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Beschreibung
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Die vorliegende Erfindung betrifft
ein beschichtetes Substrat mit hohem Reflexionsvermögen. Sie
betrifft insbesondere transparente Glassubstrate, welche einen Überzug aus
Oxiden von Zinn und Antimon tragen, und die Verwendung solcher Substrate
in Gebäudeaußenverglasungsplatten.
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Obwohl Architekten, welche Glasplatten
für die
Verwendung in Gebäuden
suchten, traditionell dazu geneigt haben, Platten mit niedrigen
Reflexionsgraden zu bevorzugen, hat eine geänderte Vorstellung des ästhetischen
Gefallens zu einer vergrößerten Nachfrage
von Glasplatten mit höheren
Reflexionsgraden, aber ohne den Glanz, wie von außen gesehen,
was mit hohen Reflexionsgraden verbunden ist, geführt. Die
Platten können
auch benötigt
werden, andere Qualitäten,
wie das Bereitstellen von Schutz für Gebäudeinsassen gegen Sonnenstrahlen
und der damit verbundenen Überhitzung
(Sonnenschutzeigenschaften), aufzuweisen.
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Die Platten umfassen mindestens eine
Schicht bzw. Lage bzw. Scheibe eines transparenten Substratmaterials,
typischerweise Natronkalkglas, mit einem dünnen Überzug auf einer oder mehreren
der Schichtflächen,
um die optischen und physikalischen Eigenschaften der Schicht und
der Platte als Ganzes zu modifizieren. Eine große Vielfalt von früheren Vorschlägen ist
für den Überzug gemäß den gesuchten
spezifischen Eigenschaften gemacht worden. Der Überzug kann einen Stapel von
verschiedenen einzelnen Schichten umfassen, welche mit angemessenen
Zusammensetzungen und Dicke ausgewählt werden, um ihre entsprechenden Effekte
zu vervollständigen.
Ein dauerhaftes Problem beim Auswählen der entsprechenden Schichten
ist, daß eine
für einen
Zweck angenommene Schicht nachteilig den Effekt der anderen Schichten ändern kann.
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Zinnoxid (SnO2)
ist weithin als Überzugsmaterial,
oft in Kombination mit anderen Metalloxiden, verwendet worden. Überzüge, die
Zinnoxid mit einem geringen Anteil Antimonoxid umfassen, haben sich
als besonders attraktiv erwiesen.
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Das GB-Patent 1455148 lehrt ein Verfahren
für das
pyrolytische Bilden eines Überzugs
eines oder mehrerer Oxide (z. B. ZrO2, SnO2, Sb2O3,
TiO2, Co3O4, Cr2O3,
SiO2) auf einem Substrat, hauptsächlich durch Sprühen von
Verbindungen eines Metalls oder von Silizium, um so die Lichtdurchlässigkeit
und/oder Lichtreflexion des Substrates zu modifizieren. Das GB-Patent
2078213, welches ein Verfahren für
das pyrolytische Bilden eines Überzugs
durch zwei getrennte Sprühapparate
betrifft, um hohe Überzugsaufbaugeschwindigkeiten
zu erreichen, offenbart mit Fluor oder Antimon dotierte Zinnoxidüberzüge. Das
GB-Patent 2200139 betrifft das Bilden eines pyrolytischen Zinnoxidüberzugs
aus einer Vorstufe, welche mindestens zwei Zusätze, wie Oxidationsmittel,
Fluorquellen und Metallquellen, enthält.
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Es ist festgestellt worden, daß die Vervendung
eines Zinnoxidüberzugs
mit einem kleinen Anteil Antimonoxid verschiedene vorteilhafte Kombinationen
von optischen und energetischen Eigenschaften bietet. Das GB-Patentanmeldungen
2302101 ('101) und 2302102 ('102) beschreiben Antisolar-Verglasungsplatten,
umfassend eine pyrolytische Überzugsschicht
aus Oxiden von Zinn und Antimon, in welchen das molare Verhältnis von
Sb/Sn von 0,01 bis 0,5 ist. Der '101-Überzug wird durch Flüssigsprühen aufgebracht
und weist eine Dicke von mindestens 400 nm, einen Lichtdurchlässigkeitsgrad
von weniger als 35% und eine Selektivität von mindestens 1,3 auf. Der
'102-Überzug
wird durch chemische Dampfabscheidung (CVD) aufgebracht und weist einen
Solarfaktor unter 70% auf.
