DE719831C - Method for the preparation of unsaturated pregnandions from unsaturated pregnanolones - Google Patents
Method for the preparation of unsaturated pregnandions from unsaturated pregnanolonesInfo
- Publication number
- DE719831C DE719831C DESCH105183D DESC105183D DE719831C DE 719831 C DE719831 C DE 719831C DE SCH105183 D DESCH105183 D DE SCH105183D DE SC105183 D DESC105183 D DE SC105183D DE 719831 C DE719831 C DE 719831C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- unsaturated
- preparation
- pregnandions
- pregnanolones
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J7/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Darstellung von ungesättigten Pregnandionen aus ungesättigten Pregnanolonen Im Patent 699 309 ist ein Verfahren beschrieben, nach dem man aus Pregnenolonen durch Oxydation. Pregnendione erhalten kann, wobei die Doppelbindung im Molekül vor dem Eingriff des Oxydationsmittels zweckmäßig durch intermediäre Blockierung mit Halogen geschützt wird.Process for the preparation of unsaturated pregnandions from unsaturated pregnanolones In patent 699 309 a process is described according to which one can convert pregnenolones by oxidation. Pregnendione can be obtained, the double bond in the molecule being appropriately protected by intermediate blocking with halogen prior to the action of the oxidizing agent.
Es wurde nun gefunden, daß man Pregnenolone in Pregnendione auch überführen kann, wenn man auf die genannten Verbindungen Halogenwasserstoff an Stelle von Halogen einwirken - läßt, so. daß sich ein- ggesättigtes Monohalogenpregnanolon bildet, welches durch Oxydation in das Monohalogendiketon übergeführt wird, woraus durch Halogenwasserstoffabspaltung das ungesättigte Diketon (Pregnendion) der Formel entsteht. Es gelingt so, das Pregnenolon, wie man es z. B. aus 3-Oxybisnorcholens'äure oder aus Pregnandiol u. dgl. erhalten kann, in einfacher Weise in das Pregnendion überzuführen, das mit dem Corpus luteum Hormon identisch ist.It has now been found that pregnenolones can also be converted into pregnendiones if hydrogen halide is allowed to act on the compounds mentioned instead of halogen, see above. that a saturated monohalogenpregnanolone is formed, which is converted into the monohalodiketone by oxidation, from which the unsaturated diketone (pregnendione) of the formula is obtained by elimination of hydrogen halide arises. It succeeds so, the pregnenolone, how it z. B. from 3-Oxybisnorcholens'äure or from pregnanediol and the like. Can be converted in a simple manner into the pregnendione, which is identical to the corpus luteum hormone.
Beispiel i In eine Lösung von 2 g Pregnenolon, .F. P. 1900, in 50 ccm Ätheralkohol leitet man unter Kühlung 2o g trockenen Bromwasserstoff ein. Nach 24 Stunden engt man im Vakuum ein und saugt das ausgeschiedene Hydrobromid ab. Darauf löst man es in ioo ccm Eisessig und gibt zu dieser Lösung unter Kühlung eine Lösung von 0,3 g Chromsäureanhydrid in Eisessig.- Nach zweitägigem Stehen gibt man 5 g Kaliumacetat hinzu und erhitzt Stunden zum Sieden; dann gießt man in Wasser und nimmt das Pregnendion in Äther auf. Ausbeute etwa 65.°/o der Theorie.EXAMPLE 1 2o g of dry hydrogen bromide are introduced into a solution of 2 g of pregnenolone, .FP 1900, in 50 cc of ether alcohol, with cooling. After 24 hours, the mixture is concentrated in vacuo and the hydrobromide which has separated out is filtered off with suction. It is then dissolved in 100 cc of glacial acetic acid and a solution of 0.3 g of chromic anhydride in glacial acetic acid is added to this solution with cooling. After standing for two days, 5 g of potassium acetate are added and the mixture is heated to the boil for hours; then one pours into water and absorbs the pregnendione in ether. Yield about 65% of theory.
