DE69821267T2 - Mikrobizide - Google Patents

Description

• Die vorliegende Erfindung betrifft fungizide Zweikomponenten-Gemische mit einer unerwartet erhöhten Aktivität, die auf Metalaxyl mit einem R-Enantiomer-Gehalt von mehr als 70 Gew.-% basieren, und die Verwendung dieser Gemische zur Kontrolle und Verhinderung des Befalls durch Oomyceten. Die Metalaxyl-Komponente wird als Wirkstoff I bezeichnet.
• Der Mischungspartner II ist das nachstehende Fungizid:
  II) 3-Anilino-5-methyl-5-(4-phenoxyphenyl)-1,3-oxazolidin-2,4-dion ("Famoxadon") (Brighton Crop Protection Conference, Pests & Diseases 1996, Band I, Seiten 21–26). Es ist auch möglich, Salze oder Metallkomplexe der Verbindung II, zum Beispiel Kupfer- oder Mangansalze, zu verwenden.
• Die Erfindung betrifft im engeren Sinne Gemische von reinem Metalaxyl mit einem R-Enantiomer-Gehalt von mehr als 85 Gew.-%, besonders mehr als 92 Gew.-%, oder ganz besonders mehr als 95 Gew.-%. Die besten Ergebnisse werden mit reinem R-Enantiomer erzielt, das im wesentlichen frei von dem S-Enantiomer ist.
• Metalaxyl ist das Methylester von N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)-DL-alaninat und es hat die Struktur
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• Es hat ein asymmetrisches *C-Atom und es kann auf übliche Weise (GB-1 500 581) in die Enantiomeren getrennt werden. Seit 1975 war Fachleuten in dem Gebiet bekannt, dass die fungizide Wirkung des R-Enantiomers die des S-Enantiomers weit übertrifft, und das R-Enantiomer wird in der Praxis als die Substanz angesehen, die das tatsächlich wirksame Prinzip bildet. Metalaxyl ist im Handel in Form eines Racemats erhältlich. Ein Bedarf, das Racemat aufzutrennen, deren Hälfte aus dem gewünschten R-Enantiomer besteht, ist in der Vergangenheit aus praktischen Gründen niemals entstanden.
• Es wurde nun völlig überraschend gefunden, dass R-Metalaxyl in reiner Form oder in einer in dem Racemat auf mehr als 70% konzentrierten Form unter Mitwirkung des fungiziden Partners II unerwartet stark erhöhte Wirkungen erzielt, wobei einige Wirkungen die Wirkungen der auf dem Racemat basierenden Gemische (zum Beispiel, die in EP-280 348 oder EP-393 911 erwähnten Gemische) mit Faktoren von bis zu 10 übertreffen. Faktoren, die basierend auf dem R-Enantiomer-Gehalt des Racemats von etwa 50% erwartet worden wären, wären höchstens 2.
• Mit diesem vollständig unerwarteten Ergebnis stellt die vorliegende Erfindung eine sehr wesentliche Bereicherung der Technik und eine Möglichkeit zur Verminderung der Gesamtmengen zur Anwendung von Fungiziden dar, die zur Kontrolle von Oomyceten auf Pflanzen verwendet werden, wodurch die Umwelt geschützt wird. Die äußerst stark verbesserte Abbaubarkeit von Metalaxyl im Boden bei einem R-Enantiomer-Gehalt von mehr als 70 Gew.-% ist aus WO 96/01559 bekannt. Gemische dieses R-Enantiomers mit bestimmten anderen Fungiziden sind aus WO 96/01560 bekannt und Gemische von Famoxadon mit Cymoxanil sind aus WO 97/02745 bekannt. Gemische von bestimmten Imidazolinonen mit anderen Fungiziden, einschließlich racemischem Metalaxyl, sind aus WO 96/03044 bekannt.
• Außer dem Zweikomponenten-Gemisch I : II betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zur Kontrolle von Pilzen, das die Behandlung einer Stätte, zum Beispiel einer Pflanze, die durch Pilze befallen ist oder bei der die Gefahr des Befalls durch Pilze besteht, mit a) der Komponente I und b) der Komponente II in jeglicher Reihenfolge oder gleichzeitig umfasst.
• Vorteilhafte Mischungsverhältnisse I : II der beiden Komponenten sind 30 : 1 bis 1 : 30, besonders 10 : 1 bis 1 : 10, ganz besonders 10 : 1 bis 1 : 5. In vielen Fällen sind Gemische vorteilhaft, wobei das Mischungsverhältnis der Komponente I zu der Komponente II von 1 : 1 bis 1 : 5 beträgt.
