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Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Monoazofarbstoffen Es
wurde gefunden, daß@ man wasserlösliche Monoazofarbstoffe erhält, wenn man diazotierte
z-Amino-2-chlor- oder -b-rom-4-nitrobenzol-6-sulfonsäuren oder r-Am.ino-2-chlor-
oder -brom-6-nitrobenzol-q.-sulfOnsäuren mit Benzolabkömmlingen von der allgemeinen
Formel
worin X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder ein Halogenatom ist, kuppelt.
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Die Farbstoffe färben Leder in gelbbraunen bis rotbraunen Tönen gleichmäßig
durch und zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften, -%vie Lichtechtheit und
Säureechtheit, insbesondere aber durch eine sehr nute Wasserechtheit, aus; in bezug
auf letztere übertreffen sie alle bisher bekannten durchfärbenden Lederfarbstoffe.
Die Farbstoffe dienen auch zum Färben von Wolle.
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Die zur Anwendung kommenden -,l"zokomponenten werden zweckmäßig durch
mehrstündiges Verkochen von r Mol des entsprechenden aromatischen Amins mit z Mol
chloräthansulfonsaurem Natrium in Nväßrigein Mittel in Gegenwart eines säurebindenden
Zusatzes, z. B. Natriumacetat, in sehr guter Ausbeute erhalten. Man kann sie auch
aus den entsprechenden Dioxäthylaminobenrzolabkömmlingen
durch
Behandeln mit POCl;i und Verkochen der erhaltenen Dichlordiäthylaminbenzolabkömmlinge
mit Natriumsulfit in wäßrigem Mittel herstellen. Da die unter Verwendung der nach
beiden Arbeitsweisen hergestellten Azokomponenten erhältlichen Farbstoffe in den
Farbtönen und Echtheitseigenschaften völlig übereinstimmen, ist der Beweis für ihre
Identität erbracht.
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Es ist bekannt, durchfärbende Lederla:th= Stoffe aas den gleichen
Diazokomponeiitei@" und Diallzylamino- oder Dioxallcylamiiiöbenzolabkömmlingen herzustellen.
Gegenüber diesen bekannten Farbstoffen zeichnen sich die nach dem vorliegenden Verfahren
erhältlichen Farbstoffe durch verbesserte Echtheitseigenschaften, insbesondere aber
durch eine bessere Wasserechtheit, aus.
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Beispiel i 27,5 Teile i-amino-a-chlor-4.-nitrobeiizol-6-sulfonsanres
Natrium werden in a5o Teilen heißem Wasser gelöst und unter Rühren auf Eis und 5o
Teile Salzsäure von i2° Be gegossen. Die Temperatur des Umsetzungsgemisches beträgt
o bis 5°. Hierauf gibt man eine wäßrige Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit hinzu.
Die Diazotierung ist in etwa 30 Minuten beendet. Man rührt kurz nach und
gießt die Diazoverbindung in eine ihr äquiinolekulare Menge der mit Eis versetzten
wäßrigen essigsauren Lösung des Natriumsalzes der Plsenvlaminodi (ätharisulfonsäure),
deren Gehalt vorher durch Titration bestimmt wurde. Zur Beendigung der Kupplung
wird mit Natriumacetat abgestumpft und die braune Lösung im Vakuum bei 6o bis 70°
zur Trockne eingedampft. Der Farbstoff stellt ein hellbraunes Pulver dar, das sich
spielend leicht in Wasser löst und Leder in gelbbraunen Tönen einheitlich durchfärbt.
Die Färbungen besitzen eine sehr gute Licht-, Säure- und Wasserechtheit.