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Die Verwendung von Pyrolyse, um einen Überzug auf
einem Substrat zu bilden, weist allgemein den Vorteil auf, einen
harten Überzug
mit haltbaren abriebfesten und korrosionsbeständigen Eigenschaften herzustellen.
Es wird angenommen, daß dies
insbesondere auf der Tatsache beruht, daß das Verfahren die Abscheidung
des Überzugsmaterials
auf einem Substrat, welches heiß ist,
umfaßt.
Pyrolyse ist auch allgemein billiger als alternative Überzugsverfahren,
wie Sprühen,
insbesondere in bezug auf die Anlageninvestitionen.
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Hier diskutierte Eigenschaften des
beschichteten Substrats basieren auf Standarddefinitionen der „International
Commission on Illumination – Commission
Internationale de I'Eclairage („CIE")". Die Beleuchtung für die Tests
war die Beleuchtung C, welche durchschnittliches Tageslicht mit
einer Farbtemperatur von 6700 K darstellt und insbesondere für die Bewertung
der optischen Eigenschaften von Glas, welches beabsichtigt wird,
in Gebäuden
verwendet zu werden, verwendbar ist.
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Der „Lichtdurchlässigkeitsgrad"
(TL) ist der durch ein Substrat durchgelassene Lichtstrom als Prozentsatz
des einfallenden Lichtstromes.
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Das „Lichtreflexionsvermögen" (RL)
ist der vom Substrat reflektierte Lichtstrom als Prozentsatz des einfallenden
Lichtstromes.
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Die „Reinheit" (p) der Farbe des
Substrates betrifft die Anregungsreinheit bei der Transmission oder Reflexion.
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Die „dominante Wellenlänge" (λD)
ist der Höchstwert
der Wellenlänge
in dem durchgelassenen oder reflektierten Bereich.
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Der „Solarfaktor" (FS), welcher
die Durchlässigkeit
der gesamten einfallenden Sonnenstrahlung durch das beschichtete
Substrat betrifft, ist die Summe der gesamten direkt durchgelassenen
Energie (TE) und der Energie, welche absorbiert und von der der
Energiequelle abgewandten Seite des beschichteten Substrates abgestrahlt
wird, als ein Verhältnis
der gesamten einfallenden Strahlungsenergie.
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Die „Selektivität" eines
beschichteten Substrates zur Verwendung in einer Gebäudeverglasungsplatte ist
das Verhältnis
des Lichtdurchlässigkeitgrades
zu dem Solarfaktor (TL/FS).
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Es ist eine Aufgabe der vorliegenden
Erfindung, einen pyrolytisch gebildeten Überzug auf einem Substrat bereitzustellen,
um dem Substrat Sonnenschutzeigenschaften und ein hohes Reflexionsvermögen zu verleihen.
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Es wurde festgestellt, daß diese
oder andere nützliche
Aufgaben durch Abscheiden eines Überzugsstapels,
der eine definierte Überzugsschicht
auf einer Hauptschicht umfaßt,
die Zinn- und Antimonoxide umfaßt,
gelöst
werden können.
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Gemäß der Erfindung wird ein transparentes
Substrat bereitgestellt, das einen Überzugsstapel trägt, umfassend
eine pyrolytisch gebildete Hauptschicht, welche Oxide von Zinn und
Antimonoxide enthält,
dadurch gekennzeichnet, daß die
Hauptschicht eine geometrische Dicke von mindestens 250 nm aufweist
und der Stapel eine äußere reflektierende
Schicht mit einer geometrischen Dicke in dem Bereich von 30 bis
150 nm aufweist und einen Brechungsindex in dem Bereich von 2,0
bis 2,8 aufweist, wobei das so beschichtete Substrat ein Reflexionsvermögen (RL)
von mehr als 10% aufweist.