Beispiel 2 In eine Lösung von 2 g Pregnenolon, F. P. rgo°, in 5o ccm einesGemisches gleicherTeile Äther und absoluten Alkohols leitet man un, ter Kühlung 2o g trockene gasförmige Salzsäure ein. Nach 24stündigem Stehen in der Kälte engt man im Vakuum ein, saugt das ausgeschiedene Pregnenolonhydrochlorid ab, löst es in Eisessig und oxydiert mit 0,3 g Chromsäureanhydrid wie im Beispiel i. Dann dampft man im Vakuum bei möglichst niedriger Temperatur den größten Teil des Eisessigs ab, versetzt denn Rückstand mit ioo ccm Äthanol und 6 g Kaliumacetat und erhitzt 8 Stunden zurrt Sieden. Hierauf gießt man in Wasser und erhält nach Extraktiön mit Äther Pregn.endion. Ausbeute wie bei Beispiel i.Example 2 In a solution of 2 g of pregnenolone, FP rgo °, in 50 ccm of a mixture of equal parts of ether and absolute alcohol, 2o g of dry gaseous hydrochloric acid are introduced with cooling. After standing in the cold for 24 hours, the mixture is concentrated in vacuo, the precipitated pregnenolone hydrochloride is filtered off with suction, dissolved in glacial acetic acid and oxidized with 0.3 g of chromic anhydride as in Example i. Most of the glacial acetic acid is then evaporated in vacuo at the lowest possible temperature, 100 cc of ethanol and 6 g of potassium acetate are added to the residue and the mixture is heated to boiling for 8 hours. It is then poured into water and, after extraction with ether, Pregn.endione is obtained. Yield as in example i.
Beispiel 3 In eine Lösung von 2 g Pregnenolon, F. P: igo°, in 5o ccm eines Gemisches gleicher Teile Äther und absoluten Alkohols leitet man unter Kühlung 2o g trockene gasförmige Salzsäure ein. Nach 24stündigem .Stehen engt man im Vakuum ein, saugt das ausgeschiedene Pregnenolonhydrochlorid ab und löst es in 5o ccm Benzol. Die Benzollö-sung' wird mit 4.5 ccm 4ojoiger Kaliumpermanganatlösung unter Zusatz von 2o ccm io°/oiger Schwefelsäure 6 Stunden bei Zimmertemperatur geschüttelt; man bringt dann den ausgefallenen Braunstein mit schwefliger Säure in Lösung, trennt die Benzolschicht ab und dampft sie im Vakuum ein. Den Rückstand erhitzt man mit 6 g Kaliumacetat und ioo ccm absolutem Alkohol 8 Stunden zum Sieden. Danach gießt man in Wasser und nimmt das Pregnendion mit Äther auf. Aus der ätherischen Lösung erhält man dann das Pregnendion in etwa 5o°/oiger Ausbeute. Es kann durch Kristallisation aus Alkohol gereinigt werden, F. P. 1281. Beispiel 4 z g Pregnenolon werden mit 1o ccm absolutem Äther und 20 ccm methylalkoholischer Salzsäure, die 15 g Salzsäure enthält, versetzt. Man iäßt 48 Stunden stehen und entfernt den Äther durch Abdampfen im Vakuum -bei Zimmertemperatur. Dann fällt man das Reaktionsprodukt mit Wasser aus und trocknet es über Calciumchlorid.Example 3 In a solution of 2 g of pregnenolone, F. P: igo °, in 50 ccm A mixture of equal parts of ether and absolute alcohol is passed under cooling 2o g dry gaseous hydrochloric acid. After standing for 24 hours, it is concentrated in vacuo a, sucks off the excreted pregnenolone hydrochloride and dissolves it in 50 cc of benzene. The benzene solution is mixed with 4.5 ccm of 40% potassium permanganate solution with the addition Shaken by 20 cc of 10% sulfuric acid for 6 hours at room temperature; man then brings the precipitated manganese dioxide into solution with sulphurous acid, separates the benzene layer and evaporated it in a vacuum. The residue is heated with Boil 6 g of potassium acetate and 100 cc of absolute alcohol for 8 hours. After that pours one in water and absorbs the pregnendione with ether. From the essential solution the pregnendione is then obtained in about 50% yield. It can be through crystallization be purified from alcohol, F. P. 1281. Example 4 z g of pregnenolone are with 10 cc of absolute ether and 20 cc of methyl alcoholic hydrochloric acid, the 15 g of hydrochloric acid contains, offset. It is left to stand for 48 hours and the ether is removed by evaporation in a vacuum at room temperature. Then the reaction product is precipitated with water and dries it over calcium chloride.