• Die erfindungsgemäßen Verbindungsgemische I + II haben sehr vorteilhafte kurative, präventive und systemische fungizide Eigenschaften zum Schutz von Kulturpflanzen. Mit den erfindungsgemäßen Verbindungsgemischen ist es möglich, die Mikroorganismen, die auf Pflanzen oder Teilen von Pflanzen (auf Früchten, Blüten, Blättern, Stengeln, Knollen oder Wurzeln) von verschiedenen Kulturen von Nutzpflanzen auftreten, zu hemmen oder unschädlich zu machen, wobei die Pflanzenteile, die später wachsen, auch vor solchen Mikroorganismen geschützt sind. Das trifft besonders auch für Mikroorganismen zu, die eine verminderte Sensibilität für Metalaxyl entwickelt haben.
• Die Gemische der Verbindungen I und II werden gewöhnlich in Form von Zusammensetzungen verwendet. R-Metalaxyl (I) und die Verbindung II können gleichzeitig oder direkt aufeinanderfolgend auf die Fläche oder die Pflanze, die behandelt werden soll, falls gewünscht mit weiteren Trägern, Tensiden oder anderen die Anwendung fördernden Additiven, die in der Formulierungstechnologie üblich sind, angewendet werden.
• Geeignete Träger und Additive können fest oder flüssig sein und es sind Substanzen, die in der Formulierungstechnologie zweckmäßig sind, zum Beispiel natürliche oder regenerierte mineralische Substanzen, Lösungsmittel, Dispersionsmittel, Netzmittel, klebrigmachende Mittel, Verdickungsmittel, Bindemittel oder Düngemittel.
• Ein bevorzugtes Verfahren zur Anwendung eines Verbindungsgemisches, das mindestens eine der jeweiligen Verbindungen I und II umfasst, ist die Anwendung auf die Teile der Pflanze über der Erde, besonders auf die Blätter (Blattanwendung). Die Häufigkeit und die Anwendungsrate hängt von den biologischen und klimatischen Lebensbedingungen des entsprechenden Pathogens ab. Die Verbindungen können auch in die Pflanze durch das Wurzelsystem via den Boden (systemische Wirkung) als Ergebnis der Imprägnierung der Stätte der Pflanze mit einem flüssigen Präparat oder durch Einbringen der Verbindungen in den Boden in fester Form, zum Beispiel in Form von Granulaten (Bodenanwendung), eindringen.
• Die Verbindungen der Kombination werden in nicht modifizierter Form oder vorzugsweise zusammen mit Zusatzstoffen, die üblicherweise in der Formulierungstechnologie angewendet werden, verwendet und entsprechend auf bekannte Weise, zum Beispiel, zu emulgierbaren Konzentraten, beschichtbaren Pasten, direkt versprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, benetzbaren Pulvern, löslichen Pulvern, Stäuben oder Granulaten oder durch Einkapseln in Substanzen, zum Beispiel, in polymere Substanzen, formuliert. Wie bei der Art der Zusammensetzungen, werden die Verfahren der Anwendung, wie Sprühen, Zerstäuben, Stäuben, Streuen, Beschichten oder Gießen, gemäß den beabsichtigten Zielen und den vorherrschenden obwaltenden Umständen ausgewählt. Vorteilhafte Anwendungsraten des Verbindungsgemisches liegen im allgemeinen im Bereich von 50 g bis 1800 g Wirkstoff (a. i.) pro Hektar (ha), besonders von 100 g bis 1000 g Wirkstoff/ha.
• Die Formulierungen werden in bekannter Weise, z. B. durch inniges Mischen und/oder Mahlen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, wie Lösungsmitteln, festen Trägern und, falls geeignet, oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden) hergestellt.
• Die agrochemischen Zusammensetzungen enthalten gewöhnlich 0,1 bis 99 Gew.-%, besonders 0,1 bis 95 Gew.-%, Verbindungen der Formeln I und II, 99,9 bis 1 Gew.-%, besonders 99,9 bis 5 Gew.-%, eines festen oder flüssigen Zusatzstoffs und 0 bis 25 Gew.-%, besonders 0,1 bis 25%, Tensid.
• Während Handelsprodukte vorzugsweise als Konzentrate formuliert werden, wendet der Endverbraucher normalerweise verdünnte Formulierungen an.
• Geeignete Zielkulturen sind besonders Kartoffeln, Wein, Hopfen, Mais, Zuckerrüben, Tabak, Gemüse (Tomaten, Paprika, Kopfsalat usw.) und auch Bananen, Kautschuk, Rasengräser und Zierpflanzen. Andere Pflanzen, die durch Falschen Mehltau gefährdet sind, sind, unter anderem, aus der Literatur über Metalaxyl bekannt.
• Die nachstehenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Erfindung, wobei "Wirkstoff" ein Gemisch aus Metalaxyl (mit einem R-Metalaxyl-Gehalt von mehr als 95 Gew.-%) und der Verbindung II in einem besonderen Mischungsverhältnis bedeutet. Benetzbare Pulver