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Die Gegenwart der äußeren reflektierenden
Schicht erzeugt eine Verbesserung des Lichtreflexionsvermögens (RL)
des beschichteten Substrates, welche das Reflexionsvermögen von
weniger als 10% auf mehr als 10%, und allgemein auf mindestens 15%
und sogar auf um 25% steigert. Darüber hinaus werden diese Steigerungen
erreicht, ohne andere optische Eigenschaften des Substrates jenseits
annehmbarer Grenzen zu bringen. Die äußere Schicht ist auch hinsichtlich
der weiteren Verbesserung der Abriebsfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit
des Überzugs
vorteilhaft.
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Obwohl die hier beschriebene Erfindung
hauptsächlich
in bezug auf Gebäudeverglasungsplatten
beschrieben wird, sind Platten gemäß der Erfindung für andere
Anwendungen wie Fahrzeugfenster, insbesondere Fahrzeugsonnendächer, geeignet.
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Vorzugsweise enthält die äußere reflektierende Schicht
ein Oxid eines oder mehrerer von Nickel, Zinn, Titan, Zink und Zirkonium.
Diese Materialien bilden schnell durch Pyrolyse einen Überzug mit
dem benötigten Brechungsindex.
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Die äußere reflektierende Schicht
umfaßt
vorzugsweise Titanoxid. Dies ergibt einen hohen Lichtdurchlässigkeitsgrad
für eine
sehr dünne Überzugsdicke.
Vorzugsweise enthält
der Überzug
Titanoxid zusammen mit Zinnoxid. Dies verleiht dem Überzug eine
bessere Abriebsfestigkeit und chemische Beständigkeit. Ein solcher Überzug enthält am meisten
bevorzugt mindestens 50 Vol.-% Zinnoxid und mindestens 30 Vol.-%
Titanoxid. Die bevorzugte geometrische Mitte für einen Titanoxidüberzug ist
in dem Bereich von 45 bis 55 nm. Die bevorzugte geometrische Dicke
für die
Zinn/Titanoxid-reflektierende Schicht ist in dem Bereich von 40
bis 75 nm. Unter 40 nm kann die Schicht nicht ausreichend sein,
um die optischen Eigenschaften, insbesondere das Reflexionsvermögen des
beschichteten Produktes, zu modifizieren. Über 75 nm kann der Lichtreflexionsgrad unangemessen
hoch sein und die optischen Effekte des Überzugs werden dazu neigen,
die optischen Effekte der anderen Schichten in dem Stapel zu verdecken.
Besonders bevorzugt weist die Schicht eine Dicke in dem Bereich
von 60 bis 75 nm auf. Dieser Bereich erlaubt die Erzielung einer
guten optischen Stabilität
für den Überzugssstapel.
Optische Stabilität
bedeutet, daß Variationen
der Schichtdicke, die der industriellen Herstellung innewohnen,
keine wesentlichen Änderungen
der optischen Eigenschaften, insbesondere der Hunter-Werte a und
b und der Reinheit bei der Reflexion bewirken. Die optische Stabilität ist sogar
besser, wenn der Überzug
eine Dicke zwischen 60 und 70 nm aufweist.
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Die Sb/Sn-Oxidmaterialien der Hauptschicht
verleihen dem beschichteten Substrat gute Antisolareigenschaften.
Die geometrische Dicke von mindestens 250 nm für diese Schicht stellt den
optimalen Bereich für
eine Schicht in bezug auf das Bereitstellen der gesuchten Sonnenschutzeigenschaften
und eine neutrale Tönung
dar. Vorzugsweise ist die Dicke niedriger als 650 nm aus wirtschaftlichen
und praktischen Gründen. Am
meisten bevorzugt ist die Dicke in dem Bereich von 300 bis 360 nm.
Ein solcher Bereich erlaubt das Erlangen von beschichteten Produkten
mit ausreichenden Sonnenschutzeigenschaften und optischer Stabilität.
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Vorzugsweise weist das beschichtete
Produkt einen Hunter-Wert a zwischen 0 bis –2 und einen Hunter-Wert b
zwischen –4
und –2
auf, was folglich einen geringfügig
bläulichen
Aspekt der Reflexion bedeutet. Die Reinheit der Reflexion ist vorzugsweise
niedrig, d. h. weniger als 10%, vorzugsweise zwischen 4 und 7,5.
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Wie in der früheren Patentbeschreibung GB-A-2302102
gelehrt, ist das molare Verhältnis
von Sb/Sn in der Hauptüberzugsschicht
vorzugsweise in dem Bereich 0,01 bis 0,5, besonders bevorzugt in
dem Bereich 0,03 bis 0,21.
