DE69818827T2 - Lithographic support for non-impact printing - Google Patents

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Description

TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNGTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft eine lithografische Unterlage. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere eine hydrophile lithografische Oberflächenschicht mit verbesserten mechanischen Eigenschaften.The present invention relates to a lithographic base. The present invention relates to especially a hydrophilic lithographic surface layer with improved mechanical properties.

ALLGEMEINER STAND DER TECHNIKGENERAL STATE OF THE ART

Lithografischer Druck ist das Verfahren, bei dem das Drucken von speziell hergestellten Oberflächen her erfolgt, von denen bestimmte Bereiche lithografische Farbe anziehen und andere Bereiche nach Benetzung mit Wasser die Farbe abstoßen werden. Die farbanziehenden Bereiche bilden die druckenden Bildbereiche, in der Regel hydrophobe Bereiche, und die farbabstoßenden Bereiche die Hintergrundbereiche, in der Regel hydrophile Bereiche.Lithographic printing is the process in which the printing of specially manufactured surfaces of which certain areas attract lithographic paint and other areas after wetting with water will repel the paint. The ink-attracting areas form the printing image areas, usually hydrophobic areas, and the ink repellent areas the background areas, usually hydrophilic areas.

Im Bereich der Fotolithografie wird ein fotografisches Material in den fotobelichteten Bereichen (negativarbeitend) oder in den nicht-belichteten Bereichen (positivarbeitend) auf einem hydrophilen Hintergrund bildmäßig ölige oder fette Farben anziehend gemacht.In the field of photolithography a photographic material in the photo-exposed areas (negative working) or in the non-exposed areas (positive working) on one hydrophilic background imagewise oily or made bold colors attractive.

Bei der Herstellung üblicher lithografischer Druckplatten, ebenfalls als Oberflächenlithoplatten oder Flachdruckplatten bezeichnet, wird eine lithografische Unterlage, die eine Affinität zu Wasser aufweist oder solche Affinität durch eine chemische Verarbeitung erhalten hat, mit einer dünnen Schicht mit einer strahlungsempfindlichen Zusammensetzung überzogen. Als Schichten mit einer strahlungsempfindlichen Zusammensetzung eignen sich lichtempfindliche Materialien wie lichtempfindliche Polymere, Diazoniumsalze oder Diazoniumharze, eine Fotoleiterschicht, eine Silberhalogenidemulsion usw. Diese Materialien werden dann bildmäßig mit aktinischer Strahlung belichtet und in angemessener Weise verarbeitet, um eine lithografische Druckplatte zu erhalten.More common in manufacturing lithographic printing plates, also as surface lithographic plates or planographic printing plates, is a lithographic base, which is an affinity has water or such affinity through chemical processing received with a thin Layer coated with a radiation sensitive composition. As layers with a radiation-sensitive composition are photosensitive materials such as photosensitive Polymers, diazonium salts or diazonium resins, a photoconductor layer, a silver halide emulsion, etc. These materials are then figuratively with exposed to actinic radiation and processed appropriately, to get a lithographic printing plate.

In einer anderen Ausführungsform liegt in oder auf der hydrophilen Oberfläche ein Silberfällungsmittel (Keimbildner) vor. Gemäß dem Silbersalz-Diffusionsübertragungsverfahren wird auf der Fällungsschicht durch Inkontaktbringen der Fällungsschicht mit einer belichteten Silberhalogenidemulsion in Gegenwart einer Silberhalogenid-Entwicklersubstanz und eines Silberhalogenid-Lösungsmittels ein Bild erzeugt.In another embodiment there is a silver precipitant (nucleating agent) in or on the hydrophilic surface in front. According to the silver salt diffusion transfer process is on the precipitation layer by contacting the precipitation layer with an exposed silver halide emulsion in the presence of a Silver halide developer and a silver halide solvent.

