DE8113254U1 - Gypsum blocks - Google Patents
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Description
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CHEMISCHE WERKE HÜLS AG -1- 0.Z.3719-H -RSP PATENTE-CHEMISCHE WERKE HÜLS AG -1- 0.Z.3719-H -RSP PATENTS-
Bei der Produktion von Phosphorsäure naoh dem Naßverfahren fällt Calciumsulfat in großen Mengen an, und zwar, je nach Reaktionsbedingungen und Verfahrenf in Form von Dihydrat, Hemihydrat oder Anhydrit. Bei den meisten Verfahren werden diese Niederschläge abgetrennt und als Abfallprodukt verworfen. Nur nach komplizierten Reinigungsverfahren ließen sich diese Fällungen bisher für Bauzwecke, wie Putzgips, aufarbeiten.In the production of phosphoric acid naoh the wet calcium sulfate is obtained in large quantities, and although depending on the reaction conditions and traversing f s in the form of dihydrate, hemihydrate or anhydrite. In most processes, these precipitates are separated and discarded as a waste product. Until now, these precipitates could only be processed for building purposes, such as plaster of paris, after complicated cleaning processes.
So ist die Reinigung des Phosphorsäuregipses durch das sog. hydrothermale Verfahren bekannt, bei dem dessen Reinigung durch Umwandlung in Calciumsulfathemihydrat erfolgt. Das so erhaltene Calciumsulfat kann nach der DE-AS 23 17 049 zu Gipssteinen verpreßt werden, wenn es mit einer Wassermenge vermischt wird, die wenigstens angenähert, höchstens jedoch gleich der stöchiometrisch zur Hydratation zum Calciumsulfatdihydrat erforderlichen Menge ist,und das Verpressen bei einer Temperatur zwischen 45 und 90 C erfolgt.The purification of phosphoric acid gypsum using the so-called hydrothermal process is known, for example. which is purified by converting it into calcium sulfate hemihydrate. The thus obtained Calcium sulfate can be pressed into gypsum blocks according to DE-AS 23 17 049, if it is with a Amount of water is mixed which is at least approximately, but at most equal to the stoichiometric is the amount required for hydration to calcium sulfate dihydrate, and the compression at a temperature between 45 and 90 ° C takes place.
Außerdem wird in der DE-OS 28 05 523 ein Verfahren zur Herstellung von Gipsbauteilen beschrieben, bei der 30 - 100 % gebrannter Gips (Plaster) mit einer Oberfläche nach Blaine von 500 bis 15 000cm /g zu feuchtem Dihydrat zugesetzt werden. Bei diesem Verfahren muß Phosphorsäuregips nach komplizierten Methoden (vergl. die genannte DE-OS, Seite 8/9 (3/4)) gereinigt und der Plaster-Anteil in v/eiterenIn addition, DE-OS 28 05 523 describes a process for the production of gypsum components in which 30-100 % baked gypsum (plaster) with a Blaine surface of 500 to 15,000 cm / g is added to the moist dihydrate. In this process, phosphoric acid gypsum has to be purified by complicated methods (cf. the above-mentioned DE-OS, page 8/9 (3/4)) and the plaster portion has to fester
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O.Z. 3719-HO.Z. 3719-H
Arbeitsgängen (I.e. S. 11/12 (6/7)) durch Trocknen und Brennen daraus gewonnen werden und feuchtes Dihydrat und Plaster gemäß dem Verhältnis, das durch eine Formel entsprechend dem selbst zwischen 0 und 15 % zu wählenden Wassergehalt zu berechnen ist, vermischt werden (I.e. S. 13 (8)}, ehe die Formgebung durch Pressen erfolgen kann.Working steps (IeS 11/12 (6/7)) can be obtained from it by drying and firing and the moist dihydrate and plaster are mixed according to the ratio that is to be calculated by a formula according to the water content to be chosen between 0 and 15% ( IeS 13 (8)} before it can be shaped by pressing.
Die erfindungsgemäßen Gipsformsteine unterscheiden sich in der Herstellung von den obengenannten dadurch, daß zuvor weder eine Reinigung noch ein Brennen des Phosphorsäuregipses erforderlich ist. Dadurch fällt auch kein Abwasser an, und thermische Energie ist ebenfalls nicht erford srlich.The gypsum blocks according to the invention differ in the production of the above by the fact that neither a cleaning nor beforehand a firing of the phosphoric acid gypsum is required. As a result, there is also no waste water, and thermal energy is also not required.