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Beispiel 2 27,5 Teile i-amino-2-chlor-6-nitrobenzol-4.-sulfon.saures
Natrium -werden in Zoo Teilen -warmem Wasser gelöst und unter Rühren auf Eis und
5o Teile Salzsäure von i2° Be gegossen. Bei einer Temperatur von o bis 5° gießt
man eine wäßrige Lösung von 7 Teilen Natriunmitrit dazu. Die Dianotierung ist in
etwa 1/2 Stun:d,- beendet. Hierauf gießt man die Diazoverbindung in eine mit Eis
versetzte wäßrige Lösung des Natriumsalzes der Plienylaininodi(ätharisulfonsäure)
und stumpft zur Beendigung der Kupplung mit Natriumacetat ab. Der Farbstoff färbt
Leder in braunroten Tönen wasserecht durch. Beispiel 3 Ein Gemisch von etwa 7o Teilen
i-amino-2-chlor-6-nitrobenzol-d.-sulfonsaurem Natrium und etwa 3o Teilen i-aMino-2-chlor-4.-nitrobenzol-6-sttlfonsaurein
Natrium wird, wie im Beispiel i beschrieben, mit der entsprechen-'@en Menge Natriumnitrit
diazotiert. Bei der ".'upplung mit der äquivalenten Menge des Natriumsalzes der
Phenvlaminodi(äthansulfonsäure) erhält man einen Farbstoff, der das Leder in gelbbraunen
Tönen einheitlich durchfärbt. Die Färbungen besitzen eine sehr gute Wasserechtheit.
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Beispiel d.
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3i,9Teile i-.amino-2-broin-4.-nitrobenzol-6-sulfonsaures Natrium werden
mit 3oo Teilen Wasser und 5o Teilen Salzsäure von i2° Be mehrere Stunden in der
Porzellanmühle gekollert und hierauf bei o bis 5 ' mit einer wäßrigen Lösung von
7 Teilen Natriutnnitrit diazoti,ert. Nach etwa 3 Stunden ist die Diazotierung beendet.
Die Diazoverbindung wird hierauf in eine finit Eis versetzte wäßrige e:ss.igsaure
Lösung des Natriumsalzes der 3-1\Iethylphenylamino,di(äthansulfonsäure) ge-;gossen
und zur Beendigung der Kupplung mit .Natri-umacetat abgestumpft. Der Farbstoff färbt
Leder in rotbraunen Tönen einheitlich durch und besitzt sehr gute Echtheitseigenschaften.
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Beispiel s 27,5 Teile i-amino-2-chlor-6-ii.itrobenzol-4-sulfonsa.ures
Natrium werden, -wie im Beispiel = beschrieben, dianotiert und mit einer wäßrigen
essigsauren Lösung des Natriumsalzes der 3-Methylphenylaminodi (äthansulfonsäure)
gekuppelt. Der Farbstoff färbt Leder in braunroten Tönen wasserecht durch. Beispiel
6 27.5 Teile i -amino-2-chlor-4.-nitrolienzol-6-sulfonsaures Natrium -werden, wie
im Beispiel i beschrieben. dianotiert und mit einer essigsauren Lösung, welche die
äquimolei;ulare Menge des N atriumsalzes der 3-Chlorphenylaininodi(äthansulfonsäure)
enthält, ge-
kuppelt. Der nach dein Abstumpfen mit Natriumacetat erhaltene
Farbstoff färbt Leder in gelbbraunen Tönen von vorzüglicher Licht-und Wasserechthzit
durch.
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Beispiel 7 Ein Gemisch von etwa 7o Teilen i-amino-2-chlor-6-nitrobenzol-4-sulfonsaurem
Natrium
und etwa 3o Teilen z-amino-2-chlar-4-nitrobenzol-6-sulfonsaurem
Natrium wird, wie im Beispiel z beschrieben, diazotiert und mit einer mit Eis versetzten
Lösung des Natriumsalzes der 3-Chlorphenylaminodi (äthansulfonsäure) unter Zugabe
von Natriumacetat gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff färbt Leder in gelbbraunen
Tönen von guten Echtheitseizenschaften einheitlich durch.