Nach einer anderen Ausführungsform wird ein wärmeempfindliches Bilderzeugungselement zur Herstellung einer lithografischen Druckplatte bereitgestellt, das auf einer lithografischen Unterlage mit einer hydrophilen Oberfläche eine erste Schicht mit einem in einer wäßrig-alkalischen Lösung löslichen Polymer und an der gleichen Seite der lithografischen Unterlage wie die erste Schicht eine IR-empfindliche, für einen alkalischen Entwickler undurchdringbare Deckschicht enthält, wobei die erste Schicht und die Deckschicht ein und dieselbe Schicht sein können.According to another embodiment becomes a heat sensitive Imaging element for producing a lithographic printing plate provided on a lithographic base with a hydrophilic surface a first layer with one soluble in an aqueous alkaline solution Polymer and on the same side of the lithographic base like the first layer an IR sensitive, for an alkaline developer contains impenetrable cover layer, the first layer and the top layer can be one and the same layer.

Eine hydrophile bildaufnehmende Schicht ist ebenfalls geeignet für Xerografie, Elektrografie, Thermosublimation, Wärmeübertragung und andere Bilderzeugungstechniken.A hydrophilic image-receiving layer is also suitable for Xerography, electrography, thermal sublimation, heat transfer and other imaging techniques.

Zur Herstellung einer lithografischen bilderzeugenden Druckplatte können verschiedene Typen von Trägern benutzt werden. Übliche Träger sind zum Beispiel Träger aus organischem Harz, z.B. Polyesterträger und Papierträger, z. B. ein polyolefinbeschichteter Träger. Diese Träger werden zunächst mit einer hydrophilen Schicht, die den hydrophilen lithografischen Hintergrund der Druckplatte bildet, überzogen.To make a lithographic imaging plate can different types of carriers to be used. usual carrier are carriers, for example made of organic resin, e.g. Polyester backing and paper backing, e.g. B. a polyolefin coated support. These will be carriers first with a hydrophilic layer that matches the hydrophilic lithographic Background of the printing plate forms, covered.

Als hydrophile Schicht in diesen Schichtverbänden benutzt man bekanntlich eine Polyvinylalkohol und hydrolysiertes Tetra(m)ethylorthosilikat und Titandioxid und vorzugsweise auch Siliciumdioxid enthaltende Schicht, wie z. B. in GB-P 1 419 512, FR-P 2 300 354, US-P 3 971 660 und US-P 4 284 705, EP-A 405 016 und EP-A 450 199 beschrieben.As a hydrophilic layer in these layer associations is known to use a polyvinyl alcohol and hydrolyzed Tetra (m) ethyl orthosilicate and titanium dioxide and preferably also Layer containing silica, such as. B. in GB-P 1 419 512, FR-P 2 300 354, US-P 3 971 660 and US-P 4 284 705, EP-A 405 016 and EP-A 450 199.

Sehr wichtig zum Erhalten hervorragender physikalischer Eigenschaften ist die Steuerung des Trocknungsprozesses. Durch Verhüten von Trocknungsspannung werden Materialien mit hervorragenden physikalischen Eigenschaften erhalten. Die durch den Druckgradienten in der flüssigen Phase verursachte Trocknungsspannung führt ja zu mikroskopischen Rissen. Die Außenseite des Gels schrumpft viel schneller als die Innenseite, wodurch Zugspannungen entstehen, die das Netzwerk an der Außenseite reißen. Diese Risse vermehren sich einfach während des weiteren Trocknungsprozesses.Very important for getting excellent physical properties is the control of the drying process. By contraception drying tension are materials with excellent physical Get properties. The pressure gradient in the liquid phase caused drying tension yes to microscopic cracks. The outside of the gel shrinks much faster than the inside, which creates tensile stress, the the network on the outside tear. These cracks simply multiply during the further drying process.

Es können verschiedene Maßnahmen zum Vermeiden dieser Fehler getroffen werden. Zur Erzielung guter Ergebnisse empfiehlt sich ein Altern des Gels vor Trocknung. Diese Verfahrensweise ist aber nicht wirtschaftlich und in industriellem Maßstab nicht ausführbar.There can be various measures to avoid making these mistakes. To achieve good Results recommend aging the gel before drying. This The procedure is not economical and industrial scale not executable.

AUFGABEN DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGTASKS OF PRESENT INVENTION

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine hydrophile Schicht mit hervorragenden physikalischen Eigenschaften zur Verwendung in einem Drucksystem bereitzustellen.Object of the present invention is a hydrophilic layer with excellent physical properties to provide for use in a printing system.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine in wirtschaftlicher Weise auftragbare hydrophile Schicht bereitzustellen.Another object of the present invention is to provide an economically applicable hy to provide a hydrophilic layer.