Die erfindungsgemäßen Gipsformsteine lassen sich bevorzugt aus Calciumsulfathemihydrat herstellen, das in den Phosphorsäureprozessen nach den DE-OSsen 22 33 189, 23 51 031 und/oder 24 12 503 anfällt.The gypsum blocks according to the invention can preferably made from calcium sulfate hemihydrate, which is used in the phosphoric acid processes after the DE-OSsen 22 33 189, 23 51 031 and / or 24 12 503 accrues.
Bsi diesen Prozessen ist bisher ein direktes Vorpressen des gewinnbaren Hemihydrats zwar möglich gewesen; bei den hergestellten Formkörpern wurden jedoch bisher nicht die Härten erreicht, die beispielsweise zum Errichten tragender Wände erforderlich sind. (vgl. Beispiel 2, Seite 7).Up to now, direct pre-pressing has been used in these processes of the recoverable hemihydrate was possible; however, in the molded bodies produced has not yet reached the hardness required, for example, to erect load-bearing walls. (see example 2, page 7).
Die Verbesserung der Gipsformsteine durch die vorliegende Erfindung ergibt sich dadurch, daß man das filterfeuchte Material mit Calciumhydroxid und/ oder - oxid in einer Kenge von 0,5 - 20 Gew.%, bevorzugt von 1-10 Gew.?£, vermischt. Sollte der Gesamtwassergehalt des filterfeuchtenThe improvement of the gypsum blocks by the present invention results from the fact that the filter-moist material is mixed with calcium hydroxide and / or oxide in an amount of 0.5-20 % by weight, preferably 1-10% by weight. The total water content of the filter should be damp
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Hemihydrats kleiner als 20 Gew.% sein, so ist ihm Wasser in einer Menge zuzusetzen, daß nach dem Pressen eine vollständige Umkristallisation zu Dihydrat möglich wird.Hemihydrates be less than 20% by weight, so it is to be added water in an amount that after a complete recrystallization to dihydrate becomes possible after pressing.
Umgekehrt ist bei Y/assergehalten über 40 Gew.% bei den in der Kalksandsteinpresse herstellbaren Formkörpern nicht zu erreichen, daß scharfe Konturen der Presssteine bestehen bleiben, (vgl. Beispiel 3, Seite 7/8) In diesem Fall ist das Hemihydrat durch -]0 stärkeres Absaugen beim Filtrieren oder längeres Zentrifugieren oder sonst übliche Verfahren von dem Überschuß an Wasser zu befreien, bevor es mit den Calcium-Verbindungen und gegebenenfalls Fü'.l- und Zusatzstoffen vermischt wird.Conversely, in the case of Y / a retained over 40% by weight with the moldings that can be produced in the sand-lime block press, it is not possible to achieve that sharp contours the pressing stones remain, (see. Example 3, page 7/8) In this case, the hemihydrate is through -] 0 stronger suction when filtering or longer Centrifugation or other usual method to rid of the excess water before using it the calcium compounds and optionally Fü'.l- and additives is mixed.
Nach der Kalkzugabe sollte das Pressen entweder unmittelbar oder nach einer Zeit von längstens 8 Stunden erfolgen.After the addition of lime, pressing should either take place immediately or after a period of at most 8 hours.
Bereits nach einer Zwischenlagerzeit von 4 Stunden nach dem Pressen haben die so gewonnenen Bausteine praktisch ihre maximale Druckfestigkeit erreicht*The building blocks obtained in this way are already there after an interim storage time of 4 hours after pressing has practically reached its maximum compressive strength *
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, daß das mit Kalk versetzte Material nach dem Pressen sehr schnell abbindet und eine Härte erreicht, die höher ist als die von Kalksandsteinen. Dabei liegt das spezifische Gewicht der Gips-Steine unter dem der bisher verwendeten Kalksandsteine.Surprisingly, it has been found that the material added with lime after pressing very sets quickly and reaches a hardness that is higher than that of sand-lime bricks. The specific weight of the gypsum blocks is below that of the sand-lime blocks used up to now.