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Wie in der gleichzeitig anhängigen Patentanmeldung
des gleichen Datums wie die vorliegende Anmeldung beschrieben und
beansprucht, kann das Reflexionsvermögen des beschichteten Substrates
weiter auch durch Einschließen
eines Additivs in die Hauptschicht verbessert werden, welches eines
oder mehrere von Aluminium, Chrom, Cobalt, Eisen, Mangan, Magnesium,
Nickel, Titan, Vanadium, Zink und Zirkonium umfaßt. Das Additiv ist vorzugsweise
aus Chrom, Eisen und Magnesium ausgewählt.
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In einer Ausführungsform der Erfindung umfaßt der Überzugsstapel
ferner eine Unterschicht, welche zwischen dem Substrat und der Hauptüberzugsschicht
angeordnet ist. Die Unterschicht dient dazu, das ästhetische
Erscheinen des Überzugs
sowohl durch Reduzieren als auch Eliminieren der Trübung in
dem Überzugsstapel
und durch Neutralisieren der Farbe, die das Zinnoxid in der Hauptschicht
neigt, dem Stapel zu verleihen, zu verbessern.
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Geeignete Materialien für die Unterschicht
schließen
eine oder mehrere Überzüge auf Siliziumoxid- oder
Aluminiumoxidbasis, z. B. Aluminiumoxid mit einem kleinen Anteil
Vanadiumoxid, ein. Im Fall der Siliziumoxide wird vorzugsweise ein
unvollständig
oxidiertes Material verwendet, d. h. SiOx,
wobei x weniger als 2 ist, welches die allgemeine Struktur von SiO2 aufweisen kann, aber einen Teil mit Lücken aufweist,
welche mit Sauerstoff in dem Dioxid aufgefüllt werden würden. Dies
kann durch Verwendung von Sauerstoff in unzureichender Menge für die vollständige Oxidation
des Unterschichtmaterials auf dem Substrat erreicht werden.
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Die bevorzugte geometrische Dicke
der Unterschicht ist in dem Bereich von 60 bis 75 nm. Dies ist der Bereich,
in welchem die Unterschicht dazu neigt, am besten dem Überzugsstapel
eine neutrale Tönung
bei der Reflexion zu verleihen.
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In einer weiteren Ausführungsform
der Erfindung umfaßt
der Überzugsstapel
eine Zwischenschicht, die zwischen der Hauptüberzugsschicht und der äußeren reflektierenden
Schicht angeordnet ist. Diese Zwischenschicht ist ein weiteres Mittel,
das Lichtreflektionsvermögen
des beschichteten Substrates zu steigern. Geeignete Materialien
für die
Zwischenschicht schließen
Oxide von Aluminium und Silizium, welche allein oder im Gemisch
verwendet werden können,
ein.
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Da die Anwesenheit von Fluor dazu
neigt, die Einarbeitung von bestimmten Elementen, wie Antimon, in
die Überzugsschichten
zu behindern, ist es wünschenswert,
daß Fluor
aus den Überzugsschichten
der Erfindung ausgeschlossen ist.
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Vorzugsweise ist, wie oben diskutiert,
das Reflexionsvermögen
(RL) des beschichteten Substrates mindestens 15%, aber nicht so
groß,
um Glanz bei der Reflexion zu erzeugen. Daher ist es bevorzugt,
daß das beschichtete
Substrat ein maximales Reflexionsvermögen (RL) von 25%, am meisten
bevorzugt ein maximales Reflexionsvermögen von 20%, aufweist.
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Es wird häufig benötigt, daß die Glasplatte einen ausreichenden
Anteil des Lichts durchlassen soll, um sowohl gute natürliche Beleuchtung
im Inneren des Gebäudes
oder Fahrzeug und gute Sicht nach außen zu erlauben. Der Lichtdurchlässigkeitsgrad
(TL) eines beschichteten Substrates gemäß der Erfindung ist vorzugsweise
größer als
60%.
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Es ist wünschenswert, die Selektivität des Überzugs,
d. h. das Verhältnis
von Durchlässigkeit
zu dem Solarfaktor, auf einen hohen Grad zu steigern. Es ist bevorzugt,
daß die
Selektivität
größer als
1,00 ist.