Weitere Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.Other tasks of the present Invention will be apparent from the description below.

KURZE DARSTELLUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGBRIEF PRESENTATION THE PRESENT INVENTION

Gelöst werden die obigen Aufgaben durch eine lithografische Unterlage mit einem Träger und einer darüber vergossenen, hydrophilen, vernetzten, ein hydrophiles Bindemittel und TiO2-Teilchen enthaltenden Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtvolumen der Poren der lithografischen Unterlage mehr als 0,0007 cm3/g beträgt.The above objects are achieved by a lithographic base with a support and a hydrophilic, cross-linked layer encapsulated thereon, containing a hydrophilic binder and TiO 2 particles, characterized in that the total volume of the pores of the lithographic base is more than 0.0007 cm 3 / g is.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE PRESENT INVENTION

Das Gesamtvolumen der Poren der lithografischen Unterlage beträgt vorzugsweise zumindest 0,0010 cm3/g.The total volume of the pores of the lithographic base is preferably at least 0.0010 cm 3 / g.

Die erfindungsgemäße lithografische Unterlage mit einer hydrophilen Oberfläche enthält einen biegsamen Träger, wie eine Kunststoffolie, die mit einer vernetzten hydrophilen Schicht überzogen ist. Eine besonders geeignete vernetzte hydrophile Schicht kann aus einem hydrophilen, mit einem Vernetzungsmittel wie Formaldehyd, Glyoxal, Polyisocyanat, Zirconiumverbindungen, Titanaten oder einem hydrolysierten Tetraalkylorthosilikat vernetzten Bindemittel erhalten werden. Letzteres Vernetzungsmittel wird besonders bevorzugt.The lithographic base according to the invention with a hydrophilic surface contains a flexible beam, like a plastic film covered with a cross-linked hydrophilic layer is. A particularly suitable cross-linked hydrophilic layer can from a hydrophilic, with a crosslinking agent such as formaldehyde, Glyoxal, polyisocyanate, zirconium compounds, titanates or one hydrolyzed tetraalkyl orthosilicate crosslinked binder obtained become. The latter crosslinking agent is particularly preferred.

Zu geeigneten hydrophilen Bindemitteln zählen hydrophile (Co)polymere oder Gemische wie zum Beispiel Homopolymere und Copolymere von Vinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Stärke oder modifizierte Stärke, Acrylamid, Methylolacrylamid, Methylolmethacrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat oder Maleinsäureanhydrid-Vinylmethylether-Copolymere. Die Hydrophilie des benutzten (Co)polymers oder (Co)polymergemisches ist vorzugsweise höher oder gleich der Hydrophilie von zu wenigstens 60 Gew.-%, vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% hydrolysiertem Polyvinylacetat.Suitable hydrophilic binders counting hydrophilic (co) polymers or mixtures such as homopolymers and copolymers of vinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch or modified starch, acrylamide, Methylolacrylamide, methylolmethacrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, Hydroxyethyl methacrylate or maleic anhydride-vinyl methyl ether copolymers. The hydrophilicity of the (co) polymer or (co) polymer mixture used is preferably higher or equal to the hydrophilicity of at least 60% by weight, preferably to at least 80% by weight hydrolyzed polyvinyl acetate.

Die Menge Vernetzungsmittel, insbesondere Tetraalkylorthosilikat, beträgt vorzugsweise wenigstens 0,2 Gewichtsteile je Gewichtsteil hydrophiles Bindemittel, liegt vorzugsweise zwischen 0,5 und 5 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt zwischen 0,8 Gewichtsteilen und 3 Gewichtsteilen je Gewichtsteil hydrophiles Bindemittel.The amount of crosslinking agent, in particular Tetraalkyl orthosilicate preferably at least 0.2 part by weight per part by weight of hydrophilic Binder, is preferably between 0.5 and 5 parts by weight, particularly preferably between 0.8 parts by weight and 3 parts by weight per part by weight of hydrophilic binder.