  Wirkstoff [I : II = 1 : 5]	72%
  Natriumlaurylsulfat	5%
  Natriumdiisobutylnaphthalinsulfonat	10%
  stark dispergierte Kieselerde	13%

• Der Wirkstoff wurde gründlich mit den Zusatzstoffen gemischt und das Gemisch in einer geeigneten Mühle gründlich gemahlen, wobei benetzbare Pulver erhalten wurden, die mit Wasser verdünnt werden können, wobei Suspensionen mit jeder gewünschten Konzentration erhalten werden. Emulgierbares Konzentrat

  Wirkstoff (I : II = 2 : 1)	12%
  Octylphenolpolyethylenglykolether (4–5 Mol Ethylenoxid)	3%
  Calciumdodecylbenzolsulfonat	3%
  Rizinusölpolyglykolether (35 Mol Ethylenoxid)	4%
  Cyclohexanon	30%
  Xylolgemisch	48%

• Emulsionen mit jeder gewünschten Verdünnung, die beim Pflanzenschutz verwendet werden können, können aus diesem Konzentrat durch Verdünnen mit Wasser erhalten werden. Beschichtete Granulate

  Wirkstoff (I : II = 10 : 1)	11%
  Polyethylenglykol (Mol.-Gew. 200)	3%
  Kaolin	86%

• Der fein gemahlene Wirkstoff wurde in einem Mischer gleichmäßig zu dem mit Polyethylenglykol befeuchteten Kaolin eingebracht. Auf diese Weise wurden nicht staubende beschichtete Granulate erhalten. Suspensionskonzentrat

  Wirkstoff (I : II = 1 : 10)	44%
  Propylenglykol	10%
  Nonylphenolpolyethylenglykolether (15 Mol Ethylenoxid)	6%
  Natriumlignosulfonat	10%
  Carboxymethylcellulose	1%
  Siliconöl (in Form einer 75-%igen wässrigen Emulsion)	1%
  Wasser	28%

