulfonates and coupling components with which z. B. with help Diazosulfonic acids of the varian blue bases can be used to achieve extremely fast blue tones. the Nuance of these blue nuances to brown or black was also only possible Acetoacetylarylamides possible. However, these components give in connection with the Variamin blue bases only slightly lightfast dyes. A nuance of the blue tones both classes by mixing the naphthols were therefore relatively high Costs of dyes with a lightfastness that does not meet the highest standards. With the help of the new knowledge -is more technically accessible due to the given large number Antidiazotates provide a wide range of nuances by mixing the diazo components possible, whereby a reduction in the light fastness is largely in most cases can be avoided.

Brauntöne lassen sich zwar auch mit Rapidechtfarben auf Basis der Arylamide der Oxycarbazolcarbonsäure aufbauen, jedoch gelangt man hiermit nicht zu den nach dem neuen Verfahren erhältlichen, in der Praxis stark begehrten schwarzbraunen Nuancen.Brown tones can also be used with rapid real colors based on the Build up aryl amides of oxycarbazole carboxylic acid, but this is not possible to the black-brown ones available by the new process, which are in great demand in practice Nuances.

Die vorliegende neue Kombination von Rapidecht-und Rapidazolfarben läßt sich auf Grund ihres Gehaltes an reduzierend wirkendem Sulfit ohne Schwierigkeiten neben Küpenfarbstoffen drucken. Von besonderer Wichtigkeit ist aber ihre Einsatzmöglichkeit neben Schwefelsäureestern der Leukoverbindungen von Küpenfarbstoffen als Konturen- und Überfallfarbe, wobei sie in letzterem Falle, ähnlich den Küpenfarbstoffen, reservierend auf die Leukoester wirken.The present new combination of rapid-fast and rapidazole inks can be without difficulty due to their content of reducing sulfite print next to vat dyes. However, their possible use is of particular importance in addition to sulfuric acid esters of the leuco compounds of vat dyes as contour and raid color, in the latter case being reserved, similar to vat dyes act on the leucoesters.

Zur Ausführung des neuen Verfahrens kann man Rapidazolfarben mit Antidiazotat versetzen, man kann aber ebensogut Rapidechtfarben aus Mischungen von Antidiazotat, Naphthol, Alkalisulfit und Schwefel herstellen und diese als Nuancierfarbstoffe benutzen. Die Prüfung derart zusammengesetzter Nuancierfarbstoffe zeigte, daß wider Erwarten solche Gemische lagerbeständig sind, selbst bei Temperaturen bis zu 50°, wie sie unter ungünstigen Verhältnissen in Lagerräumen besonders in den Tropen vorkommen können.To carry out the new process, one can use rapidazole inks with antidiazotate move, but you can just as well use fast fast colors from mixtures of antidiazotate, Manufacture naphthol, alkali sulfite and sulfur and use them as shading dyes use. The examination of shading dyes composed in this way showed that this was not the case Expect such mixtures to be stable in storage, even at temperatures up to 50 °, as they occur under unfavorable conditions in storage rooms, especially in the tropics can.

Zur Erläuterung des Verfahrens mögen folgende Beispiele dienen Beispiel r Nach dem Passieren durch ein Haarsieb wird die Druckfarbe mit Hilfe einer Filmschablone auf gebleichten Baumwollstoff aufgebracht. Nach Trocknen folgt ein 5 bis 7 Minuten langes Dämpfen bei etwa roo° im Schnelldämpfer, und anschließend wird nochmals heiß gespült und 3 Minuten kochend geseift.The following examples may serve to explain the process: Example r After passing through a hair sieve, the printing ink is applied to bleached cotton fabric with the help of a film stencil. After drying, steaming for 5 to 7 minutes at about roo ° in the high-speed steamer is followed by another hot rinse and 3 minutes of soapy at the boiling point.