Eine vernetzte hydrophile Schicht in einer nach dieser Ausführungsform benutzten lithografischen Unterlage enthält vorzugsweise ebenfalls Substanzen, die die mechanische Festigkeit und Porosität der Schicht verbessern. Zu diesem Zweck kann kolloidale Kieselsäure benutzt werden. Die kolloidale Kieselsäure kann in Form einer beliebigen handelsüblichen Wasserdispersion von kolloidaler Kieselsäure mit zum Beispiel einer mittleren Teilchengröße bis zu 40 nm, z. B. 20 nm, benutzt werden.A cross-linked hydrophilic layer in one according to this embodiment used lithographic base preferably also contains substances, which improve the mechanical strength and porosity of the layer. To colloidal silica can be used for this purpose. The colloidal silica can be in the form of any commercially available water dispersion of colloidal silica for example with an average particle size up to 40 nm, e.g. B. 20 nm, to be used.

Daneben enthält eine vernetzte hydrophile Schicht in einer nach dieser Ausführungsform benutzten lithografischen Unterlage ebenfalls inerte Teilchen mit einer größeren Korngröße als die kolloidale Kieselsäure, d. h. Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von zumindest 100 nm, wobei es sich um Teilchen von Titandioxid handelt. Durch Einbettung dieser Teilchen erhält die Oberfläche der vernetzten hydrophilen Schicht eine gleichmäßige rauhe Beschaffenheit mit mikroskopischen Spitzen und Tälern, die als Lagerstellen für Wasser in Hintergrundbereichen dienen. Die Menge Titandioxid beträgt zumindest 55%, besonders bevorzugt zumindest 62%, bezogen auf die Gesamtmenge der hydrophilen Schicht.In addition, contains a cross-linked hydrophilic Layer in a lithographic used in this embodiment Underlay also inert particles with a larger grain size than that colloidal silica, d. H. Particles with an average diameter of at least 100 nm, which are particles of titanium dioxide. By embedding this particle gets the surface the cross-linked hydrophilic layer with a uniform rough texture microscopic peaks and valleys, which as bearings for Serve water in background areas. The amount of titanium dioxide is at least 55%, particularly preferably at least 62%, based on the total amount the hydrophilic layer.

Das Gewicht einer vernetzten hydrophilen Schicht in einer nach dieser Ausführungsform benutzten lithografischen Unterlage kann zwischen 0,2 und 25 g/m2 variieren und liegt vorzugsweise zwischen 1 und 15 g/m2.The weight of a cross-linked hydrophilic layer in a lithographic base used according to this embodiment can vary between 0.2 and 25 g / m 2 and is preferably between 1 and 15 g / m 2 .

Als biegsamer Träger einer lithografischen Unterlage nach dieser Ausführungsform kommen Papier oder polyolefinbeschichtetes Papier in Frage. Besonders bevorzugt wird eine Kunststoffolie, z. B. eine substrierte Polyethylenterephthalatfolie, eine substrierte Polyethylennaphthalatfolie, eine Celluloseacetatfolie, eine Polystyrolfolie, eine Polycarbonatfolie usw. Der Kunststoffolienträger kann lichtundurchlässig oder lichtdurchlässig sein.As a flexible support for a lithographic base according to this embodiment paper or polyolefin coated paper are possible. Especially a plastic film, e.g. B. a subbed polyethylene terephthalate film, a subbed polyethylene naphthalate film, a cellulose acetate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, etc. The plastic film carrier can opaque or translucent his.

Besonders bevorzugt ist ein mit einer haftungsverbessernden Schicht beschichteter Polyesterfilmträger. Zur erfindungsgemäßen Verwendung besonders geeignete haftungsverbessernde Schichten enthalten ein hydrophiles Bindemittel und kolloidale Kieselsäure, wie in EP-A 619 524, EP-A 620 502 und EP-A 619 525 beschrieben. Die Menge Kieselsäure in der haftungsverbessernden Schicht liegt vorzugsweise zwischen 200 mg/m2 und 750 mg/m2. Weiterhin liegt das Verhältnis von Kieselsäure zu hydrophilem Bindemittel vorzugsweise über 1 und beträgt die spezifische Oberfläche der kolloidalen Kieselsäure vorzugsweise wenigstens 300 m2/g, besonders bevorzugt wenigstens 500 m2/g.A polyester film carrier coated with an adhesion-improving layer is particularly preferred. Adhesion-improving layers which are particularly suitable for the use according to the invention contain a hydrophilic binder and colloidal silica, as described in EP-A 619 524, EP-A 620 502 and EP-A 619 525. The amount of silica in the adhesion-promoting layer is preferably between 200 mg / m 2 and 750 mg / m 2 . Furthermore, the ratio of silica to hydrophilic binder is preferably above 1 and the specific surface area of the colloidal silica is preferably at least 300 m 2 / g, particularly preferably at least 500 m 2 / g.