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Die Erfindung schließt innerhalb
ihres Bereiches eine Glasplatte ein, welche ein hier definiertes
beschichtetes transparentes Substrat umfaßt. Die Platte kann eine einzelne
Schicht sein oder alternativ zwei oder mehrere Substratschichten
in einem mehrfach verglasten oder laminierten Aufbau einschließen. In
einem mehrfach verglasten oder laminierten Aufbau ist es bevorzugt,
daß nur
eine der enthaltenen Schichten den Überzug trägt.
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Pyrolytische Verfahren sind allgemein
für die
Anwendung auf alle Schichten des Überzugsstapels der Erfindung
bevorzugt. Durch Pyrolyse hergestellte Schichten sind allgemein
vorteilhaft im Aufweisen von größerer mechanischer
Beständigkeit
als durch andere Verfahren hergestellte Überzüge. Die zu pyrolysierenden Reaktandenmaterialien
können
auf das Substrat durch chemische Dampfabscheidung (CVD oder „Dampfpyrolyse")
oder als Flüssigspray
(„Flüssigpyrolyse")
aufgebracht werden.
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Das Aufbringen eines pyrolytischen Überzugs
auf Flachglas wird am besten erreicht, wenn das Glas neu gebildet
wird, z. B. wenn es ein Floatglas-Produktionsband verläßt. Dies
verschafft wirtschaftliche Vorteile beim Vermeiden der Notwendigkeit,
das Glas bei den stattfindenden pyrolytischen Reaktionen zu erhitzen,
und bei der Qualität
des Überzugs,
da die neu gebildete Glasoberfläche
sich in einem jungfräulichen
Zustand befindet.
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Vorzugsweise wird die Zinnquelle
für die
Hauptschicht aus SnCl2, SnCl4,
Sn(CH3)2Cl2, Tetramethylzinn oder Monobutyltrichlorzinn
(„MBTC")
ausgewählt.
Die Antimonquelle für
die Hauptschicht kann aus SbCl5, SbCl3, organischen Antimonverbindungen wie Sb(OCH2CH3)3,
Cl1,7Sb(OCH2CH3)1,3, Cl2SbOCHClCH3, Cl2SbOCH2CHCH3Cl und Cl2SbOCH2C(CH3)2Cl
ausgewählt
werden. Die Quelle für
irgendein metallisches Additiv kann ähnlich eine geeignete Chloridverbindung
oder organometallische Verbindung des entsprechenden Metalls sein.
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Die Reaktandenquellen der entsprechenden
Schichten werden vorzugsweise in einzelnen Ausgangsgemischen für jede der
Schichten gebildet, wodurch alle Startreaktanden für eine vorgegebene
Schicht gleichzeitig auf das Substrat aufgebracht werden.
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Um eine Überzugsschicht durch CVD zu
bilden, wird das entsprechende Reaktandengemisch, typischerweise
durch eine Düse,
auf das Substrat in einer Überzugskammer
aufgebracht. Wenn dieses Gemisch Chloride umfaßt, die bei Umgebungstemperatur
flüssig
sind, wird es in einem erhitzten Strom von wasserfreiem Trägergas,
wie Stickstoff, verdampft. Die Verdampfung wird durch die Atomisierung
dieser Reagenzien in dem Trägergas
erleichtert. Um die Oxide herzustellen, werden die Chloride in die
Gegenwart einer Sauerstoffquelle, z. B. Wasserdampf, gebracht.
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Verfahren und Vorrichtungen zum Bilden
eines solchen Überzugs
werden z. B. im französischen
Patent Nr. 2348166 oder in der französischen Patentanmeldung Nr.
2648453 beschrieben. Diese Verfahren und Vorrichtungen führen zu
der Bildung von besonders starken Überzügen mit vorteilhaften optischen
Eigenschaften.
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Um den Überzug durch ein Sprühverfahren
zu bilden, kann das Substrat in Kontakt mit einem Spray von Tropfen
gebracht werden, welche das entsprechende Reaktandenmaterial enthalten.
Die Sprühlösung wird
durch eine oder mehrere Sprühdüsen aufgebracht,
welche angeordnet sind, einem Weg zu folgen, welcher den Überzug über die
Breite des zu beschichtenden Bandes bereitstellt.
