DE750064C - Process for the production of a ª † íñª † -diaminodipropylaether - Google Patents

Description

Es ist bekannt, den γ · /-Diaminodipropyläther des ι · 4-Tetramethylenglykols, H₂N— (,CH₂)3-O-(GH₂)₄—Q—(CEU₈-NH₈ dadurch herzustellen,, daß man das aus 2 Mol Acrylnitril und 1 Mol 1 · 4-TetraHieth.ylenglykoi erhältliche Dinitril zum Diamin reduziert.It is known that the γ · / -diaminodipropyl ether of ι · 4-tetramethylene glycol, H ₂ N- (, CH ₂ ) 3-O- (GH ₂ ) ₄ -Q- (CEU ₈ -NH ₈ to produce, that one the dinitrile obtainable from 2 moles of acrylonitrile and 1 mole of 1 · 4-TetraHieth.ylene glycol is reduced to the diamine.

Es wurde nun- gefunden, daß man: dieses technisch wichtigeDiamin in einfacherer Weise erhalten kann, wenn- man däis aus 2 Mol Acrylnitril, tmd 1 Mol Butin-2-diol-i · 4 eritstahende ungasiättigte Dinitril, NC—-(CH₂), —O— CH₂-C = C-CH₂-O- (C H₂) ₂— CN, auf katalytischem Wege in einer StufeIt has now been found that: this technically important diamine can be obtained in a simpler manner if one däis from 2 moles of acrylonitrile and 1 mole of butyn-2-diol-14 erit-containing unsaturated dinitrile, NC - (CH ₂ ) , —O— CH ₂ -C = C-CH ₂ -O- (CH ₂ ) ₂ - CN, catalytically in one stage

zum gesättigten Diamin reduziert. Es läßt sich demgemäß die gesonderte^Reduktion des Butin-a-diols-i ■ 4 itun Tetra'methylenglykol, die das technische Herstellungsverfahren für letzteres darstellt, einsparen, wodurch das Darstellungsverfähren vereinfacht und verbilligt wird. "" Die Reduktion wird auf katalytischem Wege mit Wasserstoff- unter Druck "in Gegenwart der üblichen Katalysatoren, z. B. Raiieykobalf, -bei· erhöhter Temperatur mit odteir ohne Gegenwart von Lösungsmitteln, und/oder Ammoniak durchgeführt und führt in glatterreduced to saturated diamine. It leaves accordingly the separate ^ reduction of the Butyne-a-diols-i ■ 4 itun tetra'methylene glycol, which represents the technical manufacturing process for the latter, saving the Presentation procedure is simplified and cheaper. "" The reduction is on catalytic Ways with hydrogen under pressure "in the presence of the usual catalysts, e.g. Raiieykobalf, -at elevated temperature with odteir without the presence of solvents, and / or Ammonia carried and results in smoother

Reaktion zum gesättigten Diamin; Da sich bekanntlich Amine mit Acetylen und Acetylenderivaten umsetzen können, war dieserReaction to saturated diamine; That I known amines with acetylene and acetylene derivatives be able to implement, was this

" glatte 'ReaktioBSverlauf nicht vorauszusehen."smooth 'reaction course cannot be foreseen.

Beispielexample

In 212 Gewichtsteile Acrylnitril werden unter Rühren bei 50 bis 55⁰ 86 Gewichtsteile. ,Butin-2-diol-i · 4 eingetropft. Die Mischung¹ wird dann noch 1 Stunde am Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten wird mit weftig,Schwefel·: säure kongosauer gestellt, filtriert und destilliert. Nach Wiedergewinnung- des nicht .umgesetzten Aerylnitrils wirdTim Vakuum weiter destilliert. Nach Abtrennung eines" geringen Vorlaufes erhält man 157 bis 160 Gewichtsteile einer Fraktion, die bei Kp₈ 228 bis 232⁰ siedet und den β· /S'-Dicyanodiäthyläther des Butin-2-diiols-i · 4 darstellt. Das Produkt ist ein öl, das sich beim Stehen gelb färbt.In 212 parts by weight of acrylonitrile are added with stirring at 50 to 55 ⁰ 86 parts by weight. , Butyne-2-diol-i · 4 was added dropwise. The mixture ¹ is then refluxed for a further hour. After cooling, it is acidified to the Congo with weftig, sulfuric acid, filtered and distilled. After the unreacted aeryl nitrile has been recovered, distillation is continued in vacuo. After separation of a "small forerun obtained 157-160 parts by weight of a fraction which boils at Kp _8228-232 ⁰ and represents the β · / S'-Dicyanodiäthyläther of butyne-2-diiols-i ·. 4 The product is an oil- which turns yellow when standing.

Man reduziert 100 Gewichtsteile dieses Produktes in Gegenwart von 10 Gewichtsteilen RaneykobaUkontakt unter Zusatz von 40 Gewiehtsteilen Ammoniak bei 85 bis 95⁰ und. einem Wasserstoff druck von 100 bis 150 atü, biskein Wasserstoff mehr aufgenommen wird. Nach Abkühlung filtriert man vom Katalysator ab und destilliert das Reaktionsgut im Vakuum. Nach einem geringen Vorlauf erhält man 78 bis 80 Gewichtsteile einer Fraktion vom Kp₈ 156 bis i6o°, die aus reinem •γ - "/-Diaminodipropyläiiher des 1 · 4-Tetramethylenglykols besteht. Der Katalysator kann.iür weitere Ansätze verwendet werden.Is reduced 100 parts by weight of this product in the presence of 10 parts by weight with the addition of 40 RaneykobaUkontakt Gewiehtsteilen ammonia at 85 to 95 ^0. a hydrogen pressure of 100 to 150 atmospheres until no more hydrogen is absorbed. After cooling, the catalyst is filtered off and the reaction mixture is distilled in vacuo. After a small forerun, 78 to 80 parts by weight of a fraction with a _{boiling point of 8} 156 to 160 ° are obtained, which consists of pure γ - "/ -diaminodipropyl ether of 1 · 4-tetramethylene glycol. The catalyst can be used for further batches.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung des y/-Diaminodlipropyläthers vom 1 · 4-Tetramethylenglykol, dadurch gekennzeichnet, daß man 2 Moleküle Acrylnitril an Butin-2-diol-i · 4 anlagert und das so erhaltene '. Dinitril der Acetylenätherdicarbonsäure nach an sich bekannten Methoden auf katalytischem Wege in einer Stufe zum gesättigten Diamin reduziert.Process for the preparation of γ / -diaminodlipropyläthers from 1 · 4-tetramethylene glycol, characterized in that that 2 molecules of acrylonitrile on butyne-2-diol-i · 4 accumulates and the 'obtained in this way. Dinitrile of Acetylenätherdicarbonsäure according to known methods catalytically reduced in one step to the saturated diamine. 1 5372 8.521 5372 8.52