Die hydrophile Schicht enthält ebenfalls chemische Additive für die Steuerung der Trocknung (DCCAs, d. h. drying control chemical additives). Als DCCA kommen folgende Klassen von chemischen Verbindungen in Frage:
– niedermolekulare mehrwertige Alkohole wie Ethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Tetraethylenglycol, Dipropylenglycol, Propylenglycol, Pentandiol, Glycerin, Butantriol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, 1-Monoacetylglycerin usw.
– flüssige Amide wie Formamid, Acetamid, Propanamid usw.
The hydrophilic layer also contains chemical additives for controlling drying (DCCAs, ie drying control chemical additives). The following classes of chemical compounds can be considered as DCCA:
- low molecular weight polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, pentanediol, glycerol, butanetriol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1-monoacetylglycerol etc.
- liquid amides such as formamide, acetamide, propanamide, etc.

Die DCCAs können kombiniert werden und werden vorzugsweise in einer Menge zwischen 100 und 1.500 mg/m2 verwendet.The DCCAs can be combined and are preferably used in an amount between 100 and 1,500 mg / m 2 .

Feste Säuren sind zu vermeiden.Solid acids should be avoided.

Die hydrophile Schicht ist geeignet für wärmeempfindliche Bilderzeugungselemente, Tintenstrahldruck, elektrostatischen Druck, Wärmeübertragungsdruck, Laserablationsübertragung, Wärmeablationsübertragung, Laserübertragungsdruck, elektrografischen Druck, Zeichenstift-Plotter, Handschreiben, Xerografie und TonerJet-Druck.The hydrophilic layer is suitable for heat sensitive Imaging elements, inkjet printing, electrostatic printing, Heat transfer printing, Laserablationsübertragung, Wärmeablationsübertragung, Laser transfer printing, electrographic printing, pen plotter, handwriting, xerography and TonerJet printing.

BEISPIEL 1 (vergleichendes Beispiel)EXAMPLE 1 (comparative Example)

Auf eine 0,175 mm starke Polyesterfolie wird aus einer 23,6%igen wäßrigen Lösung mit einem pH von 4 in einer Naßschichtstärke von 50 μm eine Schicht aufgetragen. Diese Schicht wird sodann 30 s bei 10°C abgeschreckt und anschließend bei einer Temperatur von 50°C und einem Luftfeuchtigkeitsgehalt von 4 g/m3 zumindest 3 Minuten getrocknet.A layer is applied from a 23.6% aqueous solution with a pH of 4 to a 0.175 mm thick polyester film in a wet layer thickness of 50 μm. This layer is then quenched for 30 s at 10 ° C. and then dried at a temperature of 50 ° C. and an air humidity of 4 g / m 3 for at least 3 minutes.

Die so erhaltene hydrophile Schicht enthält 8.990 mg/m2 TiO2, 900 mg/m2 SiO2, 990 mg/m2 Polyvinylalkohol, 81,6 mg/m2 SAPONINTM, 36,8 mg/m2 HOSTAPON TTM und 605 mg/m2 FT248TM.The hydrophilic layer thus obtained contains 8,990 mg / m 2 TiO 2 , 900 mg / m 2 SiO 2 , 990 mg / m 2 polyvinyl alcohol, 81.6 mg / m 2 SAPONIN TM , 36.8 mg / m 2 HOSTAPON TM and 605 mg / m 2 FT248 TM .

Als Vorbereitung auf das Ansetzen der Gießlösung wird eine die obengenannten Ingredienzien TiO2, SiO2 und Polyvinylalkohol enthaltende Dispersion angefertigt.A preparation containing the above-mentioned ingredients TiO 2 , SiO 2 and polyvinyl alcohol is prepared in preparation for the preparation of the casting solution.