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CVD bietet Vorteile gegenüber gesprühten Flüssigkeiten
im Bereitstellen von Überzügen von
gleichmäßiger Dicke
und Zusammensetzung, wobei eine solche Einheitlichkeit des Überzugs
wichtig ist, wenn das Produkt eine große Fläche bedeckt. Ein gesprühter Überzug neigt
auch dazu, Spuren der gesprühten
Tropfen und des Weges der Sprühpistole
zurückzubehalten.
Darüber
hinaus ist die Pyrolyse der gesprühten Flüssigkeiten im wesentlichen
auf die Herstellung der Oxidüberzüge, wie
SnO2 und TiO2 begrenzt.
Es ist auch schwierig, mehrschichtige Überzüge unter Verwendung von gesprühten Flüssigkeiten
herzustellen, da jede Überzugsabscheidung
ein signifikantes Abkühlen
des Substrates zur Folge hat. Darüber hinaus ist CVD in bezug auf
die Rohmaterialien wirtschaftlicher, was zu geringerem Abfall führt.
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Trotz solcher Nachteile des Sprühverfahrens
ist es jedoch dennoch geeignet und billig, aufzuwenden und benötigt eine
einfache Ausrüstung.
Es wird daher eingerichtet, insbesondere für die Bildung von dicken Überzugsschichten.
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Glasplatten, die beschichtete Substrate
gemäß der Erfindung
einschließen,
können
wie folgt hergestellt werden. Jeder pyrolytischer Überzugsschritt
kann bei einer Temperatur von mindestens 400°C, idealerweise von 550°C bis 750°C, ausgeführt werden.
Die Überzüge können auf
einer Glastafel bzw.-scheibe gebildet werden, welche in einem Tunnelofen
oder einem Glasband während
der Bildung bewegt wird, während
es noch heiß ist.
Die Überzüge können innerhalb
des Kühlofens
gebildet werden, welcher der Glasbandbildungsvorrichtung folgt oder
innerhalb des Schwimmtankes auf der oberen Fläche des Glasbandes, während das letztere
auf einem Bad geschmolzenen Zinns schwimmt. Die Erfindung wird ferner
nachstehend unter Bezug auf die nicht beschränkenden Beispiele beschrieben.
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Beispiel 1
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Ein Überzugsstapel wurde auf einem
klaren Natronkalkfloatglas von 6 mm Dicke in einer Reihe von Überzugsstationen,
die alle an einer Position in einer Schwimmkammer angeordnet sind,
in welcher das Glas bei einer erhöhten Temperatur war, aufgebracht.
Auf eine Unterschicht, welche Oxide aus Aluminium und Vanadium umfaßt, wurde
als erstes durch Sprühen
auf das Glas, welche in diesem anfänglichen Stadium bei einer
Temperatur über
550°C war,
eine Lösung
von 220 g/l Aluminiumacetylacetonat und 12 g/l Vanadiumtriacetylacetonat
in Eisessig aufgebracht, um eine Schicht von etwa 75 nm geometrischer
Dicke zu bilden. Als nächstes
wurde eine Hauptschicht, welche Oxide von Zinn und Antimon umfaßt, durch
Sprühen
einer SnCl2 und SbCl3 umfassenden
Lösung
auf das Glas bei einer Temperatur von etwa 550°C aufgebracht. Die Verhältnisse
von Sn und Sb ergaben ein Sb/Sn-Verhältnis in der Schicht von 0,05,
und die gebildete Schichtdicke betrug 430 nm. Schließlich wurde
eine obere Überzugsschicht,
welche Oxide von Zinn und Titan umfaßt, durch Sprühen einer
Lösung
in Dimethylformamid, welche Zinndibutylacetat und ein Titanchelat
umfaßt,
welches aus Octylenglykoltitanat und Acetylaceton gebildet wurde,
aufgebracht. Die Überzugsschicht
enthielt 60 Vol.-% SnO2 und 40 Vol.-% TiO2 und wies eine geometrische Dicke von 70
nm auf.
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Das so beschichtete Substrat wurde
in einen Rahmen gesetzt, um eine Glasplatte mit dem nach außen liegenden Überzugsstapel
zu bilden. Die optischen Eigenschaften des Substrates wurden von
der äußeren Seite
gemessen.
