DE756487C - Verfahren zur Oxydation von niederen Kohlenwasserstoffen der Paraffinreihe - Google Patents

Verfahren zur Oxydation von niederen Kohlenwasserstoffen der Paraffinreihe

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DE756487C
DE756487C DEG99566D DEG0099566D DE756487C DE 756487 C DE756487 C DE 756487C DE G99566 D DEG99566 D DE G99566D DE G0099566 D DEG0099566 D DE G0099566D DE 756487 C DE756487 C DE 756487C
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Germany
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sec
methane
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formaldehyde
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DEG99566D
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Paul Nashan
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Gutehoffnungshutte Oberhausen AG
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Gutehoffnungshutte Oberhausen AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Oxydation von niederen Kohlenwasserstoffen der Paraffinreihe Es ist bekannt, die teilweise Oxydation von Kohlenwasserstoffen der Paraffinreihe (C n H2 n -I- a), insbesondere von Methan, in Gegenwart fester oder gasförmiger bz.w. fester undgasförmigerKata,lysatoren durchzuführen, undallgemeindieMeinungvertreten, daß insbesondere bei Gasgemischen aus Kohlenwasserstoffen und Luft oder Sauerstoff sowie geringen Mengen von Stickoxyden eine möglichst große Geschwindigkeit der Gemische im Reaktionsraum und an den Katalysatoren eingehalten werden muß, um die entstehenden Erzeugnisse der Teiloxydation, wie Fb,rmaldehyd, weitgehend zu schonen. In der Praxis wurden zur Erzielung der für wichtig gehaltenen hohen Geschwindigkeiten größere Gebläse b@zw. Kompressoren verwendet. Zwar wurden bei solchen Geschwindigkeiten des Reaktionsgemisches teilweise erhebliche Ausbeuten erzielt, doch traten indessen auch bei der technischen Durchführung Schwierigkeiten durch die notwendigen hohen Temperaturen und anderen Energieverbrauch auf.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die Oxydation bei niederen Geschwindigkeiten bzw. längeren Kontaktzeiten und niederer Temperatur wesentlich vollständiger im gewünschten Sinn verläuft und noch den Vorzug bedeutend geringeren Energieverbrauchs aufweist.
  • Wird die teilweise Oxydation von Methan in einem Kreislaufverfahren durchgeführt, bei welchem ein Natriumsilicat als fester Katalysator und Stickoxyde als gasförmige Katalysatoren benutzt werden, so wird bei gleichem t'mlaufverhältnis die gleiche Ausbeute an Formaldehyd in einer bestimmten größeren Zeitspanne, in der gleichen Apparatur, z. B. je Stunde erzielt:
    bei einer Strömungsgeschwindigkeit im Reaktionsraum von 420 cm,/see und etwa 6oo ° C,
    300 cm/sec - - 55o 'C,
    Zoo cm/sec - - 48o 'C,
    - - - - - - x6o cm/sec - - 43o ° C,
    120 Cm/sec - - 380 'C,
    - - - - - - 8o cm/sec - - 28o 'C.
    Gleichzeitig stieg aber auch die Ausbeute an Formaldehyd jeNml eingesetztes Methan. So wurden
    bei einer Strömungsgeschwindigkeit von etwa 42o cm/sec etwa 185 g C H O H @ Nm3 C H4,
    - - - - - 300 cm/see - ?zog CHOH/Nm3 CH4,
    - - - - - Zoo cm 'sec - 25o g CHOH: Nm3 C H4,
    - - - - - 16o CM/See - 36o g CHOH/Nm3 C H4,
    - - - - - =2o cm/sec - 520 g CHOH/Nm3 C H4,
    - - - - - 8o cm/sec - 6309 CHOH/Nm3 CN4
    erhalten.
    Versuche mit Äthan zeigten ein ähnliches Ergebnis. Auch mit Gemischen von Methan und seinen Homologen mit anderen Gasen, wie sie z. B. in den Abgasen der Stickstoffwerke, Benzinwerke, Krackanlagen u. a. vorliegen, wurden analoge Erfahrungen gemacht.
  • Aus dieser neuen Erkenntnis ergibt sich insbesondere für die technische Durchführung der Formaldehydherstellung aus Methan die praktische Folgerung, daß die Reaktion bei wesentlich geringerem Wärme- und Energieverbrauch und mit einfacheren Mitteln und Anlagen durchgeführt werden kann.
  • Für die geschilderten Ergebnisse diente eine Apparatur aus einem Porzellanrohr von iooo mm Länge mit einer lichten Weite von 30 mm. Dieses mit dem aus mit Natriumsilicat behandelten Tonscherben bestehenden Kontakt ausgefüllte Rohr wurde in einem elektrischen Röhrenmuffelofen beheizt. Das Durchschicken des Reaktionsgasgemisches geschah im Kreislauf mittels eines Gebläses, das eine wechselnde Strömungsgeschwindigkeit ermöglichte. In den Kreislauf wurden stündlich Methan und Luft im Verhältnis i : 5 in der Menge zugeführt, daß das Kreislaufverhältnis = Methan -i- Luftmenge : Umlaufmenge 11,5 betrug, z. B. 2i,8 1/h Methan -f- io8,71/h Luft: 15oo 1/h Umlauf. Gleichzeitig wurden o,2 1/h N O in den Kreislauf gegeben. Das hinter dem Reaktionsrohr gekühlte Reaktionsgas wurde durch mit Raschigringen angefüllte Waschtürme geleitet, wo das entstandene Formaldehyd mit Wasser seine Auswaschung erfuhr.

Claims (2)

  1. PATENTANSPRÜCHE: z. Verfahren zur Oxydation von niederen Kohlenwasserstoffen der Paraffinreihe, insbesondere von Methan zu Formaldehyd mittels Sauerstoff oder Luft in Gegenwart von Stickoxyden und Natriumsilicaten als Katalysatoren in der Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einer Temperatur von etwa 28o bis 48o° durchgeführt wird und hierbei die Strömungsgeschwindigkeit des Gemisches, bezogen auf den freien Querschnitt des Reaktionsraumes, unter Zoo cm/sec, vorzugsweise unter ioo cm/sec eingestellt wird.
  2. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß bei Herstellung von Formaldehyd aus Methan und Sauerstoff bzw. diese Reaktionsteilnehmer enthaltenden Gasgemische bei etwa 28o° gearbeitet und die StrÖ-mungsgeschwindigkeit des Gemisches, bezogen auf den freien Querschnitt des Reaktionsraumes, auf etwa 7o bis 8o cm/sec eingestellt wird. Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: Deutsche Patentschriften Nr. 286 731, 664 879; britische Patentschrift Nr. 337 407.
DEG99566D 1939-02-22 1939-02-22 Verfahren zur Oxydation von niederen Kohlenwasserstoffen der Paraffinreihe Expired DE756487C (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1181192B (de) * 1960-01-12 1964-11-12 Huettenwerk Oberhausen Ag Verfahren zum Herstellen von Formaldehyd durch Oxydation von Methan mit Sauerstoff oder Luft

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE286731C (de) *
GB337407A (en) * 1929-06-24 1930-10-24 Hans Harter Improvements relating to the oxidation of hydrocarbons in the gaseous phase
DE664879C (de) * 1930-04-01 1938-09-16 Gutehoffnungshuette Oberhausen Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd und Acetaldehyd aus Olefinen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekuel

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