DE803411C - Verfahren zur Herstellung von Thionylchlorid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ThionylchloridInfo
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- DE803411C DE803411C DEP1091A DEP0001091A DE803411C DE 803411 C DE803411 C DE 803411C DE P1091 A DEP1091 A DE P1091A DE P0001091 A DEP0001091 A DE P0001091A DE 803411 C DE803411 C DE 803411C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/45—Compounds containing sulfur and halogen, with or without oxygen
- C01B17/4561—Compounds containing sulfur, halogen and oxygen only
- C01B17/4584—Thionyl chloride (SOCl2)
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM
2. APRIL 1951
ρ lopi IV I)I ui D
Ludwigshafen/Rhein
Thionylchlorid wird technisch fast ausschließlich durch Einwirkung von Schwefeltrioxyd auf
Schwefeldichlorid oder durch Umsetzung von Schwefeldioxyd, Chlor und Kohlenoxyd in Gegenwart
von Katalysatoren, vorzugsweise Aktivkohle, gewonnen. Bei dem ersten Verfahren erhält man
Schwefeldioxyd als Nebenprodukt. Da es kaum möglich ist, das Schwefeldioxyd völlig frei von
Thionylchlorid zu gewinnen, ist man meist so vorgegangen, daß man es nach Zumischung von
Kohlenoxyd und Chlor 'gemäß dem zweiten der genannten Verfahren ebenfalls auf Thionylchlorid
verarbeitete. Diese katalytische Reaktion verläuft aber mit einer verhältnismäßig schlechten Ausbeute,
wenn man nicht besondere Maßnahmen trifft, z. B. erhöhten Druck anwendet. Auch entsteht bei
der katalytischen Bildungsweise als Nebenprodukt u. a. Schwefeldichlorid, das durch besondere Maßnahmen
aus dem erhaltenen Rohprodukt entfernt werden muß. Ferner weisen die Kontaktöfen besonders
bei Anwendung von Druck eine verhältnismäßig verwickelte Bauart auf, da eine erhebliche
Wärmemenge abzuführen ist und man wegen der korrodierenden Eigenschaften der Reaktionsteilnehmer
auf besondere Werkstoffe zum Bau der Kontaktöfen angewiesen ist.
Da bei beiden Verfahren neben Thionylchlorid gasförmige Reaktionsprodukte, im ersten Fall
Schwefeldioxyd, im zweiten Fall Kohlendioxyd, entstehen, so treten bei dem hohen Dampfdruck des
Thionylchlorids starke Verluste auf, die man durch Anwendung von Tiefkühlung und ähnliche Maßnahmen
klein zu halten bestrebt ist. Aus diesen Gründen ist die technische Durchführung der bisherigen
Verfahren verhältnismäßig umständlich.
Es wurde nun gefunden, daß man Thionylchlorid in recht einfacher Weise nach der Gleichung
ίο S2 + O2 + 2 Cl2 = 2 SOCl2 herstellen kann, wenn
man ein entsprechend zusammengesetztes Gemisch aus Schwefel, Sauerstoff und Chlor zur Entzündung
bringt und es dann über einen Katalysator, wie Aktivkohle, leitet. Der Katalysator wird dabei
zweckmäßig auf Temperaturen von etwa 180 bis 2OO° gehalten.
Anstatt unmittelbar von den Elementen auszugehen, kann man auch zunächst in bekannter Weise
aus Schwefel und Chlor Schwefeldichlorid herstellen, dieses dann mit der entsprechenden Sauerstoffmenge
zur Entzündung bringen und anschließend über den Katalysator leiten. Die Bildung
des Schwefeldichlorids kann in einer besonderen Vorrichtung oder im Ofen selbst erfolgen. Auch
kann man den Schwefel zunächst mit der Hälfte der anzuwendenden Chlormenge zu Dischwefeldichlorid
vereinigen und die andere Hälfte vor oder nach der Umsetzung mit Sauerstoff zugeben. In jedem Fall
sollen die drei Komponenten Schwefel, Sauerstoff und Chlor insgesamt etwa in dem der obigen Gleichung
entsprechenden Mengenverhältnis angewandt werden.
Die Entzündung zur Einleitung der Umsetzung kann mit üblichen Hilfsmitteln, z. B. mit einer
elektrischen Vorrichtung oder durch eine Flamme bewirkt werden.
Aus dem den Kontaktofen verlassenden Gemisch kann das rohe Thionylchlorid durch Kühlung abgeschieden
werden. Es enthält noch kleine Mengen gelöstes Chlor und Schwefeldioxyd sowie etwas
Dischwefeldichlorid und Schwefeldichlorid. Die gelösten Gase lassen sich in einfacher Weise durch
Auskochen entfernen. Die Reinigung von den Schwefelchloriden kann z. B. durch Behandlung mit
Schwefeltrioxyd oder Oleum und Chlor geschehen. Noch zweckmäßiger ist es, das Thionylchlorid über
Schwefel zu destillieren. Dabei geht das Schwefeldichlorid in Dischwefeldichlorid über, das infolge
seines weit höheren Siedepunktes durch fraktionierte Destillation leicht vom Thionylchlorid getrennt
werden kann. Es wird dann zweckmäßig erneut der Umsetzung unterworfen.