Es wird TiO2 mit einer mittleren Teilchengröße zwischen 0,3 und 0,5 μm verwendet. Als Polyvinylalkohol verwendet man hydrolysiertes Polyvinylacetat, das von Wacker Chemie GmbH, Deutschland, unter dem Warenzeichen POLYVIOL WXTM vertrieben wird. Das obenerwähnte SiO2 wird als eine Dispersion von hydrolysiertem Tetramethylorthsilikat der Dispersion zugesetzt. SAPONIN ist ein nicht-ionisches, aus Estern und Polyglycosiden bestehendes Tensidgemisch, das durch Merck erhältlich ist. HOSTAPON T ist ein durch Hoechst AG erhältliches anionisches Tensid. FT248 ist ein durch Bayer AG erhältliches anionisches Perfluor-Tensid.TiO 2 with an average particle size between 0.3 and 0.5 μm is used. The polyvinyl alcohol used is hydrolyzed polyvinyl acetate, which is sold by Wacker Chemie GmbH, Germany, under the trademark POLYVIOL WX TM . The above-mentioned SiO 2 is added to the dispersion as a dispersion of hydrolyzed tetramethyl orthosilicate. SAPONIN is a non-ionic surfactant mixture consisting of esters and polyglycosides, which is available from Merck. HOSTAPON T is an anionic surfactant available from Hoechst AG. FT248 is an anionic perfluoro surfactant available from Bayer AG.

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Die gleiche Zusammensetzung wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die hydrophile Schicht ebenfalls 90,0 mg/m2 Glycerin enthält.The same composition is produced in the same way as described in Example 1, with the difference that the hydrophilic layer also contains 90.0 mg / m 2 glycerol.

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

Die gleiche Zusammensetzung wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die hydrophile Schicht ebenfalls 250,0 mg/m2 Glycerin enthält.The same composition is produced in the same way as described in Example 1, with the difference that the hydrophilic layer also contains 250.0 mg / m 2 glycerol.

BEISPIEL 4EXAMPLE 4

Die gleiche Zusammensetzung wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die hydrophile Schicht ebenfalls 500,0 mg/m2 Glycerin enthält.The same composition is produced in the same way as described in Example 1, with the difference that the hydrophilic layer also contains 500.0 mg / m 2 glycerol.

BEISPIEL 5EXAMPLE 5

Die gleiche Zusammensetzung wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die hydrophile Schicht ebenfalls 90,0 mg/m2 Glycerin und 100 mg/m2 Acetamid enthält.The same composition is produced in the same way as described in Example 1, with the difference that the hydrophilic layer also contains 90.0 mg / m 2 glycerol and 100 mg / m 2 acetamide.

BEISPIEL 6EXAMPLE 6

Die gleiche Zusammensetzung wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die hydrophile Schicht ebenfalls 90,0 mg/m2 Glycerin und 200 mg/m2 Acetamid enthält.The same composition is produced in the same way as described in Example 1, with the difference that the hydrophilic layer also contains 90.0 mg / m 2 glycerol and 200 mg / m 2 acetamide.

BEISPIEL 7EXAMPLE 7

Die gleiche Zusammensetzung wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die hydrophile Schicht ebenfalls 460,0 mg/m2 Glycerin und 100 mg/m2 Acetamid enthält.The same composition is produced in the same way as described in Example 1, with the difference that the hydrophilic layer also ent 460.0 mg / m 2 glycerol and 100 mg / m 2 acetamide ent holds.

BEISPIEL 8EXAMPLE 8

Die gleiche Zusammensetzung wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die hydrophile Schicht ebenfalls 460,0 mg/m2 Glycerin und 100 mg/m2 Acetamid enthält.The same composition is produced in the same manner as described in Example 1, with the difference that the hydrophilic layer also contains 460.0 mg / m 2 glycerol and 100 mg / m 2 acetamide.

BEISPIEL 9EXAMPLE 9

Die gleiche Zusammensetzung wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die hydrophile Schicht ebenfalls 460,0 mg/m2 Glycerin und 1.000 mg/m2 Acetamid enthält.The same composition is prepared in the same way as described in Example 1, with the difference that the hydrophilic layer also contains 460.0 mg / m 2 glycerol and 1,000 mg / m 2 acetamide.