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Die Eigenschaften der Glasplatte
waren wie in der nachstehenden Tabelle gezeigt.
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Beispiele 2 bis 11
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Ein Überzugsstapel wurde auf das
klare Natronfloatglas von 6 mm Dicke in einer Reihe von Überzugsstationen,
die alle an einer Position in einer Schwimmkammer angeordnet waren,
in welcher das Glas bei einer erhöhten Temperatur war, aufgebracht.
Eine Unterschicht Siliziumoxid SiOx wurde als erstes in einer Überzugsstation,
welche an einer Position entlang der Schwimmkammer angeordnet war,
in welcher das Glas bei einer Temperatur über 700°C war, aufgebracht. Die Versorgungsleitung
wurde mit Stickstoff beschickt, Silan wurde dazu mit einem Partialdruck
von 0,2% eingeführt,
und Sauerstoff wurde mit einem Partialdruck von 0,36% eingeführt. Ein Überzug aus
SiOx, worin x annähernd
gleich 1,78 war, wurde mit einem Brechungsindex von etwa 1,69 erhalten.
Die Schicht wies eine geometrische Dicke, wie in der Tabelle spezifiziert,
auf. Als nächstes
wurde eine Hauptschicht, welche Oxide von Zinn und Antimon umfaßt, durch
CVD-Pyrolyse unter Verwendung eines dampfförmigen Reaktandengemisches
von MBTC als Quelle von Zinn und SbCl3 als
Quelle von Antimon aufgebracht. Es wurde eine Zinn und Antimon enthaltende
Zinn/Antimonoxid-Überzugsschicht
in einem Sb/Sn-Molverhältnis von
0,05 mit einer Dicke, wie in der Tabelle spezifiziert, gebildet.
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Schließlich wurde eine obere Überzugsschicht,
welche Oxide von Zinn und Titan umfaßt, durch Sprühen einer
Lösung
in Dimethylformamid, welche Zinndibutylacetat und ein Titanchelat
umfaßt,
welches aus Octylenglykoltitanat und Adetylaceton gebildet wurde,
aufgebracht. Der obere Überzug
enthielt 60 Vol.-% SnO2 und 40 Vol.-% TiO2 und wies eine geometrische Dicke, wie in
der Tabelle spezifiziert, auf.
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Das so beschichtete Substrat wurde
in einem Rahmen angeordnet, um eine Glasplatte mit dem nach außen weisenden Überzugsstapel
zu bilden. Die optischen Eigenschaften des Substrates wurden von
der äußeren Seite
gemessen.
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Beispiele 12 bis 19
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Das Verfahren der Beispiele 12 bis
19 war das gleiche wie für
die Beispiele 2 bis 11, außer,
daß die obere Überzugsschicht
aus reinem TiO2 hergestellt wurde, welches
von Titaniumchelat ausging, welches aus Octylenglykoltitanat und
Acetylaceton gebildet wurde. In den Beispielen 16 bis 19 enthält die Zinn/Antimonoxid-Überzugsschicht Zinn und Antimon
in einem Sb/Sn-Molverhältnis
von 0,1.
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Vergleichsbeispiele C.1
bis C.10
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Ein beschichtetes Substrat wurde,
wie in den Beispielen 2 bis 19 beschrieben, hergestellt, aber mit dem
Unterschied, daß kein
oberer Überzug
auf die Hauptschicht aufgebracht wurde. In den Vergleichsbeispielen
C1 bis C8 war das Sb/Sn-Molverhältnis der
Zinn/Antimon-Überzugsschicht
0,05. In den Vergleichsbeispielen C9 und C10 ist dieses Molverhältnis 0,1.
Die Eigenschaften der so gebildeten Glasplatte wurden wieder in der
nachstehenden Tabelle gezeigt.
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Der Vergleich der Ergebnisse zeigt
eine wesentliche Verbesserung des Lichtreflexionsvermögens der Platte
von weniger als 10% auf mehr als 24% mit einem reinen TiO2-Überzug.
Die Verbesserung wurde von einer gewissen Reduktion des Lichtdurchlässigkeitsgrades
begleitet, war aber immer noch innerhalb der akzeptierbaren Grenzen.
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