2 g des erhaltenen Produktes werden in Zoo ccm Eisessig gelöst und mit o,6 g Chromzrioxyd in 15 ccm Eisessig versetzt. Man läljt 2 Tage stehen, fällt mit Wasser aus und trocknet den Niederschlag im Vakuum über Calciumchlorid.2 g of the product obtained are dissolved in zoo cc glacial acetic acid and with 0.6 g of chromium oxide in 15 cc of glacial acetic acid. If you stand for 2 days, you fall with water and dry the precipitate in vacuo over calcium chloride.
Das erhaltene Pregnendionhydrochlorid wird in 6o ccm absolutem Pyridin gelöst und Stunden auf 12o bis i3o° erhitzt. Man gießt in Wasser und äthert aus. Die ätherische Schicht wird mit verdünnter Säure. Wasser und Alkali und anschließend wieder mit Wasser gewaschen. Der Äther wird getrocknet und verdampft. Aus dem Rückstand wird das Pregnendion in der üblichen Weise gewonnen.The pregnendione hydrochloride obtained is dissolved in 6o ccm of absolute pyridine dissolved and heated to 12o to 13o ° for hours. It is poured into water and etherified. The ethereal layer is made with dilute acid. Water and alkali and then washed again with water. The ether is dried and evaporated. From the residue the Pregnendione is obtained in the usual way.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DESCH105183D DE719831C (en) | 1934-09-16 | 1934-09-16 | Method for the preparation of unsaturated pregnandions from unsaturated pregnanolones |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DESCH105183D DE719831C (en) | 1934-09-16 | 1934-09-16 | Method for the preparation of unsaturated pregnandions from unsaturated pregnanolones |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE719831C true DE719831C (en) | 1942-04-24 |
Family
ID=7447882
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DESCH105183D Expired DE719831C (en) | 1934-09-16 | 1934-09-16 | Method for the preparation of unsaturated pregnandions from unsaturated pregnanolones |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE719831C (en) |
-
1934
- 1934-09-16 DE DESCH105183D patent/DE719831C/en not_active Expired
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE719831C (en) | Method for the preparation of unsaturated pregnandions from unsaturated pregnanolones | |
AT158267B (en) | Process for the preparation of androstene- (4) -dione- (3.17) and its stereoisomers. | |
DE848650C (en) | Process for the preparation of 3-substituted AEtiocholensaeurederivaten | |
DE851495C (en) | Process for the production of pregnendiones | |
DE937058C (en) | Process for the preparation of low molecular weight trialkylamine oxides and their hydrates | |
DE737023C (en) | Process for the preparation of AEtiocholylglyoxalen | |
DE695638C (en) | Process for the preparation of a diketone of the cyclopentanohydrophenanthrene series | |
DE697757C (en) | Process for the representation of diketones | |
AT158271B (en) | Process for the preparation of pregnene (4) dione (3.20). | |
DE860360C (en) | Process for the preparation of ketones of the sterol series | |
DE1155436B (en) | Process for the preparation of 1- [p- (ª ‰ -Diaethylaminoaethoxy) -phenyl] -1, 2-diphenyl-2-chloroethylene | |
DE447303C (en) | Process for the preparation of 2-oxypyridine-5-carboxylic acid | |
DE712591C (en) | Process for the representation of substances with hormonal effects | |
DE820435C (en) | Process for the production of thiosterols | |
DE710539C (en) | Process for the production of a condensation product | |
DE347139C (en) | Process for the preparation of metal compounds of sulfinides | |
AT160403B (en) | Process for the preparation of isomer mixtures of estradiol or lower hydrogen analogues thereof or their derivatives. | |
DE739084C (en) | Process for the dehalogenation of addition products of halogen on unsaturated derivatives of the Pregnan series or their ketolab particles | |
AT217647B (en) | Process for the production of the new 16α-methylpregnan - 3α - ol - 11,20 - dione or its esters | |
DE951720C (en) | Process for the preparation of an addition compound from cyclohexylamine and hydrogen peroxide | |
DE845347C (en) | Process for the preparation of pyridine-mercury compounds | |
DE1012912B (en) | Process for the preparation of 1, 4-pregnadiene-11ª ‰, 17ª ‡, 21-triol-3, 20-dione (1-dehydrocortisol; prednisolone) | |
CH180874A (en) | Process for the preparation of an acylated dihydrofollicle hormone. | |
DE1094258B (en) | Process for the preparation of fluorinated 16-methyl steroids | |
DE1138768B (en) | Process for the preparation of 3, 11, 20-triketo -? - pregnen |