• Der fein gemahlene Wirkstoff wurde mit den Zusatzstoffen innig gemischt, wobei ein Suspensionskonzentrat erhalten wurde, aus dem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen mit jeder gewünschten Verdünnung erhalten werden können. Unter Verwendung der Verdünnungen können lebende Pflanzen behandelt und vor dem Befall durch Mikroorganismen durch Sprühen, Gießen oder Tauchen geschützt werden.
• Biologische Beispiele
• Beipiel 1) Wirkung gegen Plasmopara viticola an Wein
• Weinsämlinge der Sorte Gutedel wurden unter Gewächshausbedingungen (20–24°C) bis zum 4-5-Blattstadium (3 Wochen) kultiviert. Dann wurden Kreise mit 10 mm Durchmesser aus den Blättern geschnitten. Die Blattsegmente wurden mit ihrer oberen Seite nach unten liegend auf Petrischalen gelegt. Die Schalen enthielten 1,8 ml Wasser/0,16% Agar. Die Fungizide wurden zu entmineralisiertem Wasser zugegeben und in geeigneter Weise verdünnt. Die fungizide Behandlung wurde einen Tag vor der Beimpfung durchgeführt. Der ganze Kreis der Blattoberfläche wurde dann gleichmäßig bis sich Tropfen bildeten mit einer frisch hergestellten Sporangiensuspension (50000–60000/ml) von Plasmopara viticola besprüht. Die Pflanzen wurden anschließend 7 Tage bei 18°C und etwa 100% relativer Feuchtigkeit in einer gesteuerten Umweltkammer bei künstlichem Tageslicht von 12 Stunden Dauer (3000 Lux) gehalten. Es wurde die Auswertung des Befalls durchgeführt.
• Der Blattbefall in Prozent wurde beurteilt und die Wirkung in Prozent, relativ zu der Kontrolle, berechnet. Den Vergleich zwischen der prozentualen Wirkung des Gemisches R-Metalaxyl (> 95 Gew.-%)/Famoxadon und des Gemisches Metalaxyl (rac.)/Famoxadon ergibt den Vergleichsfaktor.
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Claims (10)

1. Fungizide, auf Metalaxyl basierende Zweikomponenten-Zusammensetzung, wobei mehr als 70 Gew.-% des Metalaxyls aus dem R-Enantiomer (I) besteht und die Zusammensetung als weitere Komponente II) 3-Anilino-5-methyl-5-(4-phenoxyphenyl)-1,3-oxazolidin-2,4-dion („Famoxadon") oder eines der Salze oder Metallkomplexe der Komponente II zusammen mit einem geeigneten Träger umfasst.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis von I : II von 30 : 1 bis 1 : 30, vorzugsweise von 10 : 1 bis 1 : 10 beträgt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Metalaxyl einen R-Enantiomergehalt von mehr als 85 Gew.-% aufweist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei das Metalaxyl einen R-Enantiomergehalt von mehr als 92 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 95 Gew.-% aufweist.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei reines R-Metalaxyl, das im Wesentlichen frei von S-Enantiomer ist, verwendet wird.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei 3-Anilino-5-methyl-5-(4-phenoxyphenyl)-1,3-oxazolidin-2,4-dion („Famoxadon", II) als der Mischungspartner für R-Metalaxyl verwendet wird.
7. Verfahren zur Kontrolle und zur Verhinderung des Befalls von Pflanzen, Teilen von Pflanzen oder deren Wachstumsstätten durch Oomyceten, das gleichzeitiges oder in jeglicher Reihenfolge direkt aufeinanderfolgendes Anwenden von Metalaxyl mit einem R-Enantiomergehalt von mehr als 70 Gew.-% und einem weiteren fungiziden Partner Famoxadon (II) umfasst.
8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei der R-Enantiomergehalt in dem verwendeten Metalaxyl mehr als 85 Gew.-%, im Besonderen mehr als 92 Gew.-% beträgt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei reines R-Metalaxyl, das im Wesentlichen frei von S-Enantiomer ist, als die Metalaxylkomponente verwendet wird.
10. Verfahren nach Anspruch 7, wobei Phytophthora spp, Plasmopara, Pythium, Pseudoperonospora, Albugo occidentalis und/oder Bremia kontrolliert werden.