Auch die beim Auskochen des rohen Thionylchlorids entweichenden Gase können in den Kontaktofen
zurückgeführt oder aber einem besonderen Kontaktofen zur Vervollständigung der Umsetzung
zugeführt werden.
Das Verfahren weist gegenüber den bekannten folgende Vorteile auf: Es entstehen keine gasförmigen
Nebenprodukte, die infolge des hohen Thionvlchloridpartialdruckes Verluste an diesem
Produkt bewirken können; die Ausbeute ist daher nahezu quantitativ. Die erforderliche Vorrichtung
ist verhältnismäßig einfach. Da bei der Katalyse nur eine geringe Wärmetönung auftritt, können einfache
Hordenöfen verwendet werden. Eine Vorwärmung der Gase fällt weg; die Gase sind nach
ihrer Entzündung in der Regel heißer, als für die Katalyse erforderlich, so daß man bei ihrer Abkühlung
auf die zweckmäßige Katalysatortemperatur sogar Wärme gewinnen kann. Schließlich benötigt
man nur einfachste Rohstoffe, nämlich Schwefel, Chlor und Sauerstoff.
Eine zur Ausführung des Verfahrens geeignete Vorrichtung wird durch die Zeichnung veranschaulicht.
In das Quarzrohr A wird flüssiges Dischwefeldichlorid, das man durch eine in der Zeichnung nicht
wiedergegebene Vorrichtung, z. B. einen Rotamesser, abgemessen zuführt, gemeinsam mit ebenfalls
abgemessenen Mengen Chlorgas eingeleitet. Durch das Quarzrohr B tritt ein abgemessener
Sauerstoffstrom ein. Die durch Zündung entstandene kontinuierliche Flamme C verdampft das an
der tiefsten Stelle des Quarzrohres sich sammelnde Dischwefeldichlorid. Das Dampf-Gas-Gemisch
wird durch das ebenfalls aus Quarz bestehende Rohr D in den Kontaktofen E geleitet, wobei das
Rohr D durch Berieselung mit Wasser so stark gekühlt wird, daß das Gemisch mit einer Temperatur
von etwa i8o° in den Kontaktofen eintritt. Der aus verbleitem Eisen bestehende Kontaktofen E ist mit
Aktivkohle gefüllt.
Nach dem Austritt aus dem Kontaktofen werden die Gase in einem ebenfalls verbleiten Kühler F
abgekühlt und zusammen mit dem abgeschiedenen Thionylchlorid in die Blase G eingeleitet, in der das
Thionylchlorid im Sieden gehalten wird. Die dabei ausgetriebenen Gase entweichen über die Kolonne H
und werden dem ebenfalls mit Aktivkohle gefüllten Kontaktofen E1 zugeführt, nachdem sie vorher
durch ein gasbeheiztes Quarzrohr / auf 2000 erwärmt wurden. Hinter dem Kontaktofen E1 wird
in dem Kühler K, der mit kaltem Wasser oder mit Kühlsole betrieben wird, das Thionylchlorid niedergeschlagen.
In dem Abscheider L wird es von den Restgasen getrennt, die unmittelbar oder nach
Durchtritt durch eine Vernichtungsanlage verworfen werden. Das im Abscheider L niedergeschlagene
Thionylchlorid läuft in die Blase G zurück. Von no
dort tritt es kontinuierlich in die Fraktionierkolonne M ein. Am oberen Teil der Kolonne wird
durch den Einfüllstutzen N Schwefel zugegeben. Das aus dem Kopf der Kolonne entweichende
Thionylchlorid wird im Kühler O kondensiert und in den Lagerbehälter P abgelassen. Das in der
Destillierblase Q zurückbleibende Dischwefeldichlorid wird kontinuierlich abgezogen; es kehrt in
das Verfahren zurück.
Claims (3)
- Patentansprüche:I.Verfahren zur Herstellung von Thionylchlorid, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch von Schwefel, Sauerstoff und Chlor ineinem der Zusammensetzung des Thionylchlorids entsprechenden Mengenverhältnis zur Entzündung bringt und bei erhöhter Temperatur über einen Katalysator, vorzugsweise Aktivkohle, leitet.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man den Schwefel zunächst mit Chlor zu Schwefeldichlorid vereinigt und dieses dann der Umsetzung mit Sauerstoff unterwirft.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Schwefel zunächst mit der Hälfte des anzuwendenden Chlors zu Dischwefeldichlorid vereinigt und die andere Hälfte des Chlors vor oder nach der Umsetzung mit Sauerstoff zugibt.Hierzu 1 Blatt Zeichnungen© 3700 3.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR803411X | 1946-06-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE803411C true DE803411C (de) | 1951-04-02 |
Family
ID=9250157
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP1091A Expired DE803411C (de) | 1946-06-25 | 1948-10-02 | Verfahren zur Herstellung von Thionylchlorid |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE803411C (de) |
FR (1) | FR1001716A (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3419353A (en) * | 1966-07-29 | 1968-12-31 | Sinclair Research Inc | Production of thionyl chloride from hydrogen chloride, sulfur, and oxygen |
-
1946
- 1946-06-25 FR FR1001716D patent/FR1001716A/fr not_active Expired
-
1948
- 1948-10-02 DE DEP1091A patent/DE803411C/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1001716A (fr) | 1952-02-27 |
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