'Man erhält so einen tiefen schwarzen Druck. Beispiel 2 Ersetzt man in Beispiel r das 2' - 3'-Oxynaphthoyl-(r-amino-2-methoxybenzol) durch die gleiche Menge des 2' # 3'-Oxynaphthoyl-(r-amino-2-äthoxybenzols) und den gebleichten Baumwollstoff durch Viskose-Kunstseide-Mattkrepp und verfährt sonst wie angegeben, so erhält man einen tiefen, plastisch wirkenden schwarzen Druck. Beispiel 3 a) Schwarz in Pulverform 259 2' - 3'-Oxynaphthoyl- (r-amino-2-methoxy- benzol), 24 g eines technischen, pulverförmigen 4'-methoxy- diphenylamin-4-antidiazosulfonsauren Na- triums (mit einem Reingehalt von 57,1%, be- rechnet auf 4-Amino-4'-methoxydiphenyl- amin), 1r g eines Preßkuchens des 4-Nitrobenzol-r-na- triumantidiazotates (mit einem Reingehalt von 40,4°/0, berechnet auf r-Amino-4-nitrobenzol), 9 g Schwefel, gemahlen, und 12 g Natriumsulfit, wasserfrei, werden zu einem homogenen Pulver verarbeitet. b) Nuancierfarbstoff in Pulverform: 25 g 2' - 3'-Oxynaphthoyl- (i-amino-2-methoxy- benzol), 30 g eines Preßkuchens des 4-Nitrobenzol-i-na- triumantidiazotates (mit einem Reingehalt von 40,4°/0, berechnet auf i-Amino-4-nitrobenzol), 2 g Schwefel, gemahlen, und 8 g Natriumsulfit, wasserfrei, werden zu einem homogenen Pulver vermahlen. 30 g des nach a) bereiteten Farbstoffs, 5o g des nach b) bereiteten Nuancierfarbstoffs werden' mit 20 g Natronlauge 38' Be, 309 ß - ß'-Dioxydiäthylthioäther, 30 g neutraler Natriumchromatlösung (i : 4), 3409 Wasser und 5oo g neutrale Stärke-Tragant-Verdickung zu iooo g Druckfarbe verarbeitet. Nach Aufdrucken der so erhaltenen Druckfarbe mit einer Rouleaux-Druckmaschine auf gebleichten, mercerisierten Baumwollstoff, Trocknen, Dämpfen, Spülen und Waschen analog Beispiel i wird ein tiefdunkelbraunes Druckmuster erzielt. Beispiel 4 Aus 249 2' - 3'-Oxynaphthoyl- (i-amino-2-methoxy- benzol), 3 g eines technischen, pulverförmigen 4'-methoxy- diphenyl-amin-4-antidiazosulfonsauren Na- triums (mit einem Reingehalt von 57,1°/0, be- rechnet auf 4-Amino-4'-methoxydiphenyl- amin), 339 eines Preßkuchens des i - i'-Diphenylsulfon- 2-natriumantidiazotats (mit einem Reingehalt von 54,9°/0, berechnet auf 2-Amino-i - i'-di- phenylsulfon), werden mit 3 g Natriumsulfit, wasserfrei, i g Schwefel, 15 g Natronlauge 38' B6, 309 ß - ß'-Dioxydiäthylthioäther, 30 g neutraler Natriumchromatlösung, 361 g Wasser und 5oo g neutraler Stärke-Tragant-Verdickung zu iooo g Druckfarbe verarbeitet. Nach Aufdrucken der so erhaltenen Druckfarbe auf mercerisierten, gebleichtenBaumwollstoff und Trocknen wird während 5 Minuten im Schnelldämpfer in Gegenwart von Essigsäuredämpfen bei etwa ioo ° gedämpft. Nach anschließendem Spülen und Seifen erhält man einen kräftigen, mittelbraunen Druck. Beispiel 5 Eine Druckfarbe gemäß Beispiel i wird mittels Walzendruck neben Indigosol 04B, (Schultz, Farbstofftabellen 1931, Bd. i, Nr. 134 als zweifarbiges Muster auf gebleichtem Baumwollstoff gedruckt, getrocknet, 5 bis 7 Minuten im Schnelldämpfer gedämpft, gespült und kochend geseift.'You get such a deep black print. Example 2 In example r, the 2 '- 3'-oxynaphthoyl- (r-amino-2-methoxybenzene) is replaced by the same amount of the 2'#3'-oxynaphthoyl- (r-amino-2-ethoxybenzene) and the bleached one Cotton fabric through viscose rayon matt crepe and otherwise proceed as indicated, so you get a deep, three-dimensional black print. Example 3 a) Black in powder form 259 2 '- 3'-oxynaphthoyl- (r-amino-2-methoxy- benzene), 24 g of a technical, powdery 4'-methoxy- diphenylamine-4-antidiazosulfonic acid Na triums (with a purity of 57.1%, counts on 4-amino-4'-methoxydiphenyl- amine), 1r g of a press cake of 4-nitrobenzene-r-na- triumantidiazotates (with a purity of 40.4 ° / 0, calculated on r-amino-4-nitrobenzene), 9 g sulfur, ground, and 12 g of sodium sulfite, anhydrous, become one homogeneous powder processed. b) nuance dye in powder form: 25 g of 2 '- 3'-oxynaphthoyl- (i-amino-2-methoxy- benzene), 30 g of a press cake of 4-nitrobenzene-i-na- triumantidiazotates (with a purity of 40.4 ° / 0, calculated on i-amino-4-nitrobenzene), 2 g of sulfur, ground, and 8 g of sodium sulfite, anhydrous, become one grind homogeneous powder. 30 g of the dye prepared according to a), 50 g of the shading dye prepared according to b) be 'with 20 g caustic soda 38 ' Be, 309 ß - ß'-Dioxydiethylthioether, 30 g neutral sodium chromate solution (i: 4), 3409 water and 500 g neutral starch-tragacanth thickening too iooo g of printing ink processed. After the printing ink thus obtained has been printed on bleached, mercerized cotton fabric with a Rouleaux printing machine, dried, steamed, rinsed and washed as in Example i, a deep dark brown printed pattern is obtained. Example 4 the end 249 2 '- 3'-oxynaphthoyl- (i-amino-2-methoxy- benzene), 3 g of a technical, powdery 4'-methoxy- diphenyl-amine-4-antidiazosulfonic acid Na- triums (with a purity of 57.1 per cent, be counts on 4-amino-4'-methoxydiphenyl- amine), 339 of a press cake of the i - i'-diphenyl sulfone 2-sodium antidiazotate (with a purity of 54.9 ° / 0, calculated on 2-amino-i - i'-di- phenylsulfone), with 3 g sodium sulfite, anhydrous, ig sulfur, 15 g caustic soda 38 ' B6, 309 ß - ß'-Dioxydiethylthioether, 30 g neutral sodium chromate solution, 361 g of water and 500 g of neutral starch-tragacanth thickening iooo g of printing ink processed. After the printing ink thus obtained has been printed on mercerized, bleached cotton fabric and dried, it is steamed for 5 minutes in a high-speed steamer in the presence of acetic acid vapors at about 100 °. After rinsing and soaping, you get a strong, medium-brown print. Example 5 A printing ink according to Example i is printed next to Indigosol 04B, (Schultz, Farbstofftabellen 1931, Vol. I, No. 134, as a two-tone pattern on bleached cotton fabric by means of roller printing, dried, steamed for 5 to 7 minutes in a quick steamer, rinsed and soaped at the boil).