Das Untermischen des Kalkes erfolgt zweckmäßig durch einen handelsüblichen Paddelmischer. Das Pressen der Steine kann mit einer üblichen KalksandsteinpresseThe lime is expediently mixed in using a commercially available paddle mixer. The pressing the stones can be removed with a standard sand-lime brick press
Il ItIl It
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erfolgen, wobei die Steine in einem Takt von wenigen Sekunden gepreßt werden können. Die erfindungsgemäßen Formsteine können in den bei Kalksandsteinen oder anderen Bausteinen üblichen Abmessungen hergestellt werden. Auch können Lochsteine produziert werden.take place, whereby the stones can be pressed in a cycle of a few seconds. the Bricks according to the invention can be used in the at Sand-lime bricks or other building blocks of normal dimensions are produced. Perforated bricks can also be used to be produced.
Das anhaftende Wasser wird als Kristallwasser gebunden, und der so ohne Energiezufuhr getrocknete Stein kann bereits wenige Stunden nach dem Pressen zu tragenden Wänden verarbeitet werden. Vor dem Pressen können dem Rohmaterial zusätzlich wasserabweisende Stoffe oder andere übliche Füll- und Wirkstoffe zugeführt werden, um die Beständigkeit gegen Feuchtigkeit (z.B. bei der Verwendung als Außenwand) zu verbessern.The adhering water is bound as crystal water, and the stone, dried in this way without any energy supply, can be closed just a few hours after pressing load-bearing walls are processed. Before pressing, the raw material can also be water-repellent Substances or other usual fillers and active ingredients are added to the resistance to Improve moisture (e.g. when used as an exterior wall).
Anstelle von Calciumhydroxid oder -oxid können teilweise auch die entsprechenden Magnesiumverbindungen eingesetzt werden.Instead of calcium hydroxide or oxide, the corresponding magnesium compounds can also be used in some cases will.
Zwar hat man auch schon früher Gips und Calciumoxid miteinander vermischt, vgl. z.B. US-PS 19 67 959, 20 21 412, 20 63 488, 21 27 952, FR-PS 829 204, GB-PS 492 885 usw..It is true that plaster of paris and calcium oxide have been mixed with one another in the past, see e.g. US-PS 19 67 959, 20 21 412, 20 63 488, 21 27 952, FR-PS 829 204, GB-PS 492 885 etc.
Das geschah jedoch, um Dihydrat zu dehydratisieren und um so zu einem (nach erneuter Zugabe von Wasser) gut gebrauchsfähigen Mörtel zu gelangen:However, this was done in order to dehydrate the dihydrate and so to form a (after adding more water) well usable mortar to get:
1,5 CaO + CaSO4- 2H2O -»1,5 Ca(OH)2 + CaSO^* 1/2 H1.5 CaO + CaSO 4 - 2H 2 O - »1.5 Ca (OH) 2 + CaSO ^ * 1/2 H
Allerdings hat man dabei (entsprechend der Formel) im allgemeinen mit höheren CaO-Gehalten und mit Dihydrat gearbeitet.However, one has (according to the formula) generally with higher CaO contents and with Dihydrate worked.
Betrachtet man die rechte Seite der Gleichung, dann ist dieIf you look at the right hand side of the equation, then this is
O.Z. 3719-HO.Z. 3719-H
Verwendung von Mischunspivon Hemihydrat und Calciumhydroxid bzw. -oxid zu Mörtelmischungen mindestens seit 1930 bekannt.Use of a mixture of hemihydrate and Calcium hydroxide or oxide in mortar mixtures has been known since at least 1930.
Daß feuchtes Hemihydrat mit relativ geringen Zusätzen von CaO oder Ca(OH)^ ein Rohstoffgemisch zur Herstellung von tragfähigen Preßsteinen sein kann,ist jedoch neu.That moist hemihydrate with relatively small additions of CaO or Ca (OH) ^ a mixture of raw materials can be for the production of stable pressed stones, but is new.
Da es seit langem bekannt ist, daß man diese bzw. ähnliche Mischungen als Mörtel verwenden kann und daß man durch Pressen geeigneter Kalk-Quarzsand-Mischungen unter bestimmten Bedingungen Preßsteine erzeugen kann, ist es überraschend, daß derartige Vorschläge bisher nicht bekannt wurden.—Bauelemente aus Gips wurden bisher vorwiegend nur im Innenbau verwendet, (vgl. Ullmann 3.Aufl. Bd. 4, Seite 213).Since it has long been known that these or similar mixtures can be used as mortar and that one by pressing suitable lime-quartz sand mixtures under certain conditions pressing stones can produce, it is surprising that such proposals have not previously been known.-Bauelemente made of gypsum have so far mainly only been used in interior construction (see Ullmann 3rd edition, vol. 4, page 213).