BEISPIEL 10EXAMPLE 10

Die gleiche Zusammensetzung wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die hydrophile Schicht ebenfalls 90,0 mg/m2 Glycerin und 560 mg/m2 Oxalsäure enthält.The same composition is produced in the same manner as described in Example 1, with the difference that the hydrophilic layer also contains 90.0 mg / m 2 glycerol and 560 mg / m 2 oxalic acid.

BEISPIEL 11EXAMPLE 11

Die gleiche Zusammensetzung wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß die hydrophile Schicht ebenfalls 90,0 mg/m2 Glycerin und 1.130 mg/m2 Oxalsäure enthält.The same composition is produced in the same way as described in Example 1, with the difference that the hydrophilic layer also contains 90.0 mg / m 2 glycerol and 1130 mg / m 2 oxalic acid.

Gesamtporenvolumen der lithografischen UnterlageTotal pore volume the lithographic base

Das Gesamtporenvolumen der lithografischen Unterlage wird mit einer Micromeritics ASAP 2400-Vorrichtung gemessen. Dabei wird das Material, einschließlich des Trägers, in kleine Stücke zerschnitten und in die Vorrichtung eingelegt, wonach unter Verwendung von Stickstoffgas als Adsorbat eine Sorption/Desorptions-Isotherme des Materials gemessen wird.The total pore volume of the lithographic Underlay is measured with a Micromeritics ASAP 2400 device. The material, including the carrier, is in little pieces cut up and inserted into the device, after which using a sorption / desorption isotherm of nitrogen gas as adsorbate of the material is measured.

Aus der erhaltenen Sorption/Desorptions-Isotherme wird nach der Methode von Barrett, Joyner und Halenda das Gesamtporenvolumen gemessen.From the sorption / desorption isotherm obtained is the total pore volume using the method of Barrett, Joyner and Halenda measured.

Physikalische Eigenschaftenphysical characteristics

Die physikalischen Eigenschaften des Bilderzeugungselements werden durch Messung der Kratzfestigkeit ausgewertet. In diesem Test werden die mechanischen Eigenschaften und die Haftung der Beschichtung am Träger gemessen.The physical properties of the imaging element are measured by measuring the scratch resistance evaluated. In this test the mechanical properties and measured the adhesion of the coating to the carrier.

Ankratzen der hydrophilen Schichtscratching the hydrophilic layer

Die obenerwähnten Materialien des vergleichenden Beispiels 1 und der Beispiele 2 bis 11 werden in einem Standardtest angekratzt. Zunächst läßt man die lithografische Unterlage in destilliertem Wasser unter Gleichgewichtsbedingungen quellen. Sicherheitshalber wird als Quellzeit 2 Minuten eingestellt. Bei dieser Probe wird das Bilderzeugungselement mit Nadeln bei einer Geschwindigkeit von 96 cm/Min. unter präzise eingestellter Last angekratzt. Die Nadeln sind des Robin-Typs mit einem Radius von 1,5 mm. Es werden mit folgender Last 15 Kratzer angebracht : 57–85–114–142–170– 113–169–225–282–338–400–600–800–1000 und 1200 mN.The above-mentioned materials of comparative Example 1 and Examples 2 to 11 are in a standard test scratched. First you leave that lithographic pad in distilled water under equilibrium conditions swell. As a precaution, the source time is set to 2 minutes. In this sample, the imaging element is attached to a needle Speed of 96 cm / min. scratched under precisely adjusted load. The needles are of the robin type with a radius of 1.5 mm. It will 15 scratches applied with the following load: 57–85–114–142–170– 113–169–225–282–338–400–600–800–1000 and 1200 mN.

Auswertung der Kratzfestigkeit der hydrophilen Schichtevaluation the scratch resistance of the hydrophilic layer

Die 15 Kratzer werden auf Schadenbreite ausgewertet und die Kratzer in Tabelle 1 mit einer Ziffer bewertet.The 15 scratches are on damage width evaluated and the scratches in Table 1 with a number.

Reicht die Kratzertiefe bis zum Träger, so deutet dies auf eine vollständige Schichtablösung und wird eine zusätzliche Ziffer hinzugezählt. Bei diesem Phänomen ist auf dem angekratzten Bereich eine Verfärbung von weiß zu durchsichtig zu bemerken. Dieser Wert ist 3 bei örtlich begrenzter Verfärbung. Ist der Kratzer vollkommen durchsichtig, so wird ein Wert 5 hinzugezählt.If the scratch depth reaches the wearer, so this indicates a complete delamination and becomes an additional one Number added. With this phenomenon there is a discoloration from white to transparent on the scratched area to notice. This value is 3 with localized discoloration. is if the scratch is completely transparent, a value of 5 is added.

Tabelle 1

Figure 00100001
Table 1
Figure 00100001

Die Summe aller gegebenen Ziffern ergibt die Kratzfestigkeit des Materials. Je niedriger der Wert, desto besser die Kratzfestigkeit.The sum of all given digits results in the scratch resistance of the material. The lower the value, the better the scratch resistance.

Ergebnisse

Figure 00100002
Results
Figure 00100002

Aus den Ergebnissen von Tabelle 2 ist eindeutig ersichtlich, daß alle erfindungsgemäßen Beispiele mit einer sehr guten bis hervorragenden Kratzfestigkeit aufwarten und dem vergleichenden Beispiel deutlich überlegen sind.From the results of Table 2 it is clearly evident that all examples according to the invention come up with a very good to excellent scratch resistance and are clearly superior to the comparative example.

Claims (11)

Eine lithografische Unterlage mit einem Träger und einer darüber vergossenen, hydrophilen, vernetzten, ein hydrophiles Bindemittel und TiO2-Teilchen enthaltenden Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtvolumen der Poren der lithografischen Unterlage mehr als 0,0007 cm3/g beträgt.A lithographic base with a support and a hydrophilic, cross-linked, cast over it a layer containing a hydrophilic binder and TiO 2 particles, characterized in that the total volume of the pores of the lithographic base is more than 0.0007 cm 3 / g. Lithografische Unterlage nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtvolumen der Poren der lithografischen Unterlage zumindest 0,0010 cm3/g beträgt.Lithographic base according to claim 1, characterized in that the total volume of the pores of the lithographic base is at least 0.0010 cm 3 / g. Lithografische Unterlage nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile Schicht eine oder mehrere die Trocknung steuernde chemische Additive enthält.Lithographic base according to claim 1 or 2, characterized in that the hydrophilic layer one or more chemical control drying Contains additives. Lithografische Unterlage nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) chemische(n) Additiv (e) für die Steuerung der Trocknung einen niedermolekularen mehrwertigen Alkohol enthält (enthalten).Lithographic base according to claim 3, characterized characterized that the chemical additive (s) for the control of drying a low molecular weight multivalent Contains alcohol (contain). Lithografische Unterlage nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) chemische(n) Additiv (e) für die Steuerung der Trocknung Glycerin enthält (enthalten).Lithographic base according to claim 4, characterized characterized that the chemical additive (s) for the drying control contains glycerin. Lithografische Unterlage nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) chemische(n) Additiv (e) für die Steuerung der Trocknung ein flüssiges Amid enthält (enthalten).Lithographic base according to claim 3, characterized characterized that the chemical additive (s) for the control of the drying contains a liquid amide. Lithografische Unterlage nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Amid Acetamid ist.Lithographic base according to claim 6, characterized characterized that the liquid Amide is acetamide. Lithografische Unterlage nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) chemische(n) Additiv e) für die Steuerung der Trocknung in einer Menge zwischen 100 undLithographic base according to one of claims 3 to 7, characterized in that the chemical additive (s) for control of drying in an amount between 100 and 500 mg/m2 enthalten ist (sind).500 mg / m 2 is included. Lithografische Unterlage nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile Schicht ein Gewicht zwischen 1 und 15 g/m2 aufweist.Lithographic base according to one of claims 1 to 8, characterized in that the hydrophilic layer has a weight between 1 and 15 g / m 2 . Lithografische Unterlage nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Titanoxid in einer Mindestmenge von 55%, bezogen auf die Gesamtmenge der hydrophilen Schicht, verwendet wird.Lithographic base according to one of claims 1 to 9, characterized in that the Titanium oxide in a minimum amount of 55%, based on the total amount the hydrophilic layer is used.
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