Man erhält ein tiefes, in Konturen scharf stehendes und im Überfall gut hervorstehendes Schwarz neben Blau. . Druckfarbe: 409 Indigosol 04B, (Schultz, Farbstofftabellen 1931, Bd. i, Nr. 1314), 36o g Wasser, 4509 Weizenstärke-Tragant-Verdickung, 25 g Rhodanammonium, 15 g chlorsaures Natrium, ioo g vanadinsaures Ammonium (i: iooo), io g Ammoniak, iooo g Druckfarbe. Beispiel 6 Eine Druckfarbe gemäß Beispiel i wird mittels Walzendruck als Begleitfarbe zu Indanthrengrün auf gebleichtem, mercerisiertem Baumwollstoff aufgedruckt, getrocknet, 5 Minuten im Schnelldämpfer bei ioo ° gedämpft, gründlich kalt gespült und kochend geseift.The result is a deep black, with sharp contours and protruding well in the attack, next to blue. . Printing color: 409 Indigosol 04B, (Schultz, color tables 1931, Vol. I, No. 1314), 36o g water, 4509 wheat starch and tragacanth thickening, 25 g rhodanammonium, 15 g sodium chlorate, ioo g vanadic ammonium (i: iooo), 10 g ammonia, iooo g of printing ink. EXAMPLE 6 A printing ink according to Example i is printed onto bleached, mercerized cotton fabric by roller printing as an accompanying color to indanthrene green, dried, steamed for 5 minutes in a rapid steamer at 100 °, thoroughly rinsed with cold water and soaped at the boil.

Man erhält ein in den Konturen sich gut absetzendes, tiefes Schwarz neben Grün. Druckfarbe für Grün 40 g Indanthrenbrillantgrün B (Schultz, Farbstoff- tabellen 1931, Nr. 1269 u. 127o), 8o g Glycerin, 5oo g neutrale Stärke-Tragant-Verdickung, 8o g Pottasche, 6o g Natriumformaldehydsulfoxylat, 2409 Wasser, iooo g Druckfarbe. A deep black, next to green, is obtained which is clearly distinguishable in the contours. Printing color for green 40 g indanthrene brilliant green B (Schultz, dye tables 1931, No. 1269 and 127o), 8o g glycerine, 500 g neutral starch-tragacanth thickening, 8o g potash, 6o g sodium formaldehyde sulfoxylate, 2409 water, iooo g of printing ink.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von echten Drucken, dadurch gekennzeichnet, daß Gemische von Antidiazotaten, Antidiazosulfonaten und zur Eisfarbenherstellung geeignete Kupplungskomponenten in Gegenwart von neutralen Salzen der schwefligen Säure und elementarem Schwefel auf die Faser aufgebracht und durch neutrales Dämpfen entwickelt werden. Claim: A process for the production of real prints, characterized in that mixtures of antidiazotates, antidiazosulphonates and coupling components suitable for the production of ice colors are applied to the fiber in the presence of neutral salts of sulphurous acid and elemental sulfur and developed by neutral steaming.