Bei den enormen Mengen an Gipsprodukten, die jährlich bei der Düngemittelherstellung anfallen und die bisher überwiegend auf Halde gegangen sind, ist die Möglichkeit zur Verwendung von Hemihydrat für tragfähige Preßsteine in der Bauindustrie von hoher wirtschaftlicher Bedeutung. Wesentlich ist dabei ferner, daß es nach der Anmeldung P 30 21 839.4 möglich ist, zu Bausteinen zu gelangen, von denen keine radioaktiven Strahlungsschäden zu befürchten sind.With the enormous amounts of gypsum products that are produced annually in the manufacture of fertilizers and the So far, the possibility of using hemihydrate for stable pressed stones in the construction industry of great economic importance. What is essential is also that it is possible after registration P 30 21 839.4 to get to blocks of which no radioactive radiation damage is to be feared.
Durch Zumischen wasserabweisender Stoffe und/oder sonstiger gebräuchlicher Füll· und/oder Zusatzstoffe kann man gegebenenfalls die Eigenschaften der Hemihydrat-Preßsteine noch weiter verbessern.bzw. sie besonderen Bedingungen anpassen, (vgl.Beispiel 6)By adding water-repellent substances and / or other common fillers and / or additives If necessary, the properties of the hemihydrate press stones can be further improved.bzw. adapt them to special conditions (see example 6)
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Die erfindungsgemäßen Gipsformsteine, die ohne vorherige Reinigungs-.Trocknungs- und Brenn-Operationen aus feuchtem d-Calciumsulfathemihydrat aus der Phosphorsäureproduktion nur durch Verpressen in den bekannten Apparaten der Kunststein-Industrie hergestellt werden, sind durch eine Dichte von weniger als 1,8 kg/dnr und eine nach DIN 106 ermittelte Druckfestigkeit von mehr als 200 kp/cm gekennzeichnet, weil sie ausThe gypsum blocks according to the invention, which without previous cleaning, drying and burning operations from moist d-calcium sulfate hemihydrate from phosphoric acid production only by pressing in the known apparatus manufactured in the artificial stone industry are characterized by a density of less than 1.8 kg / dnr and a compressive strength of more than 200 kp / cm determined according to DIN 106, because they are out
a) vom Filter der Phosphorsäureanlage anfallendem Hemihydrat,a) hemihydrate from the filter of the phosphoric acid system,
b) dessen Wassergehalt - falls erforderlich - auf Werte von 20 bis 40 Gew.?if vorzugsweise von 21 bis 29 Gew.?4, nachgestellt wurde,b) the water content - if necessary - to values of 20 to 40 Gew.?i f preferably 21-29 Gew.?4 was readjusted
c) und aus in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.?6, bevorzugt von 1 bis 10 Gew.^, zugemischtem Calciumhydroxid bzw. Calciumoxid hergestellt wurden und d) anschließend sofort höchstens aber nach einer Zwischenlagerung von 8 Stunden e) in den in der Kunststein-Industrie bekannten Apparatenc) and in amounts of 0.5 to 20 wt.? 6, preferably of 1 to 10 wt. ^, admixed calcium hydroxide or calcium oxide were prepared and d) then immediately but at most after an intermediate storage of 8 hours e) in the apparatus known in the artificial stone industry
in Formen gepreßt und
f) mindestens A Stunden abgelagert wurden.pressed into molds and
f) have been deposited for at least A hours.
Die erfindungsgemäßen Gipssteine v/erden im folgenden durch einige Beispiele erläutert, ohne daß der Schutzumfang damit auf diese Beispiele beschränkt bleiben soll.The gypsum blocks according to the invention are given below explained by a few examples, without the scope of protection being restricted to these examples.
BeisOiel 1Example 1
Im Phosphorsäureprozeß anfallendes, filterfeuchtes Calciumsulfathemihydrat mit einem Gesamtwassergehalt von 23 Gew.?ü nach der Filtration wird in einem Paddelmischer mit 5 Gew.?£ Calciumhydroxid vermischt. Das Material wird anschließend in einer Kalksandsteinpresse mit einem Druck von 80 kp/cm gepreßt, auf Paletten gesetzt und sich selbst überlassen. Die feucht-gepreßten Steine hatten am nächsten TagFilter-damp that accumulates in the phosphoric acid process Calcium sulfate hemihydrate with a total water content of 23 Gew.?ü after filtration is in one Paddle mixer mixed with 5% by weight calcium hydroxide. The material is then placed in a sand-lime brick press pressed with a pressure of 80 kp / cm, placed on pallets and left to fend for themselves. The wet-pressed stones had the next day
• I ι 'Il• I ι 'Il
ί Iί I (( ι I ι ι ι · I.ι I ι ι ι I.
■ I t I ■ «rill·. 'Ii '■ I t I ■ «rill ·. 'Ii'
iriti it< 1I if1» «iriti it < 1 I if 1 »«
II ItI li.illl III · V t · II ItI li.illl III V t
-7- O.Z. 3719-H-7- O.Z. 3719-H
noch eine Feuchte von ca. 1 Gew.?o. Es wurden pro Stunde auf einer Maschine 5 000 Steine des Formates NF (240 χ 115 x 71 mm) auf diese Weise gepreßt. Die Steine wurden nach der Kalksandsteimorra DIN 106 geprüft und dabei im Vergleich zu Kalksandstein folgende Werte gemessen:still a moisture content of approx. 1% by weight. There were 5,000 NF format bricks (240 χ 115 x 71 mm) on one machine per hour Way pressed. The stones were made according to the sand-lime Timorrah DIN 106 tested and the following values measured in comparison to sand-lime brick:
Hemihydrat-Preß- Kalksandstein stein
Maße: ["mmj 240 χ 115 χ 71 240 χ 115 χ 71Hemihydrate pressed sand-lime brick
Dimensions: ["mmj 240 χ 115 χ 71 240 χ 115 χ 71
Dichte: [kg/dm^1,63 1,80Density: [kg / dm ^ 1.63 1.80
Druckfestig-. ^. Compressive strength. ^.
keit; [kp/cm J 246 150speed; [kp / cm J 246 150
Der so gepreßte Stein war bei einer geringeren Iichte in der Druckfestigkeit dem entsprechenden KaIk-Sandstein überlegen. Er konnte wie ein normaler Kalksandstein gemauert werden, und es konnten daraus tragende Wände errichtet werden.The stone pressed in this way was at a lower light the corresponding kalk sandstone in terms of compressive strength think. It could be built like a normal sand-lime brick, and it could be used for load-bearing purposes Walls are erected.
Beispiel 2: (nicht erfindungsgemäß, da ohne Kalkzusatz) Example 2: (not according to the invention, since no added lime)
Es wurde wie in Beispiel 1 vorgegangen, jedoch auf den Kalkzusatz verzichtet. Die Festigkeit der so produzierten Steine war erheblich geringer. Die Druckfestigkeit betrug bei gleicher Dichte nur 55 kp/cm . Der so erzeugte Stein war zum Errichten einer tragenden Wand daher nicht geeignet.The procedure was as in Example 1, but the addition of lime was dispensed with. The strength of the so stones produced was considerably lower. The compressive strength was only at the same density 55 kg / cm. The stone produced in this way was to be erected therefore not suitable for a load-bearing wall.
Beispiel 3: (nicht erfindungsgemäß, da zu viel Wasser Example 3: (not according to the invention, because too much water
im Hemihydrat)in the hemihydrate)
Filterfeuchtes Calciumsulfathemihydrat mit einem Gesamtwassergehalt von 43 Gew.% wurde in eine übliche Kalksandsteinpresse gegeben. Beim Pressen trat Wasser aus und der gewonnene Formkörper wies keineFilter-moist calcium sulfate hemihydrate having a total water content of 43 wt.% Was placed in a conventional sand-lime brick press. Water escaped during pressing and the molded body obtained had none
• «•III U lc Mil• «• III U lc Mil
-8- O.Z. 3719-Η scharfen Konturen auf.-8- O.Z. 3719-Η sharp contours.
Beispiel 4: (nicht erfindungsgemäß, da zu wenig Wasser im Hemihydrat) Example 4: (not according to the invention, since too little water in the hemihydrate)
Filterfeuchtes Calciumsulfathemihydrat mit einem Gesamtwassergehalt von 17 Gew.% wurde nach
Zugabe von 5 Gew.% Calciumhydroxid verpreßt. Die Druckfestigkeit des so gepreßten Steins betrug nach
dem Abbinden 210 kp/cm'1'. Der Stein zeigte jedoch
nach einer Lagerung von 8 Tagen im Feuchtraum Risse, die die Steine in den Beispielen 1,5 und 6 nicht
aufwiesen.
Beispiel 5: Filter-moist calcium sulfate hemihydrate with a total water content of 17% by weight was pressed after adding 5% by weight of calcium hydroxide. The compressive strength of the stone pressed in this way was 210 kgf / cm ' 1 ' after setting. However, after storage for 8 days in a damp room, the stone showed cracks which the stones in Examples 1, 5 and 6 did not have.
Example 5:
Filterfeuchtes Calciumsulfathemihydrat mit einem Gesamtwassergehalt von 17 Gew.?o wurden mit 8 Gew.% Ca(OH)ρ vermischt und gleichzeitig 10 Gew.% Wasser, bezogen auf den Gipsniederschlag, zugesetzt. 2 Stunden nach dem Abziehen des Niederschlages vom Phosphorsäurefilter und nach dem Zugeben von Kalk und Wasser wurde das Material mit einem DruckFilter-moist calcium sulfate hemihydrate with a Total water content of 17 wt.% Was 8 wt.% Ca (OH) ρ mixed and at the same time 10 wt.% Water, based on the gypsum precipitate, added. 2 hours after the precipitate has been removed from the phosphoric acid filter and after adding lime and water, the material was with a pressure
von 200 kp/cm zu Steinen gepreßt. Die Formsteine hatten nach dem Abbinden eine Dichte von 1,68 kg/dm'of 200 kp / cm pressed into stones. After setting, the shaped stones had a density of 1.68 kg / dm '
2 und eine Druckfestigkeit von 285 kp/cm .2 and a compressive strength of 285 kgf / cm.
BeisOJel 6:BeisOJel 6:
96C-ew.Tl.filterfeuchtes Calciumsulfathemihydrat mit einem Gesamtwassergehalt von 23 % wurde mit 3Tl.CaO und 1T1. Calciumstearat gemischt und das Material bei einem Druck von 80 kp/cm gepreßt.Das spez.Gewicht des Steins lag bei 1,61 kg/dm , die Druckfestigkeit betrug 250 kp/cm . Nach 7 Tagen im Feuchtraum betrug sie noch 230 kp/cm .96C each part of filter-moist calcium sulfate hemihydrate with a total water content of 23 % was mixed with 3 parts of CaO and 1 part. Calcium stearate mixed and the material pressed at a pressure of 80 kp / cm. The specific weight of the stone was 1.61 kg / dm, the compressive strength was 250 kp / cm. After 7 days in a damp room it was still 230 kgf / cm.
7473/40-ri .··. .:7473/40-ri. ··. .:
Claims (1)
ihrer Herstellung ausGypsum blocks for building purposes, especially for load-bearing walls, by pre-pressing moist oil-calcium sulphate hemihydrate from phosphoric acid production without prior cleaning, drying or firing operations, characterized by a density of <1.8 kg / dm and a compressive strength of> determined in accordance with DIN 106 200 kp / cm 2 as a result
their manufacture
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE8113254U1 true DE8113254U1 (en) | 1981-11-26 |
Family
ID=1328368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE8113254U Expired DE8113254U1 (en) | Gypsum blocks |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE8113254U1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0173351A2 (en) * | 1984-08-30 | 1986-03-05 | Bison-Werke Bähre & Greten GmbH & Co. KG | Process for making shaped gypsum articles, especially boards |
-
0
- DE DE8113254U patent/DE8113254U1/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0173351A2 (en) * | 1984-08-30 | 1986-03-05 | Bison-Werke Bähre & Greten GmbH & Co. KG | Process for making shaped gypsum articles, especially boards |
| EP0173351A3 (en) * | 1984-08-30 | 1987-05-27 | Bison-Werke Bähre & Greten GmbH & Co. KG | Process for making shaped gypsum articles